Tersedia online di Website BCREC: http://bcrec.undip.ac.

id

Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 142 – 149

Mengulas artikel

Katalis Padat dan Aplikasinya dalam Biodiesel

Produksi

Ramli Mat*, Rubyatul A. Samsudin, Mahadhir Mohamed, Anwar Johari

Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik Kimia, Universiti Teknologi Malaysia

81310 UTM, Skudai, Johor

Diterima: 6 April 2012; Revisi: 24 Oktober 2012; Diterima: 24 Oktober 2012

Abstrak

Pengurangan sumber daya minyak dan kenaikan harga minyak bumi telah menyebabkan pencarian bahan bakar
alternatif dari sumber daya terbarukan seperti biodiesel. Saat ini biodiesel diproduksi dari minyak nabati dengan
menggunakan katalis cair. Penggantian katalis cair dengan katalis padat akan sangat memecahkan masalah yang
terkait dengan metode pemisahan yang mahal dan masalah korosi, menghasilkan produk yang lebih bersih dan
sangat mengurangi biaya produksi biodiesel. Dalam makalah ini, pengembangan katalis padat dan aktivitas
katalitiknya ditinjau. Katalis padat mampu melakukan reaksi transesterifikasi dan esterifikasi secara bersamaan dan
mampu mengkonversi minyak berkualitas rendah dengan jumlah asam lemak bebas yang tinggi. Parameter yang
mempengaruhi produksi biodiesel dibahas dalam makalah ini. © 2012 BCREC UNDIP. Seluruh hak cipta

Kata kunci: Biodiesel; Katalis Heterogen; Asam Padat; Transesterifikasi; Esterifikasi

Cara Mengutip: R.Mat, RA Samsudin, M.Mohamed, A.Johari. (2012). Katalis Padat dan Aplikasinya dalam
Produksi Biodiesel.Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7(2): 142-149. (Artikel Inpres). (doi:10.9767/
bcrec.7.2.3047.142-149)

Tautan permanen/DOI: http://dx.doi.org/10.9767/bcrec.7.2.3047.142-149

1. Perkenalan Perhatian besar seperti itu diarahkan pada

pembentukan gas rumah kaca seperti COx, BEGITUx dan
Cadangan minyak mentah dunia menurun dengan cepat
TIDAKx. Gas polutan ini berbahaya bagi kesehatan
karena permintaan pembangkit listrik dan bahan bakar minyak
manusia dan beberapa bersifat karsinogenik
di sektor-sektor padat energi seperti petrokimia.
alam. Upaya yang dilakukan oleh para peneliti, ilmuwan
dan angkutan. Itu konsumsi dari
dan lingkungan mentalis untuk mempelopori penggunaan
bahan bakar transportasi terus meningkat dengan
alternatif bahan bakar yang adalah non-polutan,
sebagian besar berasal dari non-
ramah lingkungan serta terbarukan di
bahan bakar fosil terbarukan. Kekurangan menggunakan fosil
alam. Biodiesel telah diidentifikasi sebagai salah satu sumber
bahan bakar aku s baik didokumentasikan di berbagai
bahan bakar alternatif yang paling menjanjikan. Trans-
komunikasi di media dan jurnal ilmiah sebagai
esterifikasi trigliserida (TGs) dengan metanol telah
sumber masalah lingkungan terutama ketika
dikenal sebagai reaksi sentral dalam sintesis
berhadapan dengan kualitas gas buang yang
biodiesel dari minyak dan lemak yang
dipancarkan dari pembakaran masing-masing.

* Penulis yang sesuai. E-mail: ramli@cheme.utm.my (R. Mat) Telp:

+607-5535507 , Fax: +607-5588166

bcrec_3047_2012 Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Rekayasa & Katalisis Reaksi Kimia, 7 (2), 2012, 143

menghasilkan senyawa kimia yang dikenal sebagai metil ester dapat digunakan untuk bahan baku berkualitas rendah, yang
asam lemak (biodiesel). mengandung FFA tinggi.
Sebagian besar produksi komersial biodiesel di seluruh
dunia menggunakan katalis basa homogen, yang bersifat
2. Teknologi Terkini dalam Produksi
korosif dan tidak dapat digunakan kembali dan menghasilkan
Biodiesel
limbah yang perlu dinetralkan, sehingga meningkatkan biaya
keseluruhan dan mengarah pada masalah lingkungan. Katalis Saat ini, sebagian besar biodiesel yang diproduksi di
basa homogen (misalnya, NaOH) adalah proses yang paling seluruh dunia berasal dari transesterifikasi minyak
umum digunakan untuk memproduksi biodiesel melalui nabati, lemak hewani, dan minyak daur ulang melalui
transesterifikasi trigliserida dan metanol. penambahan metanol (atau alkohol lainnya) dan katalis,
Katalis padat telah tersebar luas menghasilkan gliserol sebagai produk sampingan.
aplikasi di bidang katalisis dan termasuk dalam kelompok Bahan-bahan ini mengandung trigliserida, asam lemak
bahan katalitik baru yang telah sangat berkembang dalam bebas, dan kontaminan lainnya tergantung pada proses
beberapa tahun terakhir. Namun, penelitian pretreatment.
kegiatan menggunakan katalis padat untuk sintesis biodiesel Katalis yang paling umum dalam produksi biodiesel
telah dibatasi karena ekspektasi yang rendah tentang laju adalah katalis basa homogen seperti natrium hidroksida
reaksi dan kemungkinan sisi yang tidak diinginkan dan kalium hidroksida. Keuntungan menggunakan katalis
reaksi. Meja 1 menunjukkan perbandingan basa homogen adalah reaksi berlangsung pada tingkat
homogen dan dikatalis secara heterogen yang jauh lebih tinggi dan kurang korosif dibandingkan
transesterifikasi katalis asam heterogen asam homogen (H2BEGITU4)
[1]. Keuntungan menggunakan katalis homogen katalisator. Muatan katalis tipikal berkisar dari 0,3%
khususnya katalis basa adalah biaya katalis yang lebih sampai sekitar 1,5%. Setelah reaksi, katalis harus
murah. Namun, itu membutuhkan minyak sulingan dinetralkan dan dicuci dengan banyak air untuk
yang mengandung tidak lebih dari 0,5% asam lemak menghilangkan garam yang dihasilkan [2,3].
bebas (FFA) dan kondisi anhidrat. Oleh karena itu, biaya Reaksi dilakukan menggunakan batch, reaktor tangki
produksi biodiesel lebih tinggi jika minyak sulingan berpengaduk dengan suhu operasi biasanya sekitar 65 °C.
digunakan daripada bahan baku berkualitas rendah. Rasio alkohol terhadap trigliserida dari 4:1 hingga 20:1
Keuntungan utama dari katalis heterogen adalah katalis (mol:mol) telah dilaporkan, dengan rasio 6:1 yang paling
mudah dipisahkan dari reaktan dan produk. umum. Alkohol utama yang digunakan dalam produksi
Pengurangan biaya produksi biodiesel dapat dicapai biodiesel adalah metanol karena biaya dan
jika katalis heterogen digunakan. Katalis heterogen ketersediaannya yang rendah [4].
menawarkan proses produksi yang lebih mudah, Meskipun proses produksi biodiesel dengan
meningkatkan kualitas produk dan juga mengurangi katalis basa homogen relatif cepat, dan
masalah korosi dan toksisitas. Selanjutnya, itu menunjukkan hasil yang tinggi, namun biayanya
masih kurang kompetitif dengan petrodiesel karena
biaya bahan baku yang digunakan dan katalis tidak
Tabel 1. Perbandingan transesterifikasi homogen dapat diperoleh kembali setelah reaksi. Pilihan lemak
dan katalis heterogen [1] atau minyak yang akan digunakan dalam
memproduksi biodiesel tergantung pada proses dan
Faktor Homogen Heterogen biaya bahan baku dan pengotor. Minyak berkualitas
Katalisis Katalisis rendah mengandung kadar asam lemak bebas (FFA)
Reaksi Cepat dan tinggi Konversi sedang
dan air yang tinggi. Ketika FFA hadir dalam bahan
Menilai konversi
baku, ia bereaksi dengan katalis basa homogen dan
Setelah pengobatan- Katalis tidak bisa Dapat dipulihkan
ment diperoleh kembali,
dapat menonaktifkan katalis dan membentuk
harus netral- produk samping sabun yang tidak diinginkan. Selain
mengarah ke itu, adanya air dalam campuran reaksi juga
limbah kimia menyebabkan penonaktifan katalis homogen. Ma
produksi dan Hanna [2], melaporkan bahwa air harus dijaga di
Pengolahan Penggunaan terbatas Tempat tidur perbaikan terus menerus
bawah 0,06% dan FFA harus dijaga di bawah 0.
metodologi metode terus menerus operasi dimungkinkan Untuk menekan biaya produksi biodiesel, beberapa
odologi
peneliti melakukan penelitian dengan menggunakan
Kehadiran dari Peka Tidak peka
katalis padat dan minyak berkualitas rendah seperti
air/gratis
asam lemak minyak sisa dari bahan limbah [5]. Produksi biodiesel
Katalisator Tidak memungkinkan Bisa jadi menggunakan katalis padat memiliki keuntungan
penggunaan kembali ekonomis dalam hal biaya produksi yang lebih murah
Biaya Relatif Berpotensi lebih murah karena sifat katalis yang dapat digunakan kembali dan
mahal

Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Rekayasa & Katalisis Reaksi Kimia, 7 (2), 2012, 144

kemungkinan untuk digunakan untuk bahan baku berkualitas rendah [6]. faujasite, pertukaran kalium NaX (KX),
cesium-exchanged NaX (CsX), dan zeolit ETS-10.
3. Katalis Padat Kekuatan basa zeolit yang ditukar ion logam
meningkat dengan meningkatnya sifat elektropositif
Katalis padat merupakan alternatif yang baik
kation. Teroklusinya gugus oksida logam alkali pada
untuk katalis homogen dalam transesterifikasi
keramba zeolit mengakibatkan peningkatan
minyak nabati untuk produksi biodiesel karena fakta
kebasaan bahan tersebut. Lotero
bahwa katalis padat tidak akan larut dalam
dkk. [12] melaporkan bahwa penggunaan zeolit ETS-10
campuran reaktan, sehingga menghilangkan
telah menunjukkan konversi biodiesel 80% ketika
masalah pemisahan yang terkait dengan proses
dilakukan pada 60 °C dan setelah 24 jam operasi.
homogen konvensional. Penghapusan katalis
Mereka juga melaporkan pencucian ETS-10 ke dalam
homogen secara teknis sulit dan sejumlah besar air
campuran reaksi.
limbah dihasilkan selama proses dan perlu diolah
Helwani dkk. [13] menjelaskan bahwa oksida alkali
melalui proses netralisasi. Katalis homogen
tanah adalah basa padat yang potensial untuk
konvensional diharapkan dapat diganti dengan
digunakan dalam transesterifikasi trigliserida. Asal-usul
katalis padat karena alasan ekonomi dan lingkungan
situs dasar dalam oksida alkali tanah umumnya diyakini
dalam waktu dekat. Karena itu, penelitian dan
dihasilkan oleh keberadaan M2+ – O2- pasangan ion
pengembangan katalis basa padat secara umum
dalam lingkungan koordinasi yang berbeda. Kekuatan
lebih unggul daripada asam padat [7,8].
dasar oksida dan hidroksida golongan II meningkat
dengan urutan sebagai berikut; Mg < Ca < Sr < Ba. Basa
turunan Ca adalah yang paling menjanjikan karena
3.1. Katalis basa padat untuk produksi lebih murah dan menunjukkan kelarutan metanol yang
biodiesel rendah. Gryglewicz [14] menguji kinerja CaO, MgO,
Ca(OH) , dan Ba(OH) 2 2
Pengembangan katalis padat dasar untuk
untuk biodiesel produksi di itu reaksi
produksi biodiesel telah banyak disebutkan dalam
suhu 65oC. Hasil penelitian menunjukkan bahwa Ba(OH)2
jurnal ilmiah yang meliputi penggunaan karbonat
menunjukkan kinerja yang baik meskipun dilarutkan ke
dan hidro-karbonat dari logam alkali; oksida logam
dalam metanol. Dilaporkan juga bahwa CaO dan Ca(OH)
alkali; hidroksida logam alkali; resin anionik dan
bereaksi2dengan metanol membentuk kalsium
zeolit dasar. Basa padat mengkatalisis reaksi
metoksida di itu permukaan. Ini kalsium
dengan menyumbangkan elektron. Tabel 2
ion metoksida mengkatalisis reaksi yang mirip
menunjukkan katalis basa padat khas yang
dengan ion metoksida yang dibentuk oleh NaOH,
digunakan dalam produksi biodiesel. Beberapa dari
tetapi dengan aktivitas katalitik yang rendah.
katalis ini telah menunjukkan aktivitas katalitik yang
Sebaliknya, Ca(OH)2 tidak dapat mengkatalisis reaksi
baik mirip dengan katalis basa homogen. Namun,
sementara MgO ditemukan menjadi katalis tidak
katalis basa padat masih jauh dari aplikasi industri,
aktif. Kinerja CaO 3~4 kali lebih lambat dari NaOH,
karena kurangnya pengetahuan teknis dan ilmiah
memberikan konversi 90% dalam 2,5 jam. Telah
yang berkaitan dengan perilakunya dan sebagian
dilaporkan bahwa bahkan jika CaO digunakan
besar studi didasarkan pada reaktor batch
kembali untuk beberapa kali tanpa penonaktifan
berpengaduk skala kecil.
yang signifikan, pembubaran CaO memang terjadi
Kinerja basa padat seperti natrium zeolit (NaCsX)
[15]. Reaksi katalitik dihasilkan dari kontribusi
yang ditukar cesium, hidrotalsit
katalisis heterogen dan homogen dalam
(Mg6Al2(BERSAMA3)(oh)16.4 (H2HAI)), Barium hidroksida
pembentukan spesies aktif yang terlindi.
(Ba(OH)2) dan MgO telah diselidiki oleh Leclercq dkk. [
9]. Mereka menunjukkan bahwa sifat dasar yang
Aktivitas katalitik bahan yang dihasilkan dengan
kuat diperlukan untuk melakukan reaksi sintesis
memuat alumina dengan garam logam alkali juga telah
biodiesel. Beberapa katalis padat ini seperti oksida
diselidiki. Kimdkk. [16] menggunakan Na/NaOH/γ-
logam alkali tanah (CaO, BaO) dan hidroksida logam
Al HAI Sebuah padat basis super, untuk itu trans-
alkali tanah (Ca(OH)2, Ba(OH)2)
2 3,

esterifikasi minyak nabati menjadi biodiesel. Itu

sebagian larut dalam air dan alkohol dan hadir
katalis mampu mencapai konversi kesetimbangan 94%
dalam produk biodiesel akhir. Hasil dari Mazzochia
dalam 2 jam. Terlepas dari upaya penelitian yang
dkk. [10] menegaskan bahwa Ba(OH)2 sedikit larut
disebutkan sebelumnya, belum ada produksi komersial
dalam campuran reaksi dimana biodiesel dan
biodiesel yang berhasil menggunakan basis padat
gliserin yang dihasilkan masing-masing
dengan perhatian utama adalah masalah pemeliharaan
mengandung 0,06 % dan 0,25% barium.
dan penggunaan kembali.
suppe dkk. [11] melakukan produksi biodiesel
menggunakan zeolit yaitu NaX, NaY

Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 145

3.2. Asam Padat untuk produksi biodiesel metil ester dalam 8 jam pada 66 °C. Zeolit berpori
mikro yang memiliki pori sangat kecil tidak
Asam sulfat dan senyawa alkil sulfonat mungkin
cocok untuk transesterifikasi reaksi dari
merupakan katalis asam yang paling banyak digunakan untuk
trigliserida karena keterbatasan difusi
produksi biodiesel tersebut. Asam cair ini mungkin
reaktan di dalam mikropori.
sebab korosi masalah dan akibat
Tampaknya superasam padat sangat berguna
bahaya lingkungan yang ditimbulkan oleh mereka. Untuk ini
katalis dalam produksi biodiesel. Sulfat
alasan dan banyak lainnya, seperti ketidakmungkinan
zirkonia dan zirkonia tungstat adalah contoh khas
untuk menggunakan kembali asam cair, katalis asam
dari asam super yang menunjukkan kinerja katalitik
padat lebih disukai daripada asam cair. Katalis asam
yang tinggi. Furutadkk. [20] menggunakan
padat dapat menggantikan asam cair kuat. Namun,
tungstated zirconia-alumina, sulphated
penggunaan katalis asam padat untuk produksi
zirconiaalumina dan sulphated tin oxide untuk
biodiesel masih terbatas karena kurangnya
penelitian mereka tentang konversi biodiesel.
pemahaman tentang faktor-faktor yang mengatur
Operasi dilakukan pada suhu 300 °C dan rendemen
reaktivitas katalis asam padat. Berbagai katalis padat
konversi masing-masing sebesar 94%, 77% dan 70%
telah diperiksa untuk reaksi transesterifikasi dan katalis
untuk transesterifikasi kedelai menggunakan
baru terus dilaporkan dalam literatur. Tabel 2
tungstated zirconia-alumina, sulphated zirconia-
menunjukkan beberapa asam padat yang digunakan
alumina dan sulphated tin oxide. Mereka juga
dalam produksi biodiesel.
melaporkan konversi 94%, 99% dan 100% pada suhu
Asam padat mengkatalisis reaksi baik dengan
operasi 175 °C untuk esterifikasi asam noctanoic
menyumbangkan proton atau mengabstraksi elektron.
(representasi dari FFA) dengan menggunakan
Asam padat berkembang dengan sangat baik sehingga
tungstated zirconia-alumina, sulphated
banyak asam padat bahkan lebih kuat dari asam sulfat.
zirconiaalumina dan sulphated tin oxide.
Mereka disebut superasam padat. Superasam didefinisikan
Itu disebutkan oleh Furuta dkk. [21] bahwa efek
sebagai asam yang menunjukkan kekuatan asam lebih
katalitik untuk reaksi esterifikasi penting untuk
tinggi dari kekuatan asam 100 % asam sulfat. Asam padat
produksi bahan bakar biodiesel karena adanya asam
telah banyak digunakan dalam industri perminyakan untuk
lemak bebas dalam minyak kualitas rendah. Dengan
aplikasi seperti cracking dan reforming. Tabel 3
demikian, esterifikasin-asam oktanoat dengan
menunjukkan beberapa contoh asam padat yang
metanol menjadi metil n-octanoate dilakukan
digunakan dalam studi produksi biodiesel. Proses katalis
dengan cara yang sama seperti transesterifikasi
asam padat jelas lebih menguntungkan dibandingkan
minyak kedelai. Zirkonia-alumina tersulfat, oksida
katalis asam cair karena memiliki laju
timah tersulfat, dan zirkonia-alumina tersulfat
pengembalian, dan investasi modal terendah, karena prosesnya
memiliki ditampilkan tinggi katalis kegiatan di
yang sederhana.
suhu lebih dari 175 °C dengan tidak ada produk sampingan
Ada beberapa pertimbangan dalam
terdeteksi. Furutadkk. [21] juga melaporkan bahwa
pengembangan asam padat yang kuat; pertama, katalis
zirkonia-alumina tungstat adalah katalis menjanjikan
harus memiliki stabilitas situs asam yang lebih tinggi untuk
untuk produksi biodiesel bahan bakar karena
menghindari pencucian mereka. Kedua adalah dengan meningkatkan
-nya unggul katalis aktivitas untuk kedua
perpindahan massa untuk menghindari keterbatasan difusi. Di
transesterifikasi dan esterifikasi.
Selain itu, itu harus menjadi bahan murah yang
Kelompok penting lainnya dari katalis asam kuat
tersedia dalam skala industri. Mempertimbangkan
padat yang digunakan dalam produksi biodiesel melalui
kondisi ini, para peneliti mencari asam Bronsted
transesterifikasi trigliserida adalah yang dibentuk oleh
yang kuat dengan hidrofobisitas yang meningkat
asam heteropoli terdukung. Kulkarnidkk. [23]
dan stabilitas termal yang tinggi hingga 250 °C.
melaporkan bahwa aktivitas katalitik yang tinggi dalam
Permukaan katalis hidrofobik lebih disukai dalam
transesterifikasi minyak canola yang mengandung 10%
produksi biodiesel untuk menghindari tertutupnya
FFA dicapai dengan menggunakan imobilisasi asam
permukaan asam padat dengan air [6,17].
heteropoli tipe Keggin (HPA) pada berbagai pendukung
Zeolit adalah di antara berbagai jenis padatan
seperti zirkonia hidrat, silika, alumina dan karbon aktif.
anorganik yang telah digunakan sebagai:
Biodiesel juga diproduksi
katalis untuk produksi biodiesel. Karena zeolit dapat
melalui serentak esterifikasi dan
disintesis dengan variasi asam
transesterifikasi campuran minyak nabati dan asam lemak
dan sifat tekstur, dimungkinkan untuk menggunakan katalis
bebas dengan etanol menggunakan asam heteropoli yang
zeolit dalam produksi biodiesel. Baru-baru ini zeolit
didukung pada beragam oksida.
mesopori telah menunjukkan hasil yang menjanjikan dalam
Katada dkk. [24] melaporkan bahwa katalis asam padat
produksi biodiesel menggunakan minyak nabati dengan
turunan asam heteropoli telah menunjukkan aktivitas
kandungan asam lemak bebas yang tinggi [18]. Noirojodkk.
katalitik yang lebih tinggi untuk transesterifikasi antara
[19] melaporkan penggunaan katalis zeolit KOH/Na-Y
triolein dan etanol dibandingkan dengan aktivitas
untuk mencapai hasil biodiesel dari konversi 91% menjadi

Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Teknik Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 146

katalis asam padat konvensional. Kinerja katalis 5. Pengaruh Kondisi Operasi pada Produksi
sensitif terhadap suhu kalsinasi dan suhu kalsinasi Biodiesel
sekitar 500HaiC menyediakan katalis yang sangat aktif.
5.1. Suhu Reaksi
Laju reaksi sangat dipengaruhi oleh suhu reaksi.
4. Potensi Katalis Asam Padat Umumnya, reaksi dilakukan pada 65HaiC dan pada
Ada banyak publikasi tentang transesterifikasi tekanan atmosfer. Transesterifikasi dapat terjadi
berbasis katalis padat berkaitan dengan sifat dan pada berbagai
aktivitas katalitiknya. Katalis basa padat telah suhu, tergantung pada minyak yang digunakan. Marchetti
menunjukkan kinerja katalitik yang tinggi pada dkk. [32] mempelajari pengaruh berbagai suhu
minyak nabati berkualitas tinggi. Sebaliknya, kinerja operasi pada hasil produk menggunakan katalis
katalitik yang buruk diamati untuk minyak nabati padat. Suhu reaksi yang dipilih adalah pada T = 30
berkualitas rendah karena adanya sejumlah besar °C, 45 °C dan 55 °C. Ditemukan bahwa peningkatan
asam lemak bebas, yang menghasilkan suhu operasi menghasilkan peningkatan konversi
pembentukan sabun. Cara alternatif pengolahan akhir. Laju reaksi yang lebih tinggi diperoleh pada
minyak nabati berkualitas rendah ini adalah dengan
menggunakan katalis asam. Kekurangannya adalah
asam homogen seperti asam klorida dan asam sulfat Tabel 3. Daftar temuan penelitian tentang produksi
membutuhkan waktu reaksi yang lebih lama dan biodiesel dengan katalis asam padat yang berbeda
dapat menimbulkan masalah korosi pada peralatan.
Tabel 3 mencantumkan beberapa temuan penelitian Reaksi reaksi-
Katalis Padat Konversi-
Kondisi tion Ref.
tentang konversi biodiesel menggunakan katalis sion (%) Waktu
(HaiC)
asam padat yang berbeda. (h)
timah sulfat
oksida 100
Zirko bersulfat
nia-alumina 99 175 °C 20 [21]
Zirkonia- 94
alumina

Seng oksida (ZnO) 83

Meja 2. Katalis asam dan basa padat yang umum Hβ – zeolit 59 120 °C 24 [22]
digunakan untuk transesterifikasi [31] Montmorillonit
K-10 47

Zirko bersulfat 90.3

Katalis asam padat Katalis basa padat nia
Pertukaran ion sulfonik Hidrotalsit (Mg-Al) Senyawa sulfat
oksida nous 90.2
Damar sepiolit yang ditukar dengan Cs
Seng oksida 86.1 200 °C 4 [25]
Amberlyst -15 Oksida seperti MgO, CaO,
TAHU3/ZrO2 74.4
Nafion La2HAI3, ZnO TAHU3/KL zeo- 71.4
Zironia-alumina yang tidak disebutkan Quanidine berlabuh ringan

Zirkonia oksida 64.5

Oksida timah sulfat selulosa/polimer
Zirkonia tersulfat/alumina NN'N” trisikloheksil Fe-Co-1 32.8 170 °C 8 [26]
Fe-Zn-1 98.3
Zeolit (HY) H-Beta, H- kuanidin
ZSM-5, ETS-4,10 dienkapsulasi dalam zeo-Y Zir tungstat
conia-alumina 90
keluarga MCM ringan
Titanium zirco- 250 °C 20 [27]
Asam heteropoli Garam logam dari amino nia 83
H3PW12HAI40, H4SiW12HAI40 asam Aluminium zir-
conia 80
Cs2.5H0,5PW12HAI40 CaCO3, Ba(OH)2
Seng asetat pada silika Cs bertukar faujasites Zeolit NaX
(Si/Al = 1,23),
Asam organosulfonat pada CaO . yang dipromosikan Li dimuat dengan 10% 85.6 65 °C 8 [28]
silika mesopori KxX/Al2HAI3 ( X-halida KOH
mobil tersulfonasi-
Zirko tak tertulis mesopori ion atau lainnya selamat
90 80 HaiC 12 [29]
nium fosfat anion mono/di-valent) bekas sesium
berubah tung-
Seng alumina stofosfat 92 65 °C 3 [30]
AC id

Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 147

suhu yang lebih tinggi, tetapi mengoperasikan reaksi proses penting untuk desain proses scale-up.
mendekati titik didih metanol berpotensi
menyebabkan pembentukan gelembung yang pada 5.4. Waktu Reaksi
gilirannya mencegah reaksi pada antarmuka tiga
Konversi biodiesel meningkat dengan waktu
fase (katalis padat – minyak – alkohol). Liudkk.
reaksi. Kimdkk. [16] mempelajari rendemen konversi
[33] diklaim bahwa itu optimal reaksi
biodiesel menggunakan katalis homogen (NaOH)
suhu diperoleh pada 65 ° C saat menggunakan CaO
dan katalis heterogen (Na/NaOH/ .Al2HAI3)
sebagai katalis padat. Temuan serupa dilaporkan
sehubungan dengan waktu reaksi mereka. Produksi
oleh Encinardkk. [34] dalam studi mereka tentang
biodiesel maksimum dicapai dalam waktu 1 jam
reaksi trans-esterifikasi trigliserida dengan metanol
operasi untuk sistem katalis homogen dan
menggunakan KNO3/katalis CaO.
heterogen. Namun, hasil biodiesel untuk sistem
katalis homogen adalah 20% lebih tinggi daripada
5.2. Rasio Alkohol terhadap Minyak
sistem katalis heterogen. Xie dan Li [28] mempelajari
Salah satu variabel terpenting yang mempengaruhi pengaruh waktu reaksi pada hasil produk dengan
yield biodiesel adalah rasio molar alkohol terhadap adanya 35% berat KI/Al2HAI3 katalisator. Waktu reaksi
trigliserida. Rasio stoikiometri untuk transesterifikasi divariasikan dari 1 sampai 10 jam. Hasil percobaan
membutuhkan tiga mol alkohol dan satu mol trigliserida menunjukkan bahwa konversi meningkat terus pada
untuk menghasilkan tiga mol ester asam lemak dan satu waktu reaksi 4 sampai 8 jam, dan kemudian tetap
mol gliserol. Namun, transesterifikasi adalah reaksi hampir konstan setelahnya. Konversi maksimum
kesetimbangan di mana alkohol berlebih yang besar 90% minyak kedelai dicapai setelah 8 jam [28].
diperlukan untuk mendorong reaksi ke kanan. Namun,
rasio molar alkohol terhadap minyak nabati yang terlalu
tinggi menyebabkan peningkatan kelarutan gliserol
pada lapisan metil ester yang mempersulit proses 5.5. Rasio katalis untuk minyak
pemisahan [35]. Ketika gliserol tetap dalam larutan, ini
Produksi biodiesel dapat dipengaruhi oleh jumlah
membantu mendorong keseimbangan kembali ke kiri,
katalis yang digunakan dalam reaksi. Untuk katalis
menurunkan hasil ester. Encinardkk. [34] melakukan uji
homogen, produksi biodiesel dilakukan dengan
coba berdasarkan rasio molar alkohol terhadap minyak
menggunakan katalis sekitar 1% berat. Namun,
nabati yang berbeda menggunakan KNO3/katalis CaO
untuk katalis heterogen jumlah katalis yang
yaitu; dengan rasio molar metanol/minyak yang
digunakan tergantung pada jenis katalis padat. Liu
berbeda yaitu 6:1, 9:1 dan 12:1. Rasio molar metanol/
dkk. [37] mempelajari konversi minyak kedelai
minyak yang lebih tinggi membutuhkan waktu yang
menjadi biodiesel menggunakan CaO sebagai katalis
lebih lama untuk konversi. Mereka mengklaim bahwa
padat. Hasil biodiesel (95%) diperoleh ketika reaksi
rasio molar metanol/minyak optimum untuk reaksi
dilakukan selama 3 jam menggunakan konsentrasi
adalah 6:1.
katalis 8% berat. Garciadkk. [38] melakukan
penelitian menggunakan zirkonia tersulfatisasi
5.3. Intensitas Pencampuran
dengan konsentrasi katalis berkisar antara 2-5%
Dalam reaksi transesterifikasi, pencampuran berat. Mereka melaporkan konversi tertinggi dicapai
sangat penting karena reaktan awalnya adalah jika katalis 5% berat digunakan.
sistem tiga fase. Reaksi adalah difusi terkontrol dan
difusi yang buruk antara fase menghasilkan laju 6. Kesimpulan
reaksi yang lambat. Setelah ketiga fase dicampur dan
Beberapa katalis padat telah diselidiki untuk sintesis
reaksi dimulai, pengadukan tidak diperlukan lagi
biodiesel tetapi penggunaannya terbatas pada alasan
karena metil ester bertindak sebagai pelarut timbal
yang terkait dengan laju reaksinya, reaksi samping yang
balik untuk reaktan [36]. Demikian pula Encinardkk. [
tidak menguntungkan dan masalah pelindian.
34] melaporkan bahwa setelah metil ester terbentuk,
Beberapa katalis padat memiliki sifat asam dan basa,
mereka bertindak sebagai pelarut timbal balik untuk
sehingga memungkinkan untuk mengkatalisis keduanya
reaktan dan akhirnya membentuk a
esterifikasi dan reaksi transesterifikasi
Fase tunggal sistem. Itu percampuran efek aku s
serentak. Lebih lanjut penelitian dan
signifikan selama daerah laju reaksi lambat dan
perbaikan adalah terus menerus dibuat untuk
peningkatan laju pencampuran meningkatkan
katalis ini di bidang yang berkaitan dengan stabilitas situs aktif,
perpindahan massa di permukaan katalis padat. Saat
stabilitas termal dan peningkatan mekanisme perpindahan
fase tunggal terbentuk, pencampuran menjadi tidak
massa. Studi sedang mencari cara untuk meningkatkan
signifikan. Pemahaman tentang efek pencampuran
ketahanan terhadap kotoran air yang biasanya ada dalam
pada kinetika transesterifikasi
kualitas yang tidak dimurnikan atau rendah

Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993

 Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 148
bahan baku. Diharapkan katalis homogen akan
digantikan oleh katalis padat terutama
karena alasan lingkungan dan ekonomi.
Ucapan Terima Kasih
Itu penulis terima kasih itu
dukungan keuangan yang diberikan oleh Kementerian
Pendidikan Tinggi di bawah skema hibah FRGS.
Referensi
[1] Hoydonckx, HE, De Vos, DE, Chavan, SA dan
Jacobs, PA (2004). Esterifikasi dan
Transesterifikasi Bahan Kimia Terbarukan:
Konversi Katalitik dari Energi Terbarukan. Editor
Tamu: Herman van Bekkum dan Pierre Gallezot.
Topik dalam Katalisis. 27: 83-96).
[2] Ma, F. dan Hanna, MA (1999). Produksi biodiesel:
Sebuah tinjauan.Teknologi Sumber Daya Hayati.
70(1): 1-15.
[3] Freedman, B., Butterfield, RO dan Pryde,
EH (1986). Kinetika transesterifikasi minyak
kedelai.Jurnal Masyarakat Kimiawan Minyak
Amerika. 63(10): 1376-1380.
[4] Zhang Y, Dube MA, McLean DD, Kates M.
(2003) Produksi biodiesel dari minyak jelantah: 1.
Desain proses dan pengkajian teknologi.
Teknologi Sumber Daya Hayati. 89(1): 1-
16.
[5] Mat R, Ling OS, Johari A, Mohamed M.
(2011) Produksi biodiesel in situ dari minyak sisa
yang diperoleh dari pemutihan bumi bekas.
Buletin Reaksi Kimia
Rekayasa dan Katalisis. 6(1): 53-57.
[6] López, DE, Goodwin, JJG, Bruce, DA dan Lotero, E.
(2005). Transesterifikasi triasetin dengan
metanol pada katalis asam dan basa padat.
Katalisis Terapan A: Umum. 295(2): 97-105.
[7] Hattori, H. (2001). Katalis basa padat:
generasi situs dasar dan sintesis aplikasi ke
organik. Umum Terapan. Katalisis A:
222(1-2): 247-259.
[8] Ono, Y. dan Baba, T. (1997). Reaksi selektif atas
katalis basa padat.Katalisis Hari Ini. 38(3):
321-337.
[9] Leclercq, E., Finiels, A. dan Moreau, C. (2001).
Transesterifikasi minyak rapeseed dengan
adanya zeolit dasar dan katalis padat terkait.
Jurnal Masyarakat Kimiawan Minyak Amerika.
78(11): 1161-1165.
[10] Mazzocchia, C., Modica, G., Kaddouri, A. dan
Nannicini, R. (2004). Sintesis metil ester asam
lemak dari trigliserida
katalis heterogen dengan adanya gelombang
mikro. Comptes Rendus Chimie. 7(6-7): 601-605.
[11] Suppes, GJ, Dasari, MA, Doskocil, EJ,
Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993
Mankidy, PJ dan Goff, MJ (2004).
Transesterifikasi minyak kedelai dengan katalis
zeolit dan logam.Katalisis Terapan A: Umum.
257: 213-223.
[12] Lotero, E., Goodwin Jr., JG, Bruce, DA,
Suwannakarn, K., Liu, Y. dan Lopez, DE
(2006). Katalisis Sintesis Biodiesel.
Katalisis. Royal Society of Kimia. 19: 4183
[13]Helwani Z, Othman MR, Aziz N, Kim J, Fernando
WJN (2009) Katalis heterogen padat untuk
transesterifikasi trigliserida dengan metanol:
Sebuah tinjauan. Katalisis Terapan A: Umum.
363:1-10
[14] Gryglewicz, S. (1999). Persiapan metil ester
minyak rapeseed menggunakan heterogen
katalis. Teknologi Sumber Daya Hayati. 70: 249-253.
[15] Granados, ML, Poves, MDZ, Alonso, DM,
Mariscal, R., Galisteo, FC, Moreno-Tost, R.,
Santamaria, J. dan Fierro, JLG (2007). Biodiesel
dari minyak bunga matahari dengan
menggunakan kalsium Katalisis
oksidaTerapan
aktif. B:
Lingkungan. 73(3-4): 317-326.
[16] Kim, HJ, Kang, BS, Kim, MJ, Park, YM, Kim, DK,
Lee, JS dan Lee, KY (2004). Transesterifikasi
minyak nabati menjadi biodiesel menggunakan
katalis basa heterogen.Katalisis Hari Ini.
93-95(1): 315-320.
[17] Lotero, E., Liu, Y., Lopez, DE, Suwannakarn,
K., Bruce, DA dan Goodwin, JG (2005). Sintesis
Biodiesel melalui Katalisis Asam.
Penelitian Kimia Industri & Teknik.
44 (14): 5353-5363 .
[18] Macario, A., Giordano, G., Onida, B., Cocina,
D., Tagarelli, A., GiuffrÃ, AM (2010) Proses
produksi biodiesel dengan sistem katalitik
homogen/heterogen menggunakan katalis
asam basa. Katalisis Terapan A:
Umum.378(2): 160-168.
[19] N oiroj , K . , saya tarapong . P.,
Luengnaruemitchai, A., Jai-In, S. (2009). Studi
perbandingan KOH/Al2HAI3 dan katalis KOH/NaY
untuk produksi biodiesel melalui
transesterifikasi dari minyak sawit. Energi
terbarukan. 34(4): 1145-1150.
[20] Furuta, S., Matsuhashi, H., dan Arata, K.
(2004). Produksi bahan bakar biodiesel dengan
katalisis superasam padat dalam reaktor unggun
tetap di bawah tekanan suhu yang stabilCa
. tal ys adalah
Komunikasi. 5(12): 721-723.
[21] Furuta, S., Matsuhashi, H. dan Arata, K.
(2004). Tindakan katalitik oksida timah sulfat
untuk eterifikasi dan esterifikasi di
dibandingkan dengan zirkonia sulfat. Katalisis
Terapan A: Umum. 269(1-2): 187-191.
[22] Karmee, SK dan Chadha, A. (2005). Pembuatan
biodiesel dari minyak mentah Pongamia pinnata.
Teknologi Sumber Daya Hayati. 96
 Buletin Rekayasa Reaksi Kimia & Katalisis, 7 (2), 2012, 149
(13): 1425-1429.
[23] Kulkarni, MG dan Dalai, AK (2006). Minyak
Goreng Limbah Sumber Ekonomis untuk
Biodiesel: Sebuah Tinjauan.Penelitian Kimia
Industri & Teknik. 45(9): 2901-2913
[24] Katada, N., Hatanaka, T. Ota, M. Yamada, K.
Okumura, K., Niwa, M. (2009). Produksi biodiesel
menggunakan katalis asam padat turunan asam
heteropoli H4PNbW11HAI40/WO3–Nb2HAI5.
Katalisis Terapan A: Umum, 363: 164–168
[25] Jitputti, J., Kitiyanan, B., Rangsunvigit, P.,
bunyakiat, K., Attanato, L. dan
P.
J envanitpanjakul , Transesterifikasi (2006).
sawit mentah minyak inti
dan minyak kelapa mentah dengan katalis padat
yang berbeda. Jurnal Teknik Kimia. 116
(1): 61-66.
[26] Sreeprasanth, PS, Srivastava, R., Srinivas, D. dan
Ratnasamy, P. (2006). Hidrofobik, katalis asam
padat untuk produksi biofuel dan pelumas.
Katalisis Terapan A: Umum. 314
(2): 148-159.
[27] Furuta, S., Matsuhashi, H. dan Arata, K.
(2006). Produksi bahan bakar biodiesel dengan
katalisis amorf-zirkonia padat di reaktor unggun
tetap.Biomassa dan Bioenergi. 30(10): 870-
873.
[28] Xie, W., Li, H. (2006) Alumina-didukung kalium
iodida sebagai katalis heterogen untuk produksi
biodiesel dari minyak kedelai.
Jurnal Katalisis Molekuler A: Kimia.
255 (1-2): 1-9
[29] Chen, G., Fang, B. (2011). Persiapan katalis asam
padat dari campuran pati glukosa untuk produksi
biodiesel.Teknologi Sumber Daya Hayati.
102(3): 2635-2640 .
[30] Srilatha, K., Sree, R., Prabhavathi Devi.
BLA, Sai Prasad PS, Prasad RBN, Lingaiah N.,
(2012) Pembuatan biodiesel dari asam lemak
dedak padi yang dikatalisis oleh asam 12-
tungstofosfat heterogen yang ditukar cesium.
Teknologi Sumber Daya Hayati. 116: 53-57.
Hak Cipta © 2012, BCREC, ISSN 1978-2993
[31] Kanakci, M. (2001). Produksi Biodiesel dari bahan
baku dengan asam lemak bebas tinggi dan
pengaruhnya terhadap kinerja dan emisi mesin
diesel.Disertasi Ph.D, Universitas Negeri Iowa,
AS
[32] Marchetti, JM, Miguel, VU, Errazu, AF
(2007). Esterifikasi heterogen dari minyak dengan
jumlah asam lemak bebas yang tinggi.Bahan bakar.
86 (5-6): 906-190.
[33] Liu, X., He, H., Wang, Y., Zhu, S., Piao, X.
(2008). Transesterifikasi minyak kedelai menjadi
biodiesel menggunakan CaO sebagai katalis basa padat.
Bahan bakar. 87(2): 216-221.
[34] Encinar, JM, GonzÃlez, JF, Pardal, A., MartÃnez ,
G. (2010) Pemerkosaan
transesterifikasi lebih heterogen
katalis. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar. 91(11):
1530-1536.
[35] Fillières, R., Benjelloun-Mlayah, B. dan Delmas,
M. (1995). Etanolisis minyak lobak: Kuantitas
etil ester, mono-, di-, dan trigliserida dan
gliserol dengan kromatografi eksklusi ukuran
kinerja tinggi.
Jurnal Masyarakat Kimiawan Minyak Amerika.
72(4): 427-432.
[36] Srivastava, A. dan Prasad, R. (2000). Bahan bakar
diesel berbasis trigliserida.Ulasan Energi
Terbarukan dan Berkelanjutan. 4 (2): 111-
133.
[37] Liu, X., He, H., Wang, Y., Zhu, S., Ziao, X.
(2008). Transesterifikasi minyak kedelai menjadi
biodiesel menggunakan CaO sebagai katalis basa padat.
Bahan bakar 87: 216–221
[38] Garcia, CM, Teixeira, S., Marciniuk, LL
Schuchardt, U. (2008). Transesterifikasi minyak
kedelai yang dikatalisis oleh zirkonia sulfat,
Teknologi Sumber Daya Hayati 99: 6608–6613