Nama : Serly Yuliana

NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

6. Energy at the Nanoscale

6.0 Permukaan Energi
Struktur permukaan nanomaterial memberikan kontribusi yang signifikan terhadap
karakter nanomaterial. Permukaan adalah tempat periodisitas dan ikatan kimia sebuah
Kristal terganggu dan mewakili fase yang ingin menjadi sesuatu yang lain. Energi
permukaan adalah ekstrinsik properti dari semua bahan, baik datar atau tidak. Pada skala
nano, fenomena permukaan menjadi sangat menarik. Energi adalah bagian dari segalanya.
Nanosurface adalah hal lain kondisi batas — yang benar-benar berhubungan dengan dunia
makroskopis. Ini pada batas inilah mata uang energi dipertukarkan.

6.1 Dasar Thermodinamica

Tegangan permukaan (γ ) didefinisikan sebagai gaya per satuaqn panjang yang berbanding
terbalik dengan luas permukaan. Usaha diukur dalam bentuk energi permukaan (sesuai
untuk padatan) dan tegangan permukaan (sesuai untuk liq- cairan) dan memiliki satuan
joule per meter persegi atau newton per meter.

6.1.1 Turunan Tegangan Permukaan (γ )

Turuna tegangan permukaan merupakan aplikasi dari Helmhotz (A dengan konstanta V,T)
dan Gibbs (G dengan kontanta P,T). jumlah usaha yang dibutuhkan untuk menghasilkan
peningkatan jumlah tegangan permukaan baru adalah :
d W rev =γd (6.1)
Dimana W adalah usaha dalam satuan joule, A adalah luas dalam satuan meter persegi, dan
γ adalah konstanta yang selalu positif dan setara dengan energy permukaan (tegangan).
Fungsi kerja Helmholtz yang sesuai kemudian sama dengan :
d A=γdA (6.2)
Besaran γ merupakan karakteristik dari sifat kimiawi permukaan. Material permukaan dan
γdA diekspresikan dalam bentuk energy.
Untuk mengubah permukaan melibatkan perubahan volume dengan adanya sebuah usaha.
Persamaan usaha reversible yang diperlukan untuk menambah peningkatan permukaan
baru adalah :
d W rev =−PdV +γdA (6.3)
Dimana (-PdV) adalah usaha yang diperlukan untuk mempengaruhi perubahan volume dan
P adalah kesetimbangan tekanan dalam fase cair dan gas.
Jika gaya (hanya sepanjang arah y ) diterapkan oleh piston (dengan luas A = l x l z ) di
dalam wadah persegi panjang ( l x × l y × l z ) dan diisi dengan satu fluida, resultannya
tekanan sistem sama dengan P (tekanan kesetimbangan). Penambahan- Jumlah usaha yang
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

dibutuhkan adalah usaha tekanan-volume sederhana dan proporsional terhadap

perpindahan tambahan piston pada arah y , dl y [9]:
d W rev =F Piston d l γ =−P ( l x l z d l γ ) =−PdV (6.4)

Kemudian persamaan diatas diadaptasi untuk mengakomodasi kontribusi dari lapisan

antarmuka sebagai berikut :

d W rev =F Piston d l γ =−P(l x l z d l γ )+γ l z d l γ (6.5)

F Piston d l γ =−P(l x l z )+ γ l x (6.6)
P piston =P−γ /l x (6.7)
dG=−SdT +VdP+γdA (6.7a)

6.1.2 Kelebihan Permukaan

energi diperlukan untuk membuat permukaan baru dan di sisi lain, energi dalam bentuk
panas dilepaskan saat dua permukaan digabungkan. Ini terjadi ketika dua tetes air
bergabung menjadi satu. Energi ini disebut energi kohesi. Energy kohesi dari fluida
homogen sama dengan dua kali nilai tegangan permukaan. Permukaan energi, kemudian,
juga disebut energi berlebih permukaan. Dengan kata lain, ada ekstra energi yang tersedia
untuk mendorong proses kimiawi atau fisik di permukaan.
Untuk proses pembalikan pada suhu, tekanan, energy permukaan constant dengan
persamaan :
∂G
γ=( )
∂ A P ,T

Dimana G adalah energy bebas Gibbs dalam satuan joule dan A adalah luas dalam meter
persegi. ∆ G negative atau spontan ketika luas permukaan berkurang dan positif apabila
membutuhkan masukan energy dan saat luas permukaan ditingkatkan.

6.1.3 Persamaan Kelvin

Tekanan uap pada permukaan cair dipengaruhi oleh tekanan. Jika tekanan diterapkan
(misalnya, dengan gas inert ke permukaan cairan dalam kesetimbangan uap), tekanan uap,
p pada cairan meningkat. Berikut adalah persamaan kelvin :
p= p o eV ∆ P / RT
m

Dimana p adalah tekanan partikel uap, po adalah tekanan uap dari zat cair dalam kondisi
standar, Vm adalah volume molar cairan. Tekanan uap yang diberikan oleh cairan
melengkung pda permukaan berdasarkan persamaan kelvin menghubungkan perubahan
tekanan uap ke permukaan lengkungan :
p 2γ Vm
ln
( )
=
p o r critical ( RT )
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

Dimana p adalah tekanan partikel uap, po adalah tekanan kesetimbangan uap dari bahan
curah planar, Vm adalah volume molar dan r radius krisis dari partikel tersebut. Dalam
bentuk persamaan lain, volume atom Va dan konstanta Boltzman digunakan :
p 2γVm
ln
( )=
p o r critical ( k B T )
Persamaan kelvin pada dasarnya memberi akses bebas ke dalam nanodomain. Kunci dari
komponen persamaan kelvin yaitu pada jari-jari r. semakin kecil r maka tekanan uap
tetesan akan menjadi semakin besar. Persamaan kelvin menjelaskan pertumbuhan tekanan
air di atmosfir dan kondensasi gas dingin di pori-pori nano dengan metode luas permukaan.

6.1.4 Lengkungan Partkel dan persaman Young – Laplace

Persamaan young laplace menghubungkan perbedaan tekanan di seluruh permukaan
partikel kecil :
1 1
∆ p=γ ( +
Rx R y )
Dimana Rx dan Ry adalah jari-jari kelengkungan sepanjang sumbu x dan y sejajar dengan
permukaan. Persamaan Young-Laplace disederhanakan menjadi :

2γ
∆ p=
R
6.1.5 Potensi Kimia

Potensi kimiawi yang melibatkan proses fisik dan kimia partikel kecil tergantung pada jari-
jari kelengkungan permukaan. Digunkan bentuk lain dari persamaan Young – Laplace:
1 1 2γ Va
μ−μ o=∆ μ=γ V a + =
(
r1 r2 ) r

di mana Va adalah volume atom, μ dan μo adalah potensial kimia dari kurva permukaan
dan permukaan curah, masing-masing. Permukaan cembung (seperti permukaan kolom
loids) memiliki potensi kimia positif.

6.2 Liquid State

Cairan adalah keadaan materi yang memiliki tidak berbentuk pasti, sulit dikompres, dan
mampu mengalir. Energy kohesi adalah energy yang mengikat cairan bersama-sama. Atau
juga bisa disebut energy yang dilepaskan dalam bentuk panas jika dua tetes cairan yang
sama bergabung. Energy kohesi sama dengan dua kali tegangan permukaan energy karena,
untuk membuat permukaan, interaksi partikel yang saling berinteraksi yang harus dibelah
dua :
E∞ =2 g
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

6.2.1 Ketegangan Permukaan Klasik

Tegangan permukaan bergantung pada gaya jarak jauh yang diatur oleh dispersi, gaya jarak
pendek seperti ikatan hidrogen dalam air, dan efek entropic. Permukaan tegangan, adalah
ukuran gaya yang dibutuhkan untuk memecah permukaan cairan seluas 1 cm panjangnya.
Energi permukaan benda padat diperkirakan dengan mengukur parameter disebut sudut
kontak , cos q. sudut kontak adalah sudut yang dibuat oleh zat cair jatuh di batas tiga fase
dimana cairan, substrat padat dan gas bertemu. Hubungan tegangan permukaan dijelaskan
dengan persamaan Young :
γ SV −γ SL
cosθ=
γ lv

dimana γ SV γ SL γ lv adalah energy permukaan pada padatan uap. Sudut kontak terdiri dari
sudut kontak θ, sudut kontak surut θ, dan kesetimbangan sudut θ.

6.2.2 Kapilaritas
Ketinggian h suatu cairan ditarik ke dalam kapiler tabung :
2 γ LV Cosθ
h=
ρgr
dimana : h adalah ketiggian cairan
γ LV adalah tegangan permukaan cairan
r adalah jarak kapiler
θ adalah sudut kontak
ρ adalah kepadatan cairan
g adalah percepatan gravitasi konstan

pembasahan tabung kapiler dapat dijelaskan dengan persamaan berikut :

1 1
∆ p=2 γcosθ − (
r1 r2 )
Kondensasi kapiler merupakan factor penting dalam menentukan mekanisme sifat dari
materi berukuran mikro ke nano. Kondensasi kapiler tergantung pada tegangan permukaan
cairan gLV sudut kontak θdan jari-jari kelengkungan dari permukaan r. berikut merupakan
persamaan untuk gaya kapiler :

F cap ,max =4 πR γ LV cos θ

Gaya kapiler memainkan peran penting dengan micocontact AFM atau stip STM.
Mekanisme utama membentuk dasar untuk beberapa jenis pena nanolithography. Secara
efektif, ujung probe mikrokontroler berada di bawah radius kritis (radius kelvin). Jari-jari
kelvin diberikan oleh :
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

2γ Vm p
r K=
RT ( )
ln o
p

Dimana po adalah tekanan uap saturasi. Metode BJH untuk menentukan porositas dan
diameter pori didasarkan pada persamaan Kelvin.

6.2.3 Pengukuran Tegangan Permukaan

Terdapat dua metode utama untuk mengukur tegangan dan energy permukaan yaitu
berdasarkan prinsip mekanis atau biasa disebut tensiometri dan penentuan optic sudut
kontak atau disebut sebagai goniometri sudut kontak.

6.3 Permukaan Energi dan Stress pada Padatan

Atom permukaan dan molekul padatan memiliki sifat yang mirip dengan cairan kecuali
atom dan molekul tetap relatif tidak bergerak. Misalnya, bereaksi secara spontan dan
mengubah bentuk untuk mengkonfigurasi permukaan. Dalam bentuknya yang paling
sederhana, energi permukaan E s padatan kristal adalah Jumlah atom permukaan dikalikan
dengan energi kohesi setengah per pasangan atom:
1
E s= ( N s ε b )
2
Dimana ε b adalah energy kohesi (pengikatan) pasangan atom dalam padatan dan N adalah
jumlah atom yang ada dilapisan permukaan. Factor ½ dimasukkan karena membuat
permukaan baru memcah ikatan menjadi dua (dalam Kristal semourna).

6.3.1 Potensi Pasangan Interaksi

Pada dasarnya ada dua jenis interaksi antar atom yaitu interaksi repulsive jarak pendek dan
interaksi atraksi jarak jauh. Potensi Lennard-Jones adalah salah satu model yang berguna
dalam mendeskripsikan perilaku atom :
12 6 12 6
re r
U ( r )=ε b
[( ) ( ) ] [ ( ) ( ) ]
σ
r
−2
σ
r
=ε b
r
−2 e
r
Dimana ε b adalah energy ikat antara dua atom dan s mewakili pemisahan. Pada
kesetimbangan, jari-jari kesetimbangan r e =S (mendekati jumlah dari jari-jari rata-rata dua
atom yang dianalogikan dengan parameter a).

6.3.2 Energi Permukaan Kristal Indeks Rendah

Keadaan energik atom atau molekul permukaan adalah salah satu ketidaklengkapan. Atom
dengan ikatan menjuntai memiliki energi ekstra yang disebut energi permukaan berlebih
yang berguna untuk menyelesaikan pekerjaan.

6.3.3 Energi Permukaan Nanopartikel

Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

Film Tipis. Pada permukaan material curah, energi permukaan relatif konstan. Di
nanofilm, energi permukaan terbukti berfluktuasi dan ada preferensi dengan ketebalan
tertentu di atas yang lain; misalnya, lapisan lebih stabil jika memiliki ketebalan tertentu.

Lebih Banyak Efek Kelvin. Penguapan tergantung ukuran nanopartikel Ag bebas

menunjukkan bahwa efek Kelvin dapat diverifikasi pada skala nano.
Litografi Celup-Pena. Ada banyak contoh fenomena energi permukaan melibatkan bahan
skala nano. Nanolithography dip-pen bergantung pada kapiler transportasi untuk
mengirimkan molekul dari ujung AFM ke substrat padat. Kapiler ketinggian pengisian dan
kecepatan saluran nano silikon dioksida penting dalam fabrikasi wafer.

6.4 Mekanisme Mengurangi Energi Permukaan

Mekanisme untuk mengurangi energi permukaan pada padatan sangat banyak.
Nanomaterials secara khusus menawarkan banyak solusi untuk mencapai keadaan
permukaan berenergi rendah. Karena luas permukaan, baik dari varietas kolektif maupun
tunggal, merupakan aspek penting dari Nanomaterials, proses minimisasi energi inilah
yang memungkinkan para peneliti untuk melakukannya mengerahkan beberapa modicum
kontrol atas stabilitas material nano.

6.4.1 Pengurangan Ketegangan Permukaan dalam Cairan

Surfaktan (zat aktif permukaan) adalah molekul yang mengandung hidrofobik (nonpolar,
tidak larut air) dan hidrofilik (polar, larut dalam air) konstituen. Hidrokarbon rantai
panjang atau gugus aromatik berkontribusi pada bagian hidrofobik dari surfaktan. Bagian
hidrofilik dapat terdiri dari cat- ionik (misalnya, amina diakhiri), anionik (misalnya, sulfat,
sulfonat, fosfat, atau gugus diakhiri karboksilat yang ditemukan dalam sabun), atau gugus
non-ionik seperti eter. Ketika ditempatkan di air, ujung hidrofilik dari surfaktan
berinteraksi dengan molekul air.

6.4.2 Teori DLVO

Teori DLVO dikembangkan pada tahun 1940-an oleh Boris Derjaguin dan Lev Landau dan
secara independen oleh Evert erwey dan Theo Overbeek (karenanya disebut DLVO).
Teori ini menjelaskan interaksi antara spesies bermuatan dalam cairan. Itu terutama sangat
berguna dalam menjelaskan aglomerasi, stabilitas, dan perilaku fase larutan koloid. Berikut
kurva DLVO :
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

Teori DLVO adalah teori lain yang diterapkan pada fenomena aglomerasi. U A : '

−A H
U A=
12 π d 2
Dimana AH adalah konstanta haymaker dan d adalah jarak antar partikel koloid. Konstanta
haymaker menentukan kekuatan efektif kumulatif van der waals interaksi antar koloid. Ada
banyak asumsi tentang DLVO : permukaan datar, kepadatan muatan, elektropotensial
permukaan konstan, konsentrasi statis, konstanta dielektrik hanya efek pelarut.

6.4.3 Stabilisasi Polimer (Sterik)

Tolakan steroid menjaga dispersi koloid tetap utuh; artinya, tidak ada agglomerasi. Proses
tersebut berfungsi untuk menstabilkan partikel koloid individu dengan aditif yang
menghambat koagulasi koloid yang tersuspensi. Bahan yang digunakan dalam hal ini
Prosesnya termasuk polimer hidrofilik dan surfaktan. Mudah untuk menambahkan poli-
mer stabilizer menjadi solusi. Lapisan polimer bertindak sebagai penghalang difusi dan
oleh karena itu solusi monodisperse dari nanopartikel dapat disintesis. Polimer dapat
mengikat erat ke koloid dengan membentuk ikatan kimia atau membentuk secara longgar
rakitan yang teradsorpsi oleh mekanisme fisisorpsi lemah.

6.4.4 Nukleasi
Proses nukleasi dan presipitasi adalah contoh yang sangat baik dan klasik dari stabilisasi
permukaan nanopartikel. Proses nukleasi didorong oleh parameter termodinamika yang
terkait dengan ukuran partikel.
Nama : Serly Yuliana
NIM : 21060117120037
TUGAS NANO TEKNOLOGI

Stabilisasi steril juga dikenal sebagai stabilisasi polimer.

Dibandingkan dengan partikel berukuran yang tidak
bergantung pada lingkungan listrik dalam larutan yang
dikelilingi oleh lapisan ganda listrik pada gambar. Ada skenario
di mana terdapat campuran stabilisasi elektrostatis dan sterik.
Pentingnya stabilisasi sterik adalah gugus polimer yang melekat
menghasilkan penghalang difusi untuk pertumbuhan lebih
lanjut. Sebagai akibatnya, nanopartikel dengan ukuran
monodisperse dapat disintesis.

6.4.5 Pematangan Ostwald

Pematangan Ostwald, atau pengerasan, adalah manifestasi fisik dari proses tersebut
dijelaskan sebelumnya dimana nanopartikel yang lebih besar tumbuh dengan
mengorbankan yang lebih kecil.
Pematangan Ostwald adalah proses pembentukan partikel yang
lebih besar dengan mengorbankan partikel yang lebih kecil yang
didorong oleh pengurangan energi permukaan. Partikel yang
lebih besar secara inheren lebih stabil daripada partikel yang
lebih kecil. Materi hilang dan diperoleh dari semua ukuran
partikel. Namun, kecepatan di mana partikel yang lebih besar
bertukar materi jauh lebih rendah daripada kecepatan partikel
yang lebih kecil dalam pertukaran materi. Hasil akhirnya adalah
punahnya partikel-partikel yang lebih kecil. Pematangan
Ostwald terjadi dalam fase padat, cair, dan gas dan bergantung
pada lingkungan setempat. Struktur homogen dihasilkan dari
proses ini.

6.4.6 Sintering
Sintering adalah metode fabrikasi yang rumit tetapi yang paling penting dalam skala nano.
Sintering melibatkan beberapa tahap selama proses [19]: (1) difusi (misalnya, permukaan,
volume, atau batas butir), (2) penguapan – kondensasi atau pelarutan– presipitasi, (3) aliran
kental, dan (4) creep dislokasi. Sintering digunakan untuk bahan padat. Dalam proses sol-
gel, pengeringan digunakan untuk membuang semua cairan fase, meninggalkan struktur
kerangka (misalnya, xerogel). Penerapan sintering akan menghasilkan fase padat monolitik
tanpa struktur berpori
Versi sintering generik ditunjukkan pada gambar disamping.
Mengikuti proses pemadatan, menanamkan beberapa tatanan
tingkat rendah ke dalam struktur, penerapan suhu berubahtiap
partikel individu menjadi butiran berukuran lebih besar yang
melekat satu sama lain dengan sangat kuat. Sintering
melibatkan difusi kompleks (permukaan, volume, butiran),
disolusi-presipitasi aliran, dan proses penguapan-kondensasi.
Sintering tidak selalu digunakan dalam fabrikasi bahan nano.