PERBEDAAN KONSEP METODE AB INITIO, DFT, DAN METODE KORELASI

ELEKTRON SERTA PENERAPANNYA DALAM RISET KIMIA KOMPUTASI

Septi Indriyani
4311419036
Jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Negeri Semarang
Rombel Kimia 19-B
septiindriyani2001@students.unnes.ac.id
ABSTRAK
Kimia komputasi adalah cabang kimia yang menggunakan hasil dari kimia teori yang
diterjemahkan dalam program komputer untuk menghitung sifat-sifat molekul dan
perubahannya. Kimia komputasi bermanfaat dalam penelitian zat-zat kimia atau bahan baku obat
baru yang sangat sukar didapatkan atau harganya yang terlampau mahal. Metode mekanika non-
kuantum adalah pendekatan dengan perumusan ekspresi analitis untuk sifat-sifat molekul
reaksinya, dimana pendekatan dikenal dengan mekanika molekul. Metode mekanika kuantum
adalah metode yang berkaitan dengan komputasi numerik dari struktur elektronik molekul.
Terdapat 2 teknik pendekatan pada metode ini, yaitu metode ab initio dan metode semiempiris.
Teori ab initio adalah sebuah konsep yang bersifat umum dari sebuah penyelesaian persamaan
Schrodinger yang praktis dan mampu diprediksi mengenai keakuratan dan kesalahan yang
terjadi. Density Functional Theory (DFT) merupakan salah satu metode komputasi yang
digunakan untuk perhitungan kimia. Metode Density Functional Theory (DFT) mengandalkan
densitas elektron.

Kata Kunci: Ab initio , density functional theory, DFT, korelasi elektron.

PENDAHULUAN
Pada dasarnya ilmu kimia tidak selalu sebuah percobaan eksperimen
merupakan ilmu yang berprinsip pada tersebut berhasil, sehingga harus men
percobaan praktikum atau eksperimen. Hal gulang beberapa kali dan membutuhkan
tersebut dikarenakan materi kimia ketelitian yang tinggi agar mencapai hasil
bersumber dari penjelasan dari hasil yang maksimal. Selain itu bahan yang
eksperimen. Sehingga pemahaman yang digunakan juga relatif mahal harganya dan
terdapat dalam ilmu kimia muncul setelah tidak dijual bebas atau hanya tersedia di
melakukan eskperimen dan melihat hasil toko bahan kimia (Prianto, 2016).
eksperimen tersebut. kelemahannya adalah
 Namun ilmu kimia makin
dikembangan dengan seiring perkembangan
ilmu pengetahuan yang pesat. Ada beberapa
teori yang baru ditemukan, seperti
gelombang yang mampu bersifat seperti
partikel, atau kebalikannya yaitu partikel
yang mampu bersifat seperti gelombang.
Hingga ditemukan mekanika kuantum atau
dikenal dengan persamaan Schrc-dinger
(Prianto, 2016).
Sejak ditemukannya persamaan
tersebut, pemahaman ilmu kimia semakin
meluas. Pemahaman mulai muncul tidak
hanya karena hasil pengamatan saja. Tetapi
juga pengembangan mekanika kuantum.
Permasalahan tidak dikerjakan dengan
kalkulator tangan saja, tetapi juga dengan
perkembangan ilmu komputer. Karena
kemampuan dari komputer dapat
dimanfaatkan untuk menyelesaikan
mekanika kuantum. Dengan begitu, lahirlah
subbidang baru dalam dunia kimia yaitu
kimia komputasi yang merupakan bagian
dari kimia teori (Prianto, 2016).
Kimia komputasi adalah cabang
kimia yang menggunakan hasil dari kimia
teori yang diterjemahkan dalam program
komputer untuk menghitung sifat-sifat
molekul dan perubahannya. Selain itu, kimia
komputasi juga dapat digunakan untuk
simulasi terhadap sistem-sistem besar
(molekul cairan, protein gas, kristal air, dan
padatan), dan menerapkan program tersebut
pada sistem kimia nyata. Kimia komputasi
bermanfaat dalam penelitian zat-zat kimia
atau bahan baku obat baru yang sangat sukar
didapatkan atau harganya yang terlampau
mahal. Kimia komputasi juga dapat
membantu untuk membuat prediksi sebelum
dilakukan eksperimen yang sebenarnya
sehingga mereka bisa lebih siap untuk
melakukan pengamatan dan waktunya
menjadi lebih efisien (Grant & Rihards,
1998).
Istilah kimia teori dapat didefinisikan
sebagai deskripsi matematika untuk kimia,
sedangkan kimia komputasi biasanya
digunakan ketika metode matematika
dikembangkan dengan cukup baik untuk
dapat digunakan dalam program komputer.
Perlu dicatat bahwa kata "tepat" atau
"sempurna" tidak muncul di sini, karena
sedikit sekali aspek kimia yang
dapatdihitung secara tepat. Hampir semua
aspek kimia dapat digambarkan dalam
skema komputasi kualitatif atau kuantitatif
hampiran (Prianto, 2016).
Kimia komputasi kini menjadi salah
satubidang dengan pertumbuhan tercepat
dalam kimia. Walaupun terdapat spesialis
dalam bidang ini, penerapan teknik-
tekniknya oleh kimiawan dalam percobaan
semakin meningkat sejalan dengan
berkembangnya kemampuan software,
elektron, melainkan disederhanakan dengan
menggunakan prinsip-prinsip mekanika
klasik (hukum-hukum fisika klasik).
Molekul dianggap tersusun atas atom-atom
yang berinteraksi satu sama lain melalui
model interaksi yang sesuai dengan hukum-
hukum mekanika klasik (hukum fisika
klasik) (Prianto, 2016).
Beberapa institut telah mendesain
dan membuat program perangkat lunak
kimia komputasi. Salah satu programnya
adalah memprediksi sifat fisiokimia suatu
senyawa dan memprediksi berbagai macam
spektrum yang akan dihasilkan. Hal ini
tentunya sangat bermanfaat dalam pemilihan
metode dan penentuan kondisi analisis yang
optimal (Megantara, 2013).
Metode komputasi molekul secara
sistematis dapat digolongkan dalam berbagai
pendekatan, yaitu:
 Metode mekanika non-kuantum adalah
pendekatan dengan perumusan ekspresi
analitis untuk sifat-sifat molekul
ISI
Pada tahun 1950-an perkembangan
kimia komputasi berkembang dengan sangat
pesat. Sehingga mampu mengubah deskripsi
sitem kimia dengan memasukkan unsur baru
ke dalam sebuah eksperimen dan teori yaitu
eksperimen komputer (Computer
Experiment). Pada eksperimen komputer,
model molekul atau senyawa yang
digunakan masih utuh menggunakan hasil
dari kimia teoritis, tetapi perhitungannya
dilakukan dengan komputer berdasar atas
suatu “resep” yang berupa algoritma yang
dituliskan dalam bahasa pemrograman.
Keuntungan dari metode ini ialah
memungkinkan untuk menghitung sifat
molekul yang kompleks dan hasil
perhitungan yang berkorelasi secara
signifikan dengan data eksperimen
(Pranowo, 2007).
Secara garis besar, metode kimia
komputasi dapat dibedakan atas metode
mekanika molekuler dan metode struktur
elektronik. Pada mekanika molekuler
didasarkan pada mekanika fisik dan dapat
digunakan untuk menentukan sifat senyawa
yang mempunyai massa molekul besar.
reaksinya, dimana pendekatan dikenal
dengan mekanika molekul.
 Metode mekanika kuantum adalah
metode yang berkaitan dengan
komputasi numerik dari struktur
elektronik molekul. Terdapat 2 teknik
pendekatan pada metode ini:
- Metode ab initio
- Metode semiempiris
(Jensen, 1999).
Metode struktur elektronik dapat berupa
semi empiris, ab initio, dan density
functional theory (DFT) (Pranowo, 2007)
1. Ab Initio
Teori ab initio adalah sebuah konsep
yang bersifat umum dari sebuah
penyelesaian persamaan Schrodinger
yang praktis dan mampu diprediksi
mengenai keakuratan dan kesalahan
yang terjadi. Kelemahan dari metode ab
initio adalah kebutuhan kemampuan dan
kecepatan komputer yang besar. Metode
ini juga membutuhkan waktu
perhitungan komputasi yang lama
dibandingkan dengan perhitungan
komputasi yang menggunakan
pendekatan mekanika molekuler (Dani,
2011).
Metode ab initio merupakan
perhitungan variasional, yang berarti
bahwa energi pendekatan terhitung
adalah sama atau lebih tinggi daripada
energi eksaknya. Dengan menggunakan
pendekatan medan pusat ini, energi yang
diperoleh dengan perhitungan HF selalu
lebih tinggi daripada energi eksak dan
cenderung pada harga limit tertentuyang
dinamakan HF limit.
Teori Istilah “ab initio” berasal dari
bahasa latin yang diberikan untuk
menandai perhitungan yang
diturunkan secara langsung dari
prinsip-prinsip teoritis, tanpa
memasukkan data eksperimen. Ab initio
mengacu pada perhitungan mekanika
kuantum melalui beberapa pendekatan
matematis, seperti penggunaan
persamaan yang disederhanakan
(Born-Oppenheimer approximation)
atau pendekatan untuk penyelesaian
persamaan differensial. Tipe yang paling
terkenal dari metoda ab initio adalah
perhitungan Hartree-Fock (HF)
dengan metoda pendekatan medan
pusat (central field approximation). Ini
berarti bahwa tolakan Coulombik antar
elektron tidaksecara spesifik dimasukkan
dalam perhitungan, tetapi efek total
interaksi korelasinya dimasukkan dalam
perhitungan sebagai suatu besaran
konstant.
Metode ab initio merupakan metode
yang mempunyai akurasi yang paling
tinggi di antara metode perhitungan
kimia komputasi lainnya seperti
semiempiris atau mekanika molekular.
Sebagai konsekuensi dari pencapaian
ketelitian yang tinggi darimetoda ab
initio, metoda ini memerlukan waktu
operasi yang tinggi sehingga metode ini
hanya mungkin diterapkan pada senyawa
yang mempunyai massa molekul kecil.
Hal penting yang perlu diperhatikan
dalam perhitungan menggunakan
metode ab initio adalah pemilihan basis
set. Pemilihan basis set akan sangat
berpengaruh terhadap hasilyang dicapai.
Oleh karena itu, diperlukan data
ekperimen sebagai pembanding.
Secara teoritis, keabsahan
penggunaaan basis set dapat
ditentukan dengan menghitung basis
set super position error yang
menyatakan besarnya kesalahan
penggunaan basis set dalam perhitungan.
Metode mekanika kuantum (komputasi)
dapatdigunakan untuk mengetahui
proses yang terjadi dalam sintesis
secara mikroskopis, diantaranya
memprediksi struktur, distribusi muatan,
frekuensi vibrasi dan juga interaksi antar
molekul secara akurat
(Chrissanthopoulos, 2007. Kotila dan
Haataja, 2001. White et al, 2000).
2. Density Functional Theory (DFT)
Density Functional Theory (DFT)
merupakan salah satu metode komputasi
yang digunakan untuk perhitungan
kimia. Metode ini memiliki keuntungan
mampu menghitung suatu senyawa
kompleks dengan lebih sederhana dan
cepat dengan hasil yang tidak jauh
berbeda dari data eksperimen
dibandingkan dengan metode ab initio
dan metode semi empiris. Metode
Density Functional Theory (DFT)
mengandalkan densitas elektron sebagai
besaran dasarnya sehingga persaman
Schrodinger dapat diselesaikan dengan
lebih sederhana. Metode DFT pada
logam transisi, umumnya mengarah pada
struktur dan vibrasi energi yang lebih
akurat dibandingkan dengan metode HF.
Metode ini telah menjadi metode pilihan
untuk senyawa logam transisi (Tromba
dan Hambley, 2001).
 Pada umumnya metode DFT
digunakan untuk struktur elektron
kompleks logam transisi dan optimasi
geometri. Metode DFT mudah
digunakan dan cukup akurat, serta cukup
cepat untuk struktur elektron kompleks
logam transisi. Keakuratan pada
perhitungan DFT dapat diuji dengan cara
mencocokkan data perhitungan dengan
data eksperimen, seperti data XRD, UV-
Vis, FTIR, dan NMR (Sunarto, 2012).
Pada perhitungan komputasi dengan
menggunakan metode DFT diperlukan
suati fungsi/fungsional yang merupakan
pendekatan dari beberapa teori dalam
perhitungan komputasi. Beberapa contoh
fungsi metode DFT yang sering
digunakan dalam penelitian adalah
B3PW91, HFS, G96, B96, B3LYP,
B3P86, BLYP, VWN, DAN P86
(Young, 2001).
Beberapa hasil penelitian
menunjukkan bahwa penelitian yang
menggunakan metode DFT mempunyai
hasil yang baik dalam. Beberapa
penelitiannya antara lain: meramalkan
struktur elektronik dan sifat transisi spin
kompleks (Male dkk, 2009);
mempelajari termokimia reaksi vibrasi
(Baranovic, 2003); menghitung energi
bebas komplek transisi spin (Paulsen ett
al, 2001); memprediksi energi dan
geometri senyawa (Li et al, 2003); dan
mempelajari pengaruh isotop terhadap
mekanisme reaksi (Ashley et al, 2010).
3. Korelasi Elektron
Metode korelasi elektron
memberikan arti sebagai koreksi
terhadap perhitungan ab initio, karena itu
sering dinamakan dengan metode post-
SCF. Pemilihan metode korelasi elektron
sangat bergantung pada masalah kimia
yang akan dikaji. Jika pengaruh korelasi
elektron diperkirakan kecil, maka dapat
dilakukan perhitungan dengan metode ab
initio untuk UHF (sel terbuka) saja,
karena akan memberikan waktu
perhitungan yang kecil dengan
keakuratan yang tidak berbeda secara
signifikan dengan hasil perhitungan
korelasi elektron.
Keterbatasan lain yang secara dari
metode HF adalah pendekatan partikel
independen sehingga korelasi gerakan
elektron diabaikan. Perbedaan antara
energi eksak (dinyatakan sebagai
Hamiltonian) dengan energi HF disebut
dengan energi korelasi.
Kelemahan dari metode korelasi
elektron adalah korelasi gerakan elektron
yang diabaikan. Pengabaian ini
menyebabkan banyak kelemahan pada
deskripsi struktur elektronik. Akibat
yang ditimbulkan salah satunya yaitu
pada peristiwa disosiasi, metode korelasi
elektron sel tertutup sering tidak dapat
mendeskripsikan secara tepat ketika inti
bergerak ke pemisahan tak terhingga.
Pada gerakan elektron sesungguhnya
saling berhubungan dan mereka saling
menghindar satu sama lain, lebih dari
yang sudah diperkirakan oleh metode
Hartree-Fock, sehingga memberikan
energi yang lebih rendah.
Berikut ini merupakan beberapa
pendekatan yang telah digunakan untuk
menghitung energi korelasi setelah
perhitungan Hartree-Fock diselesaikan
atau Post-HF, yaitu:
a. Interaksi konfigurasi
(Configuration interaction)
 b. Teori Perturbasi MØller-Plesset
(MØller-Plesset Perturbation
Theory)
c. Multi-konfigurasi medan
keajekan mandiri (Multi
-configuration Self Consistent
Field, MCSCF atau Complete
Active Space Self Consistent
Field, CASSCF)
d. Coupled Cluster
Dalam seleksi metode untuk
studi korelasi, kriteria yang harus
dipenuhi adalah:
KESIMPULAN
Berdasarkan pernyataan di atas dapat
disimpulkan bahwa terdapat beberapa
pendekatan metode kimia komputasi
diantaranya adalah metode mekanika
non-kuantum adalah pendekatan dengan
perumusan ekspresi analitis untuk sifat-
sifat molekul reaksinya, dimana
pendekatan dikenal dengan mekanika
molekul. Dan metode mekanika
kuantum adalah metode yang berkaitan
dengan komputasi numerik dari struktur
elektronik molekul. Terdapat 2 teknik
pendekatan pada metode mekkanika
kuantum yaitu, metode ab initio dan
metode semiempiris. Di antara beberapa
metode tersebut terdapat perbedaan
konsep. Metode ab initio merupakan
perhitungan variasional, yang berarti
bahwa energi pendekatan terhitung
adalah sama atau lebih tinggi daripada
energi eksaknya. Sedangkan pada
DAFTAR PUSTAKA
 Dapat didefinisikan secara
baik dan dapat diaplikasikan
pada berbagai penataan inti
dan sejumlah electron
 Taat ukuran (size consistent)
 Kebutuhan komputasi tidak
meningkat secara tepat
dengan meningkatnya ukuran
molekul
 Energi elektronik harus
variasional
Density Functional Theory (DFT)
merupakan salah satu metode komputasi
yang digunakan untuk perhitungan
kimia. Metode Density Functional
Theory (DFT) mengandalkan densitas
elektron. Dan pada metode korelasi
elektron memberikan arti sebagai
koreksi terhadap perhitungan ab initio,
karena itu sering dinamakan dengan
metode post-SCF. Pemilihan metode
korelasi elektron sangat bergantung pada
masalah kimia yang akan dikaji. Jika
pengaruh korelasi elektron diperkirakan
kecil, maka dapat dilakukan perhitungan
dengan metode ab initio untuk UHF (sel
terbuka) saja, karena akan memberikan
waktu perhitungan yang kecil dengan
keakuratan yang tidak berbeda secara
signifikan dengan hasil perhitungan
korelasi elektron.
Ashley, D.C., Brinkley, D.W., Roth, J.P. 2010. Oxygen Isotope Effects as Structural and
Mechanistic Probes in Inorganic Oxidation Chemistry. Inorg. Chem. 2010, 49, 3661–367.
Grant, G. H. & Richards, W. G. 1998. Kimia Komputasi. Terjemahan Martoprawiro dan
Muhammad, A. Bandung: Penerbit ITB.
Harno Dwi Pranowo. 2007. PEMODELAN SENYAWA ORGANIK; INTERAKSI NA+-BENZO-
15-CROWN-5 BERDASAR METODE SEMI EMPIRIS AM-1 (Jurnal Penelitian).
Yogyakarta: Universitas Gadjah Mada
Li, Qian-Shu,. Xu, Xiu-Dong,. Zhang, S. 2003. Predicting energies and geometries for reactions
involved in atmosphere chemistry: a comparison study between hybrid DFT methods. J.
Chem. Phy Letters 384, 20-24.
Jense, F. 1999. Introduction to Computational Chemistry. New York: John Willey and Sons.
Male, Y. T., Onggo, D., Ismunandar & Martoprawiro, M. A. 2009. Studi Teoretis Struktur
Elektronik dan Sifat Transisi Spin Kompleks [Fe(dpa) 2(NCS)2].
https://journal.fmipa.itb.ac.id/jms/article/view/237/250/11-10-2012.
Megantara, Sandra. 2013. Prediksi Sifat Fisikokimia dan Spektrum Kuersetin, Andrografolid dan
Glukosamin Menggunakan Metode Ab Initio, Semiempiris dan Mekanika Molekul. Jurnal
IJAS. Vol. 3. Nomor 1.
Paulsen, H., Duelund, L., Winkler, H. Toftlund, H. & Trautwein, A.X. 2001. Free Energy of
Spin-Crossover Complexes Calculated with Density Functionals Methods, Inorg. Chem.,
40, 2201-2203.
Prianto, B. (2016). Pemodelan kimia komputasi. June.
Sunarto, Y. N. 2012. Tesis. Jurusan Kimia. ITB. Bandung.
Tromba and Hambley. 2001. Molecular Modeling of Inorganic Compounds. Willey-VHC.
Germany.
Young, D. C. 2001. Computational Chemistry: A Practical Guide for Applying Techniquesto
Real-World Problems. Willey & Sons, Inc. New York.