Halaman 19.

13.7 Kondirion yang diperlukan untuk delokalisasi

empat dan enam elektron, masing-masing, beberapa ikatan melibatkan jumlah elektron lain,
bahkan pecahan. Hal ini sangat jelas dalam etanoat (anion asetatel (19 CH (19 di mana,
dalam kontradiksi datar dari fomula di atas. Kristal sinar-X) KEnphy menunjukkan bahwa
dua atom exyaen tidak dapat dibedakan dari satu sama lain, dua jarak ikatan karbon-
oksigen menjadi ume yaitu melibatkan jumlah elektron yang sama Masalah-masalah ini
telah menyebabkan konvensi representasi molekul ihat tidak dapat secara memadai ditulis
sebagai struktur dassical tunggal Dalam kombinasi dua atau lebih struktur klasik, yang
disebut struktur kanonik, dihubungkan oleh doble -kepala panah. Cara salah satu struktur
ini dapat dikaitkan dengan struktur lain yang ditunjukkan dengan panah melengkung, ekor
dari lengkungan yang menunjukkan di mana pasangan elektron bergerak dan kepala busur
ke mana ia bergerak ke CH.C * CHC CH, C Namun demikian, tidak dapat terlalu ditekankan
bahwa anion etanoaie tidak memiliki dua struktur possile, dan aternatif, yang dapat dengan
cepat dapat dipertukarkan, tetapi merupakan struktur nyata yang nyata (19ah) som kadang-
kadang mengacu pada hibrida-yang struktur klani (kanonik) (19a) dan (196) kurang tepat,
sehingga membatasi perkiraan. Sejumlah waktu tertentu harus diingat. namun. ketika
mempertimbangkan dan penyajiannya melalui dua atau lebih siructures klasik seperti di
atas. Secara garis besar, semakin banyak struktur anonis yang dapat dituliskan suatu
senyawa, semakin besar delokalisasi elektronnya, dan semakin stabil senyawa tersebut
akan terbentuk. Struktur-struktur ini harus memiliki kandungan energi. Namun, atau energi
yang lebih tinggi akan berkontribusi begitu mudah pada habrid sehingga membuat
kontribusinya hampir tidak relevan Efek stabilisasi terutama ditandai ketika struktur memiliki
kandungan energi yang sama, seperti dengan (19) dan (19 di atas Delokalisasi struktur tidak
terlalu bervariasi secara luas dari satu sama lain.

Halaman 20
melibatkan pemisahan muatan yaitu. p. 24) dapat ditulis tetapi, hal-hal lain dianggap sama
ini biasanya memiliki kandungan energi yang lebih tinggi daripada yang di mana pemisahan
tersebut belum terjadi, dan karenanya berkontribusi lebih sedikit pada hibrida. Semua
struktur yang ditulis harus mengandung jumlah elektron berpasangan yang sama, dan atom
penyusun semuanya harus menempati posisi yang sama secara relatif satu sama lain di
setiap struktur kanonik. Jika delokalisasi menjadi signifikan, semua atom yang melekat
pada pusat tak jenuh harus berada dalam bidang yang sama atau hampir sama, contoh di
mana delokalisasi, dengan stabilisasi konsekuensinya, sebenarnya dicegah oleh fasor sterik
yang diskussel kemudian di. 261 14 PEMUSAHAN DAN PEMBENTUKAN DARI OBLIGASI
Sebuah badan kovalen antara dua atom pada dasarnya dapat dipecah dengan cara-cara
berikut. Dalam kasus pertama, setiap atom terpisah dengan satu elektron, yang mengarah
pada pembentukan entitas yang sangat reaktif yang disebut radikal, karena reaktivitasnya
terhadap elektron yang tidak berpasangan; hal ini disebut sebagai fisi komolyrie dari ikatan.
Sebagai alternatif, satu atom dapat berpegang pada elektron boch, tidak meninggalkan satu
pun untuk yang lain, menghasilkan ion negatif dan ion positif. Jika R dan X tidak identik, fisi
tentu saja dapat terjadi dengan salah satu dari dua cara, seperti yang ditunjukkan di atas,
bergantung pada apakah R atau X mempertahankan pasangan elektron. Salah satu dari
proses ini disebut fisis heleralytie yang hasilnya adalah pembentukan pasangan lon.
Pembentukan ikatan kovalen dapat terjadi dengan pembalikan proses-proses ini, dan juga,
tentu saja, dengan serangan radikal atau ion yang terbentuk pertama pada spesies lain:
kasus di atas adalah R + -a RB Br R HO -R- Oft + Radikal atau pasangan ion tersebut
terbentuk secara sementara sebagai inter modiates reaktif dalam berbagai macam reaksi
organik, seperti yang akan ditunjukkan di bawah ini. Reaksi yang melibatkan radikal
cenderung terjadi dalam fasa gas dan dalam larutan dalam pelarut non-potar, dan dikatalisis
oleh cahaya dan dengan penambahan radicak lainnya (p 300 Reaksi yang melibatkan zat
antara ion terjadi lebih mudah dalam larutan di polar.

Halaman 21
pelarut karena lebih besar pemisahan charae di dalamnya dan sangat sering karena
stabilisasi pasangan ion yang dihasilkan melalui pelarutan Banyak dari zat antara ionik ini
dapat dianggap membawa muatannya pada atom karbon, meskipun ion sering distabilkan
dengan delokalisasi muatan, pada tingkat yang lebih besar atau lebih kecil, di atas atom
karbon lain, atau atom dari unsur yang berbeda CH, -CH-CH, -OH a C, -CH-CH, -ôn, EH,
-CH = CH CH, - n, + H, 0 CH, -C-CH, CH, -CCH, Ketika muatan positif dibawa pada karbon,
entitas tersebut dikenal sebagai karbokation, dan ketika muatan negatif disebut karbanion.
Meskipun ion-ion semacam itu dapat terbentuk hanya sementara dan hadir hanya dalam
konsentrasi kecil, ion-ion tersebut seringkali sangat penting dalam mengendalikan reaksi di
mana mereka berpartisipasi. Jenis-jenis ini, radikal, karbokation, dan karbanion, sama sekali
tidak menghilangkan kemungkinan perantara sementara. di mana karbon adalah pusat
aktif: yang lain termasuk spesies karben yang kekurangan elektron, RC p. 2661, nitrenes,
RN (p. 122): dan juga arynes hal. 174). 15 FAKTOR-FAKTOR YANG MEMPENGARUHI
KETERSEDIAAN ELEKTRON Dalam terang apa yang telah dikatakan di atas, setiap faktor
yang mempengaruhi ketersediaan relatif elektron (densirit elektron dalam ikatan partikal,
atau pada atom tertentu dalam suatu senyawa mungkin diharapkan untuk sangat
mempengaruhi reaktivitasnya terhadap reagen tertentu: posisi ketersediaan elektron hagh
akan diserang dengan susah payah jika sama sekali oleh, misalnya. "OH, sedangkan posisi
ketersediaan elektron yang rendah cenderung diserang dengan mudah, dan ske serss
Dengan reagen bermuatan positif. Sejumlah faktor tersebut telah dikenali.15.1 Efek induktif
dan leld Dalam ikatan tunggal kovalen antara atom-atom yang berbeda, pasangan pemilihan
yang bertani d hond a tidak pernah dibagi sama rata antara dua atom, ia cenderung tertarik
sedikit lebih ke arah atom. atom yang lebih elektronegatif dari keduanya.Jadi dalam alkil
klorida

Halaman 22
kerapatan elektron cenderung lebih dekat dengan klor daripada karbon, karena yang
pertama i semakin elektronegatif; ini secara resmi direpresentasikan seperti dalam (20u) ce
1200): Jika atom karbon yang terikat pada chlerine dengan sendirinya terikat sehingga lebih
jauh atom karbon, efeknya dapat ditransmisikan lebih lanjut: 43.2 1 Pengaruh penggunaan
parsial atom klorin terhadap elektron dari elektron Ikatan karbon-klor adalah meninggalkan
C, sedikit kekurangan elektron: ikatan ini berusaha untuk memperbaiki dengan, pada
gilirannya, mengambil lebih dari satu bagian elektron dari suatu tikungan yang
menghubungkannya dengan C ,. dan seterusnya ke bawah. Efek C, pada, lebih rendah
daripada efek C1 pada C. bowever, dan penularan dengan cepat mati dalam rantai jenuh,
biasanya terlalu kecil untuk terlihat di atas C. Distribusi klektron dalam ikatan o dikenal
sebagai inlurme feca "Selain efek induktif apa pun yang beroperasi melalui ikatan itu
senyawa, efek analogi dasarnya dapat beroperasi baik ruang di sekitar imolekul atau, dalam
larutan, molekul pelarut yang mengelilingi atau mungkin begitu distinguk di sini Banyak
caes, bagaimanapun, sangat tidak mungkin untuk membedakan antara efek seperti itu, dan
ini sangat mirip dan parille) efek. Operasi ol an induktif Subkelompok, mengacu pada efek
induktif, oleh karena itu biasanya akan dianggap efek medan sach apapun. Sebagian besar
atom dan gugus yang terikat pada karbon mengandung efek indarine searah dengan
chiorint, e. mereka elektron-dengan penarikan karena mereka lebih elektronepatif daripada
karbo n, esception utama adalah gugus alkali yang mendonasikan elektron Meskipun
efeknya secara kuantitatif agak kecil, hal ini bertanggung jawab atas peningkatan tersebut
adalah hasicitas yang dihasilkan ketika salah satu atom hidrogen amonia digantikan oleh
gugus alkil.i 66L dan, sebagian. untuk substitusi yang lebih siap dari nukdeus aromatik
dalam metilenzena tham dalam benzena itu sendiri ip. 1531 Semua efek induktif adalah
polarisasi permanen di tanah basi sebuah molekul, dan oleh karena itu tercipta dalam sifat
fisiknya misalnya momen dipolnya.

Halaman 22
1.52 Efek mesomerik (konjugatif) Ini pada dasarnya adalah redistribusi elektron yang dapat
terjadi dalam sistem tak stabil, dan terutama dalam sistem terkonjugasi dengan orbital e-nya
Contoh gugus karboni tp. 2031 yang propertinya tidak diperhitungkan seluruhnya secara
memuaskan oleh formulasi cdasical (2le atau dipol ekstrim (218bi dapat diperoleh dengan
pergeseran elektron e: O 2la Structare sebenarnya ada di suatu tempat di antara, yaitu
(2lab) hibridnya (2la) ) dan 218 adalah bentuk kanonik Akan ada kecerdasan induktif, yang
ditunjukkan dalam (kelelawar 2Jabi ini akan jauh lebih kecil daripada efek mesomer karena
o elektron jauh lebih tidak dapat terpolarisasi, dan lebih mudah bergeser daripada elektron.
Jika gugus CO Dikonjugasikan dengan CC polarsasi di atas dapat diteruskan lebih lanjut ke
elektron, misalnya (22): CH CH CH CH CH CH Me CH Me CH (2 12 Danau Delokalisasi
tempatkan ief. 1,3-diena, p 13k sehingga elektron- hasil atom kekurangan di Cas dan juga
di C, seperti dalam senyawa karbonil sederhana. Perbedaan antara transmisi ini dengan
sistem terkonjugasi, dan efek nduktif dalam sistem saturan, adalah bahwa di sini efeknya
mengalami pengurangan yang jauh lebih sedikit oleh transmisinya, dan polaritas
berdekatan Stahlisasi yang dapat dihasilkan oleh delokalisasi muatan positif atau negatif
sebuah ion, ta a orbitaknya, dapat menjadi fitur yang kuat dalam memungkinkan
pembentukan ion di tempat Brst ip 55 i, misalnya, stabilisasi anion fenonida (23 dengan
delokalisasi muatannya melalui orbitak z yang terdelokalisasi pada inti, yang bertanggung
jawab atas keasaman phenci kiri p. 56) atom bergantian. OH +1,0 Cl 12 Delokalisasi yang
tampak serupa dapat terjadi pada fenol yang tidak terisiasi (24) itu sendiri, melibatkan
pasangan elektron yang tidak terbagi pada oksigen.

Halaman 24
tetapi ini melibatkan pemisahan muatan, dan dengan demikian akan kurang efektif
dibandingkan sallisasi fenosida joe yang tidak Mesomerik. seperti induktif, efek adalah
polarisasi permanen dalam keadaan dasar molekul, dan oleh karena itu dimanipulasi dalam
bentuk fisik dimana perbedaan antara efek indoktif dan mesemerie adalah bahwa sementara
kompoand induktif, efek mesomerie hanya dapat beroperasi dalam kondisi tak jenuh.
terutama dalam senyawa terkonjagasi, Yang pertama melibatkan elektron dalam ikatan e,
yang terakhir dalam ikatan dan orbital. Efek induktif ditransminasikan hanya dalam jarak
pendek dalam rantai jenuh sebelum mati, sedangkan efek mesomerik dapat ditransmisikan
dari satu ujung ke ujung lain dari molekul yang cukup besar asalkan konjagasi Ge. orbitaki
terdelokalisasi hadir, melalui mana mereka dapat melanjutkan. dapat onerate beroperasi
baik dalam saturated maupun unsaturated 1.53 Efek wriable waktu Beberapa pekerja telah
berusaha untuk membedakan antara efek seperti dua yang dipertimbangkan di atas, yang
merupakan polarisasi permanen yang dimanifestasikan dalam keadaan dasar molekul, dan
perubahan dalam distribusi elektron yang mungkin pada pendekatan dekat reagen atau,
lebih khusus, dalam transisi duduk ip. 38) yang tersiksa dari serangan awalnya. Tactorn
variabel waktu, dengan analogi dengan efek permanen yang dibahas di atas, telah menamai
efek induktomerik dan efek nlektromerik, masing-masing. Efek semacam itu dapat dilihat
sebagai polarinahilites daripada sebagai polarisasi, karena distribusi elektron kembali ke
keadaan dasar molekul yang diserang baik jika reagen dihilangkan tanpa adanya reaksi
yang diizinkan berlangsung, atau jika keadaan transisi , setelah tercapai, dekomnosis untuk
menghidupkan kembali bahan awal. Efek yang dapat bervariasi waktu seperti itu, karena
hanya senporer, akan bersih, tentu saja. Hal ini tercermin dalam sifat fisik senyawa yang
bersangkutan. Saya sering terbukti tidak mungkin untuk membedakan secara eksperimental
antara efek variabel permanen dan waktu, atau terlalu ditekankan bahwa, meskipun
kesulitan dalam membedakan apa yang

Halaman 25
faktor variabel, appronch terdekat sebenarnya dari reagen mungkin memiliki efek yang
besar dalam meningkatkan reaktivitas ea molekul reaktan, dan dengan demikian dalam
mempromosikan reaksi. 154 Hiperkonjugasi Besarnya efek induktif gugus alkit secara
nominal ditemukan mengikuti urutan ,. Me Mec + CH +> MeCH, + C, - Me Me as will be
espected Namun, ketika gugus alkil terikat pada sistem tak jenuh, membentuk ikatan
rangkap atau inti benzena, urutan ini ditemukan terganggu, dan dalam kasus beberapa
sistem terkonjugasi sebenarnya terbalik. Dengan demikian terlihat bahwa gugus alkil
mampu. dalam keadaan ini, menimbulkan pelepasan elektron dengan mekanisme yang
berbeda dari efek induktif. Ini telah dijelaskan sebagai kelanjutan dari efek konjugatif atau
mesomerik, delokalisasi terjadi dengan cara berikut: HCC CH, H HC-ai-CH, (2 HC-H HC H
HC H (2 Efek ini disebut uwountio dan telah berhasil digunakan untuk menjelaskan
sejumlah fenomena yang tidak berhubungan. Harus ditekankan bahwa tidak disarankan
bahwa sebuah proton benar-benar bebas dalam (25) atau (26, karena f bergerak dari posisi
aslinya salah satu kondisi yang diperlukan agar delokalisasi terjadi apakah dia akan
berkontroversi (h. 201 Pembalikan urutan donasi elektron yang diharapkan (induktif)
menjadi.