GROUNDWATER SCIENCE: KIMIA AIR TANAH

Kelompok 3 P2:
1. M. Rahman (F44190025)
2. Rifqi Prayodi (F44190036)
3. Sherina Intan Suri Josi (F44190037)
4. Yusya Mawali F R (F44190041)

DEPARTEMEN TEKNIK SIPIL DAN LINGKUNGAN

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
2022
 AIR TANAH KIMIA
9.1 Pendahuluan
Zat terlarut adalah molekul lain yang terlarut dalam lautan H2O molekul dalam air.
Banyak zat terlarut terjadi secara alami. Terkadang konsentrasi tinggi zat terlarut alami
membuat air tidak layak untuk minum, irigasi, atau penggunaan lainnya. Zat terlarut lainnya
adalah bahan kimia yang diperkenalkan oleh aktivitas manusia. Banyak di antaranya adalah
kontaminan yang menyusahkan seperti logam berat dan pelarut organik.
Reaksi kimia dapat melibatkan zat dalam fase berair, gas, padat, atau NAPL, dan beberapa
reaksi mentransfer massa dari satu fase ke fase lainnya. Beberapa reaksi terjadi di dalam
tubuh mikroorganisme; mereka adalah link penting dalam redaman kontaminan tertentu.
Singkatan NAPL, untuk cairan fase tidak berair, sering digunakan untuk menggambarkan
fase cair yang terpisah ini.
9.2 Sifat Molekul Air
Air adalah molekul polar karena distribusi muatan listrik yang terkait dengan proton dan
elektron tidak simetris. Ujung oksigen molekul agak bermuatan negatif, sedangkan ujung
hidrogen agak bermuatan positif. Polaritas molekul air menyebabkan daya tarik elektrostatik
ke molekul polar lain dan molekul bermuatan. Ujung hidrogen dari molekul air tertarik ke
ujung oksigen molekul air lainnya, membentuk ikatan lemah yang dikenal sebagai ikatan
hidrogen. Ikatan hidrogen menyebabkan molekul-molekul air terikat bersama dalam
kelompok-kelompok yang di dalamnya terdapat susunan tetap yang bersifat sementara seperti
pada padatan kristalin. Perbedaan massa antara isotop yang berbeda dapat menyebabkan
perilaku yang berbeda dalam proses fisik tertentu.
Perairan alami adalah larutan berbasis air (berair), dengan unsur dan senyawa lain
dilarutkan sebagai zat terlarut dalam pelarut air. Kebanyakan zat terlarut dalam air tanah
alami membawa muatan, baik sebagai kation (+) atau anion (−). Ion terlarut dalam air
biasanya dikelilingi oleh molekul air yang mengorientasikan diri sesuai dengan muatan ion.
Sifat polar molekul air membuatnya menjadi pelarut yang baik untuk molekul ionik dan polar.
molekul nonpolar memiliki distribusi muatan yang relatif simetris dan afinitas yang kecil
terhadap molekul air. Karena kurang tertarik pada molekul air, relatif sedikit dari molekul
nonpolar ini yang ditampung di dalam air. Molekul nonpolar memiliki kelarutan yang rendah;
mereka hanya larut dalam konsentrasi rendah dalam air.
9.3 Unit Konsentrasi Zat Terlarut
Standar untuk menggunakan satuan konsentrasi molar, yaitu mol zat terlarut per liter
larutan (mol/L), dilambangkan M. Satu mol adalah jumlah suatu zat yang terdiri darinatom
atau molekul, dimanan=6.022×1023adalah bilangan Avogadro. Massa satu mol atom disebut
massa atom dan massa satu mol molekul disebut massa rumus (juga disebut berat rumus).
Konsentrasi yang diukur dalam analisis air laboratorium biasanya dilaporkan dalam satuan
massa/satuan volume seperti mg/L atauμ.G/L. Konversi antara molar dan massa per satuan
volume dapat dilakukan dengan menggunakan rumus berat zat terlarut. Mengonversi dari
mol/L ke mg/L unit dapat dilakukan sebagai berikut:
��� � 1000 �� ��
� ����� ����� � =
� ��� � �
Satuan ppm dapat dianggap sebagai mg zat terlarut per juta mg larutan, atau mg zat terlarut
per kg larutan:
��� ��� ��������
��� =
109 �� �������
�� ��
= ≈
�� �
Konsentrasi ppb didefinisikan sebagai:
� ��� ��������
��� =
109 � ������ � �
� ��
= ≈
�� �
Konsentrasi molal (m) dinyatakan sebagai mol zat terlarut/massa pelarut (mol/kg). Dalam
larutan encer (di bawah 0,1 M), yang merupakan kasus untuk sebagian besar air tanah,
Persamaan satuan/L dan meq/L mengukur konsentrasi muatan yang terkait dengan zat terlarut
ionik, dan terkait dengan konsentrasi molar dengan persamaan berikut:
�� 1000 ���
=
� �
���
= � (�����)
�
Konsentrasi dinyatakan sebagai persamaan/L juga dikenal sebagai normalitas dari zat terlarut.
9.4 Zat Terlarut Alami
9.4.1 Zat Terlatut Anorganik
Di sebagian besar perairan, ion dan senyawa anorganik membentuk sebagian besar zat
terlarut yang ada. Jika sampel air disaring untuk menghilangkan semua padatan tersuspensi,
kemudian dipanaskan dan diuapkan seluruhnya, akan ada residu padatan yang tertinggal di
dalam wadah. Massa residu ini dibagi dengan volume sampel air asli disebut total padatan
terlarut (TDS). Nilai TDS tidak selalu sama dengan jumlah konsentrasi semua konstituen
terlarut, karena beberapa elemen bereaksi dan/atau memasuki keadaan gas selama penguapan.
Air hujan umumnya memiliki kurang dari 20 mg/L TDS, air tawar dari danau, sungai, dan
bawah permukaan memiliki antara 20 dan 1000 mg/L TDS, air payau memiliki antara 1000
dan 35.000 mg/L TDS, dan air laut memiliki sekitar 35.000 mg/L TDS. Sebagian besar air
tanah dangkal memenuhi syarat sebagai air tawar, dengan TDS berkisar antara beberapa
mg/L hingga ratusan mg/L. Lebih dalam di kerak dan di bawah lautan dan muara, air tanah
mungkin memiliki TDS payau atau bahkan lebih tinggi. Di cekungan kerak yang dalam,
terutama yang memiliki garam larut dan lapisan gipsum, air pori mungkin lebih
terkonsentrasi daripada air laut; air seperti itu disebut saline (TDS hingga 100.000 mg/L) atau
air garam (TDS lebih dari 100.000 mg/L).
Konduktivitas listrikair sama dengan kebalikan dari hambatan listrik pada kubus 1 cm air.
Hal ini terkait erat dengan TDS karena merupakan fungsi dari konsentrasi semua zat terlarut
ionik. Ini adalah pengukuran yang cepat dan mudah dilakukan di lapangan, sehingga sering
dilaporkan. Satuan konduktivitas listrik adalah siemens (S) atau microsiemens (μ.S). Dalam
literatur lama, satuan konduktivitas listrik disebut mhos per cm (=S) atau μ.mho per cm
(=μ.S).
Korelasi empiris linier konduktivitas listrik terhadap TDS adalah
�� ≈ � (���)
dimana EC dalam μ.S, TDS dalam mg/L, dan A adalah suatu konstanta yang berada pada
kisaran 0,55 hingga 0,75 untuk kisaran luas perairan alami (Hem, 1985).
Curah hujan biasanya bersifat asam lemah (pH 4–6) dan memiliki TDS yang rendah
dibandingkan dengan perairan alami lainnya. Curah hujan di atas lautan dan wilayah pesisir
memiliki TDS yang jauh lebih tinggi daripada curah hujan yang jauh dari lautan di
pedalaman benua.
Sebagian besar air permukaan dan bawah permukaan di benua adalah meteorik, yang
berarti mereka berasal sebagai presipitasi. Beberapa air tanah di cekungan sedimen berasal
dari air pori yang terperangkap selama sedimentasi dan disebut bawaan atau pembentukan
perairan.
TDS di permukaan dan air tanah adalah pelarutan mineral dari tanah dan batuan yang
kontak dengan air. Dimana mineral lempung hadir di bawah permukaan, pertukaran ion pada
permukaan lempung dapat memiliki dampak yang signifikan pada kimia air tanah. Sebagian
besar mineral larut perlahan, sehingga air TDS yang lebih tinggi terjadi di mana air berkontak
dengan mineral yang lebih larut untuk jangka waktu yang lebih lama. Di wilayah yang sama,
TDS air tanah cenderung lebih tinggi daripada TDS air permukaan. Geologi cekungan
merupakan faktor kunci dalam menentukan konsentrasi dan komposisi padatan terlarut.
Dalam cekungan yang dilatarbelakangi oleh batuan dasar silikat kristalin dengan kelarutan
rendah seperti granit atau gneiss, bahkan air yang telah lama tinggal akan memiliki TDS yang
rendah.
Air kekerasan adalah ukuran kelimpahan relatif kation bivalen yang akan bereaksi dengan
sabun membentuk endapan lunak atau bereaksi dalam boiler membentuk endapan kerak padat.
Kekerasan = 2.5(Ca2+) + 4.1(Mg2+)
dimana (Ca2+) dan (Mg2+) adalah konsentrasi dalam mg/L. Kekerasan mewakili konsentrasi
setara CaCO . terlarut3 yang akan menghasilkan efek yang mirip dengan konsentrasi kalsium
dan magnesium yang sebenarnya.
9.4.2 Elektronetralitas
Analisis mengungkapkan adanyaJ kation dan k anion dalam larutan, persamaan untuk
kondisi keelektronetralan dapat ditulis sebagai:
� �
�=1
��+
� = �=1
��−
�

9.4.3 Zat Terlarut Organik

Molekul organik adalah senyawa yang memiliki kerangka atom karbon yang terikat secara
kovalen pada dirinya sendiri dan pada unsur tertentu lainnya. Hidrogen, oksigen, nitrogen,
belerang, dan halogen (fluor, klor, brom, dan yodium) adalah unsur paling umum yang
bergabung dengan karbon dalam senyawa organik.
Secara umum, kerangka karbon dari sebagian besar molekul organik terdiri dari rantai
lurus atau bercabang (alifatik) dan cincin enam karbon (aromatik). Struktur dasar ini terjadi
sendiri dan dalam kombinasi yang beragam dalam molekul yang lebih besar. Sebagian besar
molekul organik berasal, setidaknya sebagian, dari jaringan hidup. Selain kontaminan yang
disebabkan oleh manusia, air tanah alami yang dangkal seringkali mengandung senyawa
organik alami dalam konsentrasi rendah yang dikenal sebagai zat humat.
Sebagian besar zat humat dalam air tanah diklasifikasikan sebagai asam humat atau asam
fulvat, yang masing-masing merupakan kelas luas yang sebagian besar molekulnya tidak
teridentifikasi. Asam humat dan asam fulvat cukup larut dalam air.
Dalam analisis air standar, molekul organik alami tertentu tidak diidentifikasi. Sebaliknya,
total kandungan organik terlarut dilaporkan secara umum sebagai karbon organik terlarut
(DOC). DOC diukur dengan mengoksidasi semua bahan organik terlarut menjadi CO2 yang
kemudian dikuantifikasi. Hasil analisis DOC dilaporkan sebagai mg karbon per liter. Sampel
untuk analisis DOC disaring pada 0.45μ.m filter, sehingga hasilnya benar-benar termasuk
organik terlarut ditambah partikel organik kecil yang lolos filter.
Tingkat DOC tertinggi di air pori lapisan serasah organik permukaan, di mana zat humat
dari proses mikroba pertama kali dilarutkan ke dalam air infiltrasi. Konsentrasi DOC
cenderung menurun dengan kedalaman di profil tanah, sebagian karena penyerapan kompleks
logam dan sebagian karena metabolisme bakteri zat humat. Zat humat yang lebih kecil dan
lebih mudah dimetabolisme hilang karena dekomposisi mikroba saat air merembes ke bawah.
9.5 Reaksi Kimia
9.5.1 Kesetimbangan
Dalam sistem tertutup tanpa input atau output, reaksi kimia akan berlangsung menuju
keadaan setimbang di mana semua konsentrasi zat terlarut stabil. Konsentrasi pada
kesetimbangan diatur oleh prinsip termodinamika. Pada kesetimbangan, energi potensial
sistem kimia diminimalkan. Ukuran energi potensial yang digunakan dalam perhitungan
kesetimbangan dikenal sebagai energi bebas Gibbs, G. Ini terkait dengan entalpi H (energi
panas), suhuT,dan entropiS(ukuran ketidakteraturan atau keacakan) sebagai berikut:
G=H-TS
Suatu sistem bergerak secara spontan menuju kesetimbangan dengan menurunkan energi
bebas Gibbsnya melalui beberapa kombinasi pelepasan panas dan/atau peningkatan entropi.
Hubungan umum dariGuntuk konsentrasi reaktan.
9.5.2 Aktivitas dan Konsentrasi Efektif
Larutan dengan konsentrasi ion yang sangat rendah dimana ion bergerak dan bertumbukan
secara acak terjadi kesetimbangan mendekati ideal. Larutan dengan konsentrasi ion yang
lebih tinggi dimana ion terbatas untuk bergerak dan bertumbuk karena adanya gaya tarik
elektrostatik dan tolak menolak, sehingga perlu adanya faktor koreksi (koefisien aktivitas)
agar menjadi konsentrasi efektif (aktivitas). Nilai koefisien aktivitas bergantung pada satuan
molal yang digunakan.
9.5.3 Laju Reaksi dan Penyimpangan dari Kesetimbangan
Semua reaksi dalam sistem tertutup terdapat konsentrasi reaktan dan produk yang
mendekati nilai kesetimbangan seiring berjalannya waktu yang disebut domain kinetika kimia.
Reaksi yang berbeda tergantung pada dua faktor dasar yaitu frekuensi tumbukan antar
molekul reaktan dan presentase tumbukan yang cukup kuat untuk menyebabkan terjadinya
reaksi. Laju perubahan konsentrasi reaktan adalah fungsi dari konsentrasi reaktan dan produk
reaksi. Laju reaksi berhubungan dengan waktu paruh yaitu waktu yang dibutuhkan
konsentrasi reaktan dan produk untuk berubah separuh dari konsentrasi awalnya menuju
konsentrasi kesetimbangannya.
9.6 Pelarutan dan Pengendapan Mineral
Air tanah biasanya bersentuhan langsung secara simultan dengan mineral padat. Reaksi
tersebut bersifat lambat, air tanah jarang berada dalam kondisi setimbang sempurna dengan
padatan mineral tersebut. Air yang sudah lama berada dalam formasi dengan mineral terlarut
bisa menjadi lebih asin daripada air laut. Konsentrasi ion tertentu dapat diatur oleh adanya
lebih dari satu fasa mineral yang larut untuk membebaskan ion. Misalnya, Ca2+ yang
merupakan produk pelarutan kalsit dan juga gipsum. Air yang dialirkan melalui lapisan
gipsum dapat mengambil konsentrasi Ca2+ yang tinggi, sehingga jika kemudian dialirkan ke
lapisan batu gamping tidak akan mampu melarutkan banyak kalsit. Efek pelarutan tereduksi
ini dikenal sebagai efek umum ion.
9.7 Partisi Gas-Air
Molekul gas dapat berpindah ke molekul cair, begitu pula sebaliknya molekul cair dapat
berubah menjadi molekul gas. Konsentrasi gas paling sering dilaporkan sebagai tekanan
parsial. Menurut Hukum Dalton, jumlah tekanan parsial dari setiap gas penyusun sama
dengan tekanan total campuran gas. Salah satu gas yang paling penting adalah CO2 yang
merupakan kunci dalam geokimia semua spesies karbonat terlarut dalam pelapukan kimia
karbonat. Nilai kesetimbangan disolusi biasa diukur pada suhu 25°C untuk beberapa gas
umum.
9.8 Reaksi Fasa Air
Air tanah merupakan air presipitasi yang diserap (infiltrasi) melalui recharge area.
Curah hujan dan air tanah yang baru-baru ini meresap cenderung relatif asam karena kontak
dengan CO2 di udara. Saat air bermigrasi lebih jauh melalui bawah permukaan, ia melarutkan
mineral dasar, menjadi kurang asam dan lebih sarat dengan padatan terlarut. Meskipun
pelarutan mineral cenderung menjadi proses yang lambat, reaksi fase air yang menyertainya
relatif cepat sehingga reaksi fase air mendekati kesetimbangan. Reaksi – reaksi yang terkait
adalah dari pH, asam, basa, reaksi karbonat, alkalinitas, kompleks logam, oksidasi, reduksi,
dan reaksi redoks biogeokimia. Reaksi asam basa melibatkan transfer proton dari asam ke
basa. Secara umum, ketika asam ditambahkan ke dalam air itu meningkatkan aktivitas H+
dan ketika basa ditambahkan ke air meningkatkan aktivitas OH-. Alkalinitas total adalah
parameter yang menggambarkan kapasitas air untuk menetralkan asam.
9.8.1 Oksidasi dan Reduksi
Reaksi oksidasi dan reduksi (redoks) terjadi secara bersamaan dalam reaksi kimia ketika
elektron ditransfer dari satu atom ke atom lain selama reaksi. Atom yang memperoleh
elektron dalam suatu reaksi disebut tereduksi, dan atom yang kehilangan elektron disebut
teroksidasi. Sebuah konstruksi yang berguna untuk mempelajari reaksi redoks adalah
bilangan oksidasi unsur. Bilangan oksidasi adalah muatan hipotetis yang akan dimiliki atom
jika ia terdisosiasi dari senyawanya. Bilangan oksidasi ditunjukkan dengan angka Romawi,
dan dihitung dengan beberapa aturan, yaitu tingkat oksidasi zat monoatomik sama dengan
muatan elektroniknya. Dalam senyawa kovalen, keadaan oksidasi setiap atom adalah muatan
yang tersisa pada atom ketika setiap pasangan elektron yang digunakan bersama diberikan
sepenuhnya ke atom yang lebih elektronegatif dari dua atom yang berbagi elektron tersebut.
Aturan lainnya yaitu jumlah bilangan oksidasi sama dengan nol untuk molekul netral, dan
untuk ion sama dengan muatan formal ion.
Keelektronegatifan adalah ukuran afinitas suatu unsur terhadap electron. Semakin tinggi
keelektronegatifan, maka semakin cenderung menarik dan menangkap elektron. Ikatan antar
atom dengan keelektronegatifan yang sama cenderung bersifat kovalen, sedangkan ikatan
antar atom dengan keelektronegatifan yang sangat berbeda cenderung bersifat ionik. Ketika
suatu unsur direduksi, bilangan oksidasinya berkurang ke nilai yang lebih rendah. Sebaliknya,
oksidasi meningkatkan bilangan oksidasi suatu unsur. Air bervariasi dalam
kecenderungannya untuk mengoksidasi atau mengurangi, tergantung pada konsentrasi donor
elektron dan akseptor elektron. Pe air adalah ukuran kecenderungan oksidasi atau reduksinya,
yang dapat dihitung melalui persamaan berikut.
�� = log [�]
Nilai [e] menunjukkan aktivitas electron. Aktivitas elektron didefinisikan dan ditentukan
dengan memeriksa setengah reaksi redoks yang berada pada kesetimbangan. Aktivitas
elektron adalah ukuran aktivitas relatif donor elektron dan akseptor elektron yang berada
dalam larutan. Pe tinggi (rendah [e]) air memiliki lebih donor elektron daripada akseptor
elektron. Potensi redoks (Eh) dapat diketahui melalui persamaan berikut.
2.3��
�ℎ = ��
�
R adalah konstanta gas, T adalah suhu (K), dan F adalah konstanta Faraday. Eh memiliki
satuan volt dan pada dasarnya sebanding dengan pe. Eh dapat diukur dalam eksperimen
elektrokimia. Unsur-unsur yang terlibat dalam reaksi redoks peka terhadap pe seperti halnya
asam dan basa peka terhadap pH.

9.8.2 Reaksi Redoks Biogeokimia

Reaksi yang melepaskan energi ke lingkungan memiliki energi bebas negatif dan reaksi
dengan energi bebas positif menarik energi dari lingkungannya. Energi yang tercantum
mewakili energi kimia teoretis reaksi, dan tidak memperhitungkan kerugian yang terkait
dengan transfer energi dan kebutuhan organisme perantara. Reaksi umum untuk proses
redoks biokimia utama yang mempengaruhi air tanah terdapat dalam Gambar 1 sebagai
berikut.
 Gambar 1 Reaksi redoks biokimia dan energi bebasnya

Gambar 1 menunjukkan proses oksidasi hidrokarbon yang umum dari respirasi aerobik
hingga pembentukan metana. Dalam respirasi oksigen berkurang, dalam denitrifikasi nitrogen
berkurang, dan seterusnya. Energi yang tersedia dari respirasi aerobik lebih besar daripada
energi yang tersedia di salah satu dari lima reaksi lain yang mengoksidasi hidrokarbon. Hal
ini menyebabkan respirasi aerobik menjadi reaksi pengoksidasi yang dominan ketika O2 hadir
dalam suatu lingkungan. Gumpalan air tanah yang terkontaminasi hidrokarbon (misalnya,
dari bahan bakar yang tumpah) sering kali kehabisan O2 di intinya, karena oksidasi
hidrokarbon menggunakan semua oksigen terlarut.

9.9 Sorpsi
Sorpsi adalah proses penyerapan ion oleh partikel penyerap (sorban). Proses sorpsi
dibedakan menjadi dua, yaitu adsorpsi dan absorpsi. Proses adsorpsi jika ion tersebut tertahan
dipermukaan partikel penyerap (adsorban), sedangkan absorpsi jika proses pengikatan ini
berlangsung sampai di dalam partikel penyerap (absorben). Penyerapan memperlambat
migrasi zat terlarut, hal ini merupakan proses kunci dalam pengangkutan kontaminan terlarut.
Sebagian besar reaksi sorpsi berlangsung relatif cepat, mendekati kesetimbangan dalam
hitungan menit atau jam. Ekuilibrasi dapat memakan waktu lebih lama jika proses dibatasi
oleh difusi baik dalam keadaan cair atau padat. Difusi mungkin penting ketika padatan
dengan situs penyerapan berpori internal, dan difusi diperlukan untuk memindahkan molekul
terlarut ke permukaan internal.

9.9.1 Kompleksasi Permukaan Ion

Koordinasi atom dan gugus fungsi yang merupakan bagian dari permukaan mineral pada
dasarnya mirip dengan kompleksasi dalam fase air. Oksida logam dan hidroksida sering
menjadi situs utama untuk kompleksasi logam di tanah dangkal. Dalam larutan air murni,
kation pada permukaan mineral oksida akan cenderung berkoordinasi dengan gugus hidroksil.
Banyak padatan mineral, khususnya mineral lempung, membawa muatan bersih pada
permukaannya. Hal ini menyebabkan air yang berdekatan menjadi terstruktur sehubungan
dengan konsentrasi ion. Di air yang paling dekat dengan permukaan, molekul air berorientasi
dengan hidrogennya ke permukaan dan konsentrasi kation relatif tinggi terhadap konsentrasi
anion. Kation di zona ini dikenal sebagai counter ions karena melawan muatan permukaan
mineral. Muatan permukaan mineral negatif dan muatan positif bersih dari air yang
berdekatan membentuk distribusi muatan yang disebut lapisan ganda.
Banyak mineral termasuk oksida, silikat, karbonat, dan sulfida memiliki koordinasi dan
interaksi permukaan yang serupa dengan H+, OH-, logam, dan ligan. Konstanta
kesetimbangan untuk berbagai reaksi kompleksasi permukaan telah ditentukan dan ditabulasi
secara eksperimental, sehingga dengan konstanta ini model geokimia yang rumit dapat
dijalankan untuk pengangkutan logam sebagai fungsi dari mineral yang ada, pH, dan kimia
larutan. Pertukaran ion terjadi ketika satu jenis ion menggantikan yang lain dari situs
koordinasi pada permukaan mineral. Proses penyerapan didorong oleh daya tarik elektrostatik
ion untuk permukaan bermuatan dan oleh energi kimia yang terlibat dalam koordinasi.
Karena faktor-faktor ini bervariasi dari ion ke ion, ion tertentu diserap lebih kuat daripada
yang lain. Proses pertukaran ion sangat berbeda antara satu mineral dengan mineral lainnya.
Kapasitas Tukar Kation (KTK) adalah parameter yang telah digunakan untuk mencoba
mengukur dan membandingkan kapasitas tukar ion tanah yang berbeda. KTK didefinisikan
sebagai miliekuivalen kation yang dapat ditukar per massa kering sampel tanah.

9.9.2 Senyawa Organik Nonpolar

Banyak kontaminan air tanah yang penting, termasuk senyawa hidrokarbon dan pelarut
terklorinasi, adalah molekul yang memiliki distribusi muatan listrik yang relatif nonpolar. Di
sisi lain, molekul air cukup polar dan memiliki daya tarik elektrostatik yang kuat satu sama
lain. Daya tarik diri yang kuat dari air bekerja untuk mengeluarkan molekul terlarut nonpolar
dari larutan berair. Dalam hal ini, molekul nonpolar disebut hidrofobik. Molekul hidrofobik
memang memiliki kelarutan air yang terbatas, tetapi sangat rendah. Kelarutan cenderung
lebih rendah untuk molekul yang lebih besar dan lebih sempurna nonpolar. Penyerapan
hidrofobik sangat berbeda dari ikatan kimia dan daya tarik elektrostatik yang terlibat dalam
penyerapan ion. Tetapi efek bersihnya sama, molekul nonpolar yang diserap tidak dapat
bergerak, dikeluarkan dari air yang mengalir.
Uji batch adalah cara umum untuk memperkirakan sifat penyerapan zat terlarut tertentu
dengan bahan akuifer tertentu. Beberapa percobaan batch dijalankan dengan konsentrasi air
awal yang berbeda. Untuk berbagai bahan kimia nonpolar dan bahan akuifer, hubungan linier
antara konsentrasi serapan kesetimbangan Cad dan konsentrasi air kesetimbangan Caq
dinyatakan dengan persamaan sebagai berikut.
���
�� =
���
KD merupakan konstanta kesetimbangan yang disebut koefisien distribusi. Dalam banyak
bahan akuifer, sebagian besar situs penyerapan nonpolar berada pada partikel karbon organik.
Penyerapan molekul nonpolar cenderung diatur oleh jumlah karbon organik dalam akuifer,
kecuali ada sangat sedikit karbon organik. Oktanol adalah cairan organik nonpolar dan
koefisien partisi oktanol-air adalah ukuran keseimbangan partisi bahan kimia antara air dan
oktanol.
9.10 Isotop
Isotop adalah suatu bentuk unsur yang mempunyai nomor atom yang sama, namun nomor
massanya beda. Suatu unsur ditentukan oleh jumlah proton di dalam inti atau nukleusnya.
Suatu unsur dikatakan isotop apabila jumlah neutron dalam inti berbeda dengan jumlah
protonnya. Radioisotop adalah suatu isotop yang tidak stabil. Terdapat beberapa isotop yang
penting dalam melakukan studi air tanah. Daftar isotop tersebut dituliskan dalam tabel 1
dibawah ini.
Tabel 1 Isotop yang penting dalam studi air tanah
Isotop Kelimpahan di Alam (%) Waktu Paruh
(tahun)
1
H 99,985 Stabil
2
H (deuterium, D) 0,015 Stabil
3
H (tritium, T) ~ 10-15 1,24 × 101

12
C 98,9 Stabil
13
C 1,1 Stabil
14
C ~ 10-10 5,73 × 103

14
N 99,63 Stabil
15
N 0,37 Stabil

16
O 99,76 Stabil
17
O 0,4 Stabil
18
O 0,2 Stabil

32
S 95 Stabil
34
S 4,5 Stabil

36
Cl ~ 10-10 3,10 × 105

40
Ar 2,69 × 102

85
Kr 2,10 × 105

9.10.1 Isotop Stabil dan Water Origin

Standar isotop yang paling umum untuk hidrogen dan oksigen adalah VSMOW (Vienna
Standard Mean Ocean Water). Rasio isotop yang stabil tidak seragam di semua jenis perairan
dikarenakan molekul dengan isotop yang berbeda bereaksi dan berubah fase dengan cara
yang berbeda. Molekul yang mengandung isotop yang lebih berat bergerak dan bergetar lebih
lambat daripada isotop ringan. Perbedaan kecepatan membuat molekul isotop berat
membentuk ikatan yang lebih kuat. Molekul isotop yang lebih berat cenderung tetap terikat
dalam padatan daripada berubah fase menjadi cairan. Molekul isotop berat juga cenderung
tetap berada dalam cairan daripada mengubah fase menjadi gas. Ketika air menguap, uap
tersebut diperkaya dengan isotop ringan 1H dan 16O, sedangkan fase cair yang tersisa
diperkaya dengan isotop berat 2H, 3H, 17O, dan 18O.
9.10.2 Radioisotop dan Age Dating
 Radioisotop memiliki karakteristik yang tidak stabil dan memiliki inti (nukleus) yang
mudah hancur (mengeluarkan radiasi energi yang tinggi ketika hancur). Partikel alfa (α), beta
(β), neutron, dan gamma rays merupakan contoh bentuk dari radioisotop yang umum
ditemukan.
Partikel alfa terdiri dari dua proton dan dua neutron. Contoh peluruhan partikel alfa adalah
pada peluruhan radium-226 menjadi radon-222.
226
88�� → 222
86�� + �

Persamaan peluruhan tersebut memberikan informasi bahwa selama proses peluruhan,

nomor atom berkurang sebanyak dua (dari 88 menjadi 86) dan nomor massa berkurang
sebanyak empat (dari 226 menjadi 222).
Partikel beta menyebabkan suatu elektron terlepas dari inti (nukleus) sehingga mengubah
satu neutron menjadi proton. Contoh peluruhan partikel beta adalah pada peluruhan karbon-
14 menjadi nitrogen-14.
14
6� → 147� + �

Selama proses peluruhan tersebut, nomor atom berkurang satu dan nomor massa tetap.
Gamma rays adalah gelombang elektromagnetik pendek yang membawa banyak energi.
Bentuk radiasi ini cukup berbahaya sehingga harus berhati-hati dan bijak dalam
penggunaannya.
Radioisotop yang paling umum berada di air adalah uranium-238 dan produk
peluruhannya yang meliputi uranium-234, thorium-230, radium-226, dan radon-222.
Uranium dan turunannya secara alami berada pada jenis batuan tertentu. Radon (222Rn) dalam
peluruhannya dapat menimbulkan risiko yang luas dan cukup berbahaya. Gas mulia ini
memiliki karakteristik tidak berwarna, tidak berbau, dan tidak bereaksi secara kimia. Radon
juga dikenal sebagai zat karsinogen.
Tidak semua radioisotop memiliki dampak yang berbahaya. Beberapa radioisotop
memiliki kegunaan yang penting seperti dapat memperkirakan usia benda, termasuk pada air
tanah. Terdapat beberapa persamaan perhitungan laju peluruhan atom hingga waktu yang
diperlukan oleh setengah atom untuk meluruh.
��
=− ��
��
� = �0 �−��

ln (�0 /�)
�=
�
ln (2) 0,693
�1/2 = ≅
� �
Metode yang banyak digunakan untuk penanggalan (dating) air tanah didasarkan pada
tritium (3H), yaitu radioisotop yang baik sebagai water tracer karena dapat langsung
tergabung dalam molekul air. Waktu paruhnya adalah 12,4 tahun sehingga dapat digunakan
untuk penanggalan umur jangka pendek (short-term age dating). Beberapa radioisotop lain
yang dapat berguna sebagai tracer untuk penuaan air tanah, yaitu 14C, 36Cl, 40Ar, 85Kr.

9.10.3 Catatan Air Tanah untuk Paleoclimate

Air tanah dapat tinggal di dalam tanah dalam kurun waktu yang cukup lama (sekitar 10
tahun atau lebih), maka dari itu air tanah tersebut dapat memberikan informasi yang berguna
tentang catatan iklim masa lampau dan tingkat pengisian ulang air tanah.
9.11 Contoh Proses Kimia Air Tanah Alami
9.11.1 Akuifer Florida (Skala Regional)
Akuifer Florida adalah sistem akuifer yang besar dan produktif yang mendasari wilayah
Florida dan bagian selatan Alabama, Georgia, dan Carolina Selatan. Sistem akuifer sebagian
besar terdiri dari batu gamping tersier dan dolomit. Gambar 2 menunjukkan distribusi bagian
akuifer terbatas dan tidak terbatas. Terdapat lapisan pembatas yang diapit di tengah sistem di
beberapa areanya. Lapisan pembatas tengah memisahkan akuifer Florida atas dari akuifer
Florida bawah. Lapisan pembatas internal ini membatasi aliran vertikal dan memungkinkan
perbedaan tinggi yang signifikan antara akuifer atas dan bawah. Aliran akuifer berasal dari
resapan daerah tidak tertekan dan kebocoran dari akuitard terikat. Sebagian besar air tanah
keluar dari akuifer melalui sistem upper Floridan aquifer.

Gambar 2 Luas akuifer wilayah Florida

Gambar 3 Cross section akuifer Florida

 Reaksi kimia yang utama pada Floridan aquifer diatur oleh reaksi mineral dan zat terlarut.
Air dengan waktu tinggal yang lebih lama mengambil konsentrasi padatan terlarut yang lebih
tinggi dan menjadi jenuh dan sangat jenuh terhadap mineral yang ada. Zona undersaturation
berhimpit dengan daerah resapan dimana air tanah memiliki waktu tinggal yang terbatas. Air
tanah cenderung melarutkan kalsit lebih cepat dibandingkan dolomit, sehingga area
undersaturation dolomit lebih besar daripada area undersaturation kalsit.
9.11.2 Floridan Aquifer (Skala Lokal)
Sebuah studi pada akuifer Florida menunjukkan umur air tanah (tanggal pengisian ulang)
berdasarkan penanggalan (age dating) CFC. Peningkatan umur dengan kedalaman kedua
sumur konsisten dengan gradien hidraulik ke bawah dan perkiraan tingkat pengisian ulang.
Konsentrasi tritium juga meningkat seiring dengan peningkatan kedalaman karena air yang
lebih lama dan tua berasal dari presipitasi ketika tingkat tritium di atmosfer jauh lebih tinggi.

Gambar 4 Cross section danau Barco Florida

9.11.3 Akuifer Milk River
Akuifer pada Milk River (sungai Milk) adalah jenis akuifer tertekan yang berada dibawah
lebih dari 6000 km2 di Alberta Selatan, Kanada dan Montana Utara. Distribusi 18O, Cl-, SO42-,
dan HCO3- + CO32- dalam akuifer ditunjukkan oleh gambar 5. Terdapat beberapa studi
mengenai akuifer ini. Sekitar 500 ribu tahun lalu, erosi yang terjadi mengekspos akuifer di
daerah Perbukitan Sweetgrass, yang memungkinkan resapan masuk ke akuifer secara
langsung. Air hasil pengisian kembali ini memiliki kandungan padatan terlarut yang jauh
lebih rendah dibandingkan air yang telah berada di akuifer tersebut. Pengisian kembali ini
juga lebih terkuras dalam isotop berat δ18O dan δ2H karena iklim yang lebih dingin.
Gambar 5 Tren spasial kimia air tanah di akuifer Sungai Milk