BAB II

PEMBAHASAN

11.1 TEORI IKATAN

Seperti yang telah kita ketahui tentang menggunakan struktur Lewis untuk menggambarkan
ikatan dalam senyawa organik, kita telah sangat kabur dalam bahasa kita tentang sifat aktual
dari ikatan kimia sendiri. Kita tahu bahwa ikatan kovalen melibatkan ' berbagi ' dari sepasang
elektron antara dua atom-tapi bagaimana ini terjadi, dan bagaimana hal itu menyebabkan
pembentukan ikatan memegang dua atom bersama-sama?
Dalam bab ini, Teori ikatan valensi diperkenalkan untuk menggambarkan ikatan dalam
molekul organik. Dalam model ini, obligasi dianggap terbentuk dari tumpang tindih dua
orbital atom pada atom yang berbeda, masing-masing orbital mengandung satu elektron.
Dalam melihat molekul anorganik sederhana seperti H2 atau HF, pemahaman kita sekarang
tentang orbital atom s dan p akan cukup. Dalam rangka untuk menjelaskan ikatan dalam
molekul organik, bagaimanapun, kita akan perlu untuk memperkenalkan konsep orbital
hibrida.
Teori ikatan Valence cukup untuk menggambarkan banyak aspek struktur organik. Dalam
beberapa kasus, kimiawan perlu menggunakan model yang berbeda, yang disebut teori orbital
molekuler (MO), untuk berbicara tentang ikatan kovalen di mana elektron dibagi tidak hanya
antara dua atom, tetapi antara beberapa, atau bahkan melalui seluruh molekul.

11.2 PENGENALAN METODE OBLIGASI VALENSI

Teori ikatan Valence berakar pada kertas Gilbert Newton Lewis atom dan The molekul.
Mungkin tidak menyadari bahwa model Lewis ada, Walter heitler dan Fritz London datang
dengan gagasan bahwa resonansi dan wavefunctions berkontribusi pada ikatan kimia, di
mana mereka menggunakan dihidrogen sebagai contoh. Teori mereka setara dengan teori
Lewis, dengan perbedaan mekanika kuantum yang dikembangkan. Namun, Heitler dan teori
London terbukti berhasil, memberikan Linus Pauling dan John C. Slater dengan kesempatan
untuk merakit sebuah teori kimia umum yang berisi semua ide ini. Teori ikatan valensi adalah
hasilnya, yang mencakup gagasan resonansi, superposisi covalent-Ionic, orbital atom
tumpang tindih, dan hibridisasi untuk menggambarkan ikatan kimia.
Tumpang tindih dengan dua orbital atom tunggal yang diduduki sendiri, menghasilkan ikatan
H-H dalam H2. Pembentukan H2 dari dua atom hidrogen, masing-masing dengan satu
elektron dalam orbital 1S, terjadi karena elektron dibagi untuk membentuk ikatan pasangan
elektron, seperti yang ditunjukkan secara skematik oleh bola abu dan panah hitam. Distribusi
kerapatan elektron oranye menunjukkan bahwa pembentukan molekul H2 meningkatkan
kepadatan elektron di wilayah antara dua inti bermuatan positif.

11.3 HIBRIDISASI DARI ORBITAL ATOM

Teori ikatan valensi lokal menggunakan proses yang disebut hibridisasi, di mana orbital atom
yang serupa dalam energi, tetapi tidak setara dikombinasikan secara matematis untuk
menghasilkan set orbital setara yang berorientasi tepat untuk membentuk ikatan. Kombinasi
baru ini disebut orbital atom hibrida karena mereka diproduksi dengan menggabungkan
(hibridisasi) dua atau lebih orbital atom dari atom yang sama.

Hibridisasi orbital s dan p

Pada BeH2, kita dapat menghasilkan dua orbital setara dengan menggabungkan orbit 2S dari
berilium dan salah satu dari tiga orbital 2p yang merosot. Dengan mengambil jumlah dan
perbedaan orbital atom Be 2S dan 2pz, misalnya, kami memproduksi dua orbital baru dengan
loyang besar dan minor yang berorientasi di sepanjang sumbu z, seperti yang ditunjukkan
pada gambar 11.3.0.

Karena perbedaan A − B juga dapat ditulis sebagai A + (− B), pada gambar 11.3.1 dan angka
berikutnya kita telah membalik fase orbital yang dikurangi, yang sama dengan mengalikan
1
dengan − 1 dan menambahkan. Ini memberi kita persamaan 11.3.1, di mana nilai
√2
diperlukan secara matematis untuk menunjukkan bahwa orbital 2S dan 2p berkontribusi
secara merata pada setiap orbital hibrida.
sp=12–√(2s+2pz)
sp=12–√(2s−2pz)
Gambar 11.3.1: pembentukan orbital hibrida SP. Dengan mengambil jumlah dan perbedaan
NS dan orbital NP di mana n = 2 memberikan dua orbital hibrida SP setara yang berorientasi
pada 180 ° satu sama lain.
Inti berada tepat di dalam loper kecil dari setiap orbital. Dalam hal ini, orbital baru disebut SP
hibrida karena mereka terbentuk dari satu s dan satu p orbital. Dua orbital baru setara dalam
energi, dan energinya adalah antara nilai energi yang terkait dengan orbital murni s dan p,
seperti yang diilustrasikan dalam diagram ini:

Gambar 11.3.2, masing-masing SP orbital pada Be memiliki orientasi yang benar untuk
loyang utama untuk tumpang tindih dengan orbital atom 1S dari atom H. Pembentukan dua
setara penuh semangat Be-H Obligasi menghasilkan linear menjadi Be H 2molekul. Jadi teori
ikatan valensi tidak apa baik struktur elektron Lewis maupun model VSEPR mampu
melakukannya; itu menjelaskan mengapa ikatan dalam Be H 2 adalah setara dalam energi dan
mengapa menjadi Be H 2 memiliki geometri linear.
Selain menjelaskan mengapa beberapa elemen membentuk lebih banyak ikatan daripada yang
diharapkan berdasarkan konfigurasi Elektron valensi mereka, dan mengapa ikatan yang
terbentuk sama dalam energi, Teori ikatan valensi menjelaskan mengapa senyawa ini begitu
stabil: jumlah energi dirilis meningkat dengan jumlah ikatan yang terbentuk. Dalam kasus
karbon, misalnya, lebih banyak energi dilepaskan dalam pembentukan empat ikatan dari dua,
sehingga senyawa karbon dengan empat ikatan cenderung lebih stabil daripada mereka
dengan hanya dua. Karbon tidak membentuk senyawa dengan hanya dua ikatan kovalen
(seperti CH2 atau CF2), tetapi spesies ini sangat reaktif, intermediat tidak stabil yang
terbentuk hanya dalam reaksi kimia tertentu.
Teori ikatan Valence menjelaskan jumlah ikatan yang terbentuk dalam senyawa dan kekuatan
ikatan relatif.
Ikatan dalam molekul seperti NH3 atau H2O, yang memiliki pasangan tunggal pada atom
pusat, juga dapat digambarkan dalam hal orbital atom hibrida. Pada NH3, misalnya, N,
dengan konfigurasi Elektron valensi 2s22p3, dapat melakukan hibridisasi orbital 2S dan 2p
untuk menghasilkan empat orbital hibrida SP3. Menempatkan lima Elektron valensi dalam
empat orbital hibrida, kita mendapatkan tiga yang ditempati tunggal dan satu dengan
sepasang elektron:
Tiga loes SP3 yang diduduki sendiri dapat membentuk ikatan dengan tiga atom H, sedangkan
orbital keempat mengakomodasi sepasang elektron tunggal. Demikian pula, H2O memiliki
atom oksigen hibridisasi SP3 yang menggunakan dua loyang yang diduduki sendiri SP3
untuk ikatan dengan dua atom H, dan dua untuk mengakomodasi dua pasang tunggal
diprediksi oleh model vsepr. Penjelasan semacam itu menjelaskan tentang distribusi pasangan
elektron tetrahedral pada atom tengah pada NH3 dan H2O. Namun sayangnya, bukti
eksperimental baru-baru ini menunjukkan bahwa dalam CH4 dan NH3, orbital hibridisasi
tidak sepenuhnya setara dalam energi, membuat model ikatan ini menjadi area penelitian
yang aktif.

11.4 BEBERAPA OBLIGASI KOVALEN

Kita memulai pembahasan dengan mempertimbangkan ikatan dalam etilena (C2H4). Secara
eksperimen, kita tahu bahwa sudut H-C-H dan H-C-c dalam etilena sekitar 120 °. Sudut ini
menunjukkan bahwa atom karbon adalah SP2 hibridisasi, yang berarti bahwa sebuah orbital
SP2 tunggal yang diduduki pada satu karbon tumpang tindih dengan orbital tunggal yang
diduduki s pada masing-masing H dan yang diduduki tunggal SP2 lobus di lain C. Jadi setiap
karbon membentuk satu set tiga σ obligasi: 2 C-H (SP2 + s) dan satu C-C (SP2 + SP2)
(bagian (a) pada gambar 11.4.1). Hibridisasi SP2 dapat diwakili sebagai berikut:

Gambar 11.4.1: ikatan dalam etilena. (a) σ -kerangka Berikat dibentuk oleh tumpang tindih
dari dua set orbital hibrida karbon SP2 tunggal yang diduduki dan empat orbital 2 hidrogen
yang diduduki tunggal untuk membentuk ikatan pasangan elektron. Ini menggunakan 10 dari
12 Elektron valensi untuk membentuk total lima σ ikatan (empat Obligasi C – H dan satu
ikatan C – C). (b) satu secara tunggal menduduki orbital 2pz orbital tetap pada setiap atom
karbon untuk membentuk karbon-karbon π Obligasi. (Catatan: menurut Konvensi, dalam
molekul planar sumbu tegak lurus dengan bidang molekul adalah sumbu z.)

11.5 TEORI ORBITAL MOLEKULER

Tak satu pun dari pendekatan yang telah kita gambarkan sejauh ini dapat cukup menjelaskan
mengapa beberapa senyawa berwarna dan lain-lain tidak, mengapa beberapa zat dengan
elektron yang tidak berpasangan stabil, dan mengapa orang lain adalah semikonduktor yang
efektif. Sebelumnya, kami menggambarkan elektron dalam atom yang terisolasi memiliki
distribusi spasial tertentu, yang disebut orbital, masing-masing dengan energi orbit tertentu.
Sama seperti posisi dan energi elektron dalam atom dapat digambarkan dalam bentuk orbital
atom (AOs), posisi dan energi elektron dalam molekul dapat digambarkan dalam bentuk
orbital molekuler (MOs) suatu distribusi spasial tertentu dari elektron dalam molekul yang
terkait dengan energi orbit tertentu. — distribusi spasial elektron dalam molekul yang
dikaitkan dengan energi orbit tertentu
Orbital molekuler hanya melibatkan orbital atom NS
Kita mulai diskusi kita tentang orbital molekul dengan molekul yang paling sederhana, H2,
terbentuk dari dua atom hidrogen terisolasi, masing-masing dengan konfigurasi elektron 1S1.
Seperti yang telah dibahas sebelumnya, elektron dapat berperilaku seperti ombak. Pada
pendekatan orbital molekuler, orbital atom yang tumpang tindih dijelaskan oleh persamaan
matematis yang disebut fungsi gelombang. Orbital atom 1S pada dua atom hidrogen
berinteraksi untuk membentuk dua orbital molekul baru, yang dihasilkan dengan mengambil
jumlah dari dua fungsi gelombang H 1S, dan yang lainnya dihasilkan dengan mengambil
perbedaan
MO(1)=AO(atomA)A + O(atomA)
MO(1)=AO(atomB)A - O(atomB)
Diagram tingkat energi
Karena elektron di orbital σ1s berinteraksi secara bersamaan dengan kedua inti, mereka
memiliki energi yang lebih rendah daripada elektron yang berinteraksi dengan hanya satu
nukleus. Ini berarti bahwa orbital molekul σ1s memiliki energi yang lebih rendah daripada
salah satu orbital atom hidrogen 1S. Sebaliknya, elektron dalam σ 2 orbital berinteraksi
dengan hanya satu inti hidrogen pada suatu waktu. Selain itu, mereka lebih jauh dari inti
daripada mereka di induk hidrogen 1S orbital atom. Akibatnya, orbital molekul memiliki
energi yang lebih tinggi dari salah satu orbital atom-1S hidrogen. Orbital molekul σ1s
(ikatan) stabil relatif terhadap orbital atom 1S, (antibonding) orbital molekuler destabilized.
Tingkat energi relatif dari orbital ini ditunjukkan dalam diagram tingkat energi (gambar
skematik yang membandingkan energi orbital molekuler (ikatan, antiikatan, dan nonikatan)
dengan energi dari orbital atom induk) pada gambar
Orbital molekul ikatan selalu lebih rendah dalam energi (lebih stabil) dari orbital atom
komponen, sedangkan orbit molekul antiikatan selalu lebih tinggi dalam energi (kurang
stabil).
Untuk menggambarkan ikatan dalam molekul diatomik homonuclear (molekul yang terdiri
dari dua atom dari unsur yang sama) seperti H2, kita menggunakan orbital molekul; yaitu,
untuk molekul di mana dua atom identik berinteraksi, kita memasukkan jumlah total Elektron
valensi ke dalam diagram tingkat energi. Kami mengisi orbital menurut prinsip Pauli dan
aturan Hund: setiap orbital dapat menampung maksimum dua elektron dengan putaran
berlawanan, dan orbital diisi dalam urutan meningkatkan energi. Karena setiap atom H
menyumbang satu elektron valensi, dua elektron yang dihasilkan cukup tepat untuk mengisi
orbital molekul ikatan σ1s. Dua elektron memasuki orbit yang energinya lebih rendah
daripada orbital atom induk, sehingga molekul H2 lebih stabil daripada dua atom hidrogen
terisolasi. Maka teori orbital molekul benar memprediksi bahwa H2 adalah molekul yang
stabil. Karena bentuk ikatan ketika elektron terkonsentrasi dalam ruang antara inti,
pendekatan ini juga konsisten dengan pembahasan sebelumnya ikatan pasangan elektron.
Obligasi dalam Teori Orbital Molekul
Dalam struktur elektron Lewis, jumlah pasangan elektron yang menyatukan dua atom disebut
urutan ikatan. Dalam pendekatan orbital molekul, urutan ikatan Satu-setengah jumlah bersih
dari ikatan elektron dalam molekul. didefinisikan sebagai setengah jumlah bersih elektron
ikatan

Bagian (a) pada Gambar 11.5.3 menunjukkan diagram tingkat energi untuk ion H2 +, yang
berisi dua proton dan hanya satu elektron. Elektron tunggal menempati orbital molekul ikatan
σ1s, memberikan konfigurasi elektron (σ1s 1). Jumlah elektron dalam orbital ditunjukkan
oleh superskrip. Dalam hal ini, urutan ikatan adalah (1-0) / 2 = 1/2 Karena urutan ikatan lebih
besar dari nol, ion H2 + harus lebih stabil daripada atom H yang terisolasi dan proton. Oleh
karena itu kita dapat menggunakan diagram tingkat energi orbital molekul dan urutan ikatan
yang dihitung untuk memprediksi stabilitas relatif spesies seperti H2 +. Dengan urutan ikatan
hanya 1/2 ikatan dalam H2 + harus lebih lemah dari pada molekul H2, dan ikatan H – H
harus lebih lama. Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 11.5.1, prediksi ini sesuai dengan data
eksperimen.
Bagian (b) pada Gambar 11.5.311.5.3 adalah diagram tingkat energi orbital molekul untuk
He2 +. Ion ini memiliki total tiga elektron valensi. Karena dua elektron pertama sepenuhnya
mengisi orbital molekul σ1s, prinsip Pauli menyatakan bahwa elektron ketiga harus dalam σ
1sσ1s orbital anti ikatan, memberikan (σ1s) 2 (σ1s) 1(σ1s) 2 (σ1s) 1 konfigurasi elektron.
Konfigurasi elektron ini memberikan urutan ikatan (2-1) / 2 = 1/2. Seperti halnya H2 +, ion
He2 + harus stabil, tetapi ikatan He – He harus lebih lemah dan lebih lama dari pada H2.
Faktanya, ion He2 + dapat disiapkan, dan sifat-sifatnya konsisten dengan prediksi kami.
Dalam teori orbital molekul, elektron dalam orbital antibonding secara efektif membatalkan
stabilisasi yang dihasilkan dari elektron dalam orbital ikatan. Akibatnya, setiap sistem yang
memiliki jumlah elektron ikatan dan antibonding yang sama akan memiliki urutan ikatan 0,
dan diprediksi tidak stabil dan karenanya tidak ada di alam. Berbeda dengan struktur elektron
Lewis dan pendekatan ikatan valensi, teori orbital molekul mampu mengakomodasi sistem
dengan jumlah elektron ganjil, seperti ion H2 +.

11.6 ELEKTRON TERDELOKALISASI: IKATAN DALAM MOLEKUL BENZENA

Keuntungan teori MO menjadi lebih jelas ketika kita pikirkan. terutama dalam situasi di mana
dua atau lebih obligasi dapat berinteraksi satu sama lain.
Dalam orbital ikatan Ψ1, dua lobus yang diarsir dari orbital 2pz berinteraksi secara mewakili
tanda-tanda matematika (+) dan (-) untuk fungsi gelombang). Oleh karena itu, ada
peningkatan kerapatan elektron antara inti dalam orbital molekul - inilah mengapa ia
merupakan orbital ikatan. Dalam orbital antibonding Ψ2 * berenergi lebih tinggi, lobus yang
diarsir dari satu orbital 2pz berinteraksi secara destruktif dengan lobus yang tidak diarsir dari
orbital 2pz kedua, yang mengarah ke simpul antara dua nucleus.
Dengan prinsip aufbau, dua elektron dari dua orbital atom akan dipasangkan dalam orbital
Ψ1 berenergi lebih rendah ketika molekul berada di keadaan dasar.

Gambar 11.6.211.6.2: "Ikatan tunggal" dalam molekul 1,3-butadiena diharapkan berputar

seperti halnya semua ikatan sigma
Namun, secara eksperimental ditemukan bahwa ada hambatan yang signifikan untuk rotasi
tentang ikatan ini (serta tentang ikatan rangkap C1-C2 dan C3-C4), dan bahwa seluruh
molekul adalah planar. Juga diamati bahwa ikatan C2-C3, sementara lebih lama dari ikatan
rangkap C1-C2 dan C3-C4, secara signifikan lebih pendek dari ikatan karbon-karbon tunggal
khas. Teori orbital molekul menjelaskan pengamatan ini dengan konsep terdelokalisasi
Bensol
Teori orbital molekul sangat membantu dalam menjelaskan sifat unik dari kelas senyawa
yang disebut aromatik. Benzene, pelarut organik yang umum, adalah contoh paling sederhana
dari senyawa aromatik. Meskipun benzena paling sering ditarik dengan tiga ikatan rangkap
dan tiga ikatan tunggal (Gambar 11.6.411.6.4), diketahui bahwa semua ikatan karbon-karbon
dalam benzena memiliki panjang yang persis sama - 1,38 Å. Ini lebih pendek dari ikatan
tunggal karbon-karbon tipikal (sekitar 1,54 Å), dan sedikit lebih lama dari ikatan rangkap
karbon-karbon tipikal (sekitar 1,34 Å).

Visi kimia
Hidrokarbon di mana dua atau lebih ikatan rangkap karbon-karbon secara langsung
dihubungkan oleh ikatan karbon-karbon umumnya lebih stabil daripada yang diperkirakan
karena resonansi. Karena ikatan rangkap cukup dekat untuk berinteraksi secara elektronik
satu sama lain, ππ elektron dibagi atas semua atom karbon, seperti yang diilustrasikan untuk
1,3-butadiena pada Gambar 11.6.811.6.8. Ketika jumlah orbital atom yang berinteraksi
meningkat, jumlah orbital molekul meningkat, jarak energi antara orbital molekul menurun,
dan sistem menjadi lebih stabil (Gambar 11.6.911.6.9). Dengan demikian ketika rantai ikatan
rangkap dan tunggal berganti menjadi lebih lama, energi yang dibutuhkan untuk
mengeluarkan elektron dari orbital berenergi tertinggi (ikatan) ke orbital berenergi rendah
(antibonding) berkurang. Jika rantai itu cukup panjang, jumlah energi yang diperlukan untuk
membangkitkan elektron sesuai dengan energi cahaya tampak.

(A) Jika setiap atom karbon diasumsikan hibridisasi sp2, kita dapat membangun σσ-berbasis
kerangka kerja yang menyumbang ikatan tunggal C – H dan C – C, menyisakan empat orbital
2pz yang diduduki secara tunggal, satu di setiap atom karbon
(B) Seperti dalam ozon, orbital ini dapat berinteraksi, dalam hal ini membentuk empat orbital
molekul. Orbital molekul pada energi terendah adalah orbital ikatan dengan 0 node, yang
pada energi tertinggi adalah antibonding dengan 3 node, dan dua di tengah memiliki 1 node
dan 2 node dan masing-masing berada di antara ikatan atau antibonding dan nonbonding.

11.7 LOGAM IKATAN DALAM

Teori Band

Untuk menjelaskan sifat-sifat logam yang diamati, diperlukan pendekatan yang lebih canggih
daripada model elektron-laut yang biasa dijelaskan. Dalam sampel 1 mol logam, dapat
dipertimbangkan lebih dari 1024 interaksi orbital. Namun, dalam deskripsi orbital molekul
kita tentang logam, kita mulai dengan mempertimbangkan contoh sederhana satu dimensi:
susunan linear dari n atom logam, masing-masing mengandung elektron tunggal dalam
orbital s. Kami menggunakan contoh ini untuk menggambarkan pendekatan ikatan logam
yang disebut teori pita, yang mengasumsikan bahwa orbital valensi atom dalam interaksi
padat, menghasilkan seperangkat orbital molekul yang meluas ke seluruh padatan.
Sistem Satu Dimensi

Diagram Tingkat-Energi Orbital Molekul untuk Pengaturan Linier dari n Atom, Masing-
masing Berisi Orbital yang Dihuni Sendiri. Ketika n menjadi sangat besar, pemisahan energi
antara level yang berdekatan menjadi sangat kecil sehingga satu pita kontinu dari level energi
yang diizinkan dihasilkan. Orbital molekul berenergi terendah sesuai dengan tumpang tindih
positif antara semua orbital atom untuk memberikan kombinasi ikatan total, sedangkan
orbital molekul berenergi tinggi mengandung simpul antara setiap pasangan atom dan dengan
demikian benar-benar anti ikatan
Semikonduktor
Bagaimana jika perbedaan energi antara tingkat yang ditempati tertinggi dan tingkat kosong
terendah adalah antara antara konduktor listrik dan isolator? Elektron yang menarik dari pita
valensi terisi ke pita konduksi kosong menyebabkan peningkatan konduktivitas listrik karena
dua alasan
1. Elektron dalam pita konduksi sebelumnya kosong bebas untuk bermigrasi melalui kristal
dalam menanggapi medan listrik yang diterapkan.2. Eksitasi elektron dari pita valensi
menghasilkan "lubang" pada pita valensi yang setara dengan muatan positif. Lubang di pita
valensi dapat bermigrasi melalui kristal ke arah yang berlawanan dengan elektron dalam pita
konduksi melalui mekanisme "ember brigade" di mana elektron yang berdekatan mengisi
lubang, sehingga menghasilkan lubang di mana elektron kedua memiliki sudah, dan
sebagainya.