Machine Translated by Google

Optik - Jurnal Internasional untuk Optik Cahaya dan Elektron 249 (2022) 168288

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Optik
beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/ijleo

Artikel penelitian asli

Sifat foto-elektrokimia film tipis logam-

semikonduktorAl/TiO2 berstruktur nano. Aplikasi untuk oksidasi
Rhodamin B di bawah sinar matahari
A. Tabet a,*, L. Zougar bM.
, M.
Trari
Djebbouri
c,*
b b sebuah c
, S. Sali , S. Kermadi , O. Mahroua ,
c
A. Mahiddin ,
sebuah

Laboratorium Bahan Semikonduktor dan Oksida Logam, Fakultas Fisika, USTHB, BP32, 16111 Aljir, Aljazair Research Center
b
in Semiconductors Technology for Energetics (CRTSE), Divisi DDCS, 02 Bd Dr. Frantz Fanon BP, 140, 7 Merveilles, 16038
Aljir, Aljazair
c
Laboratorium Penyimpanan dan Valorisasi Energi Terbarukan, USTHB), BP32, 16111 Aljir, Aljazair

INFORMASI ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Sifat fisik dan fotoelektrokimia lapisan hetero-junction Al/TiO2 yang ditumbuhkan pada substrat kuarsa
lapisan TiO2 dengan Metode Spray Ultrasonic (SUM) dipelajari. Grazing Incidence X Ray Diffraction (GIXRD)
anatase
menunjukkan garis-garis sempit yang termasuk dalam struktur anatase dengan simetri kuadrat dan
Fotokatalisis kristalinitas yang baik, hasil yang dikonfirmasi oleh spektroskopi Raman. Transisi optik langsung (3,34
Hetero-junction Al/TiO2
eV) memungkinkan untuk mengeksploitasi radiasi UVA matahari secara foto-elektrokimia ; transisi lain
Rhodamin B
Oksidasi yang secara tidak langsung diizinkan diamati pada 2,92 eV. Grafik kapasitansi-potensial, diplot dalam
Cahaya matahari
elektrolit Na2SO4 , menunjukkan bahwa TiO2 bertindak sebagai semikonduktor tipe-n dengan potensial
pita datar (Efb) 0,27 V dan konsentrasi donor (ND) 1,2 × 1021 cmÿ karena kekosongan 3 konduksi
oksigen. Pita
(ÿ
0,66 VSCE) yang berasal dari Ti4+: orbital 3d , lebih negatif daripada level O2/O2
•- (ÿ 0,4 VSCE). Oleh karena itu, elektron tereksitasi disalurkan ke Al bantu
•-
elektroda, yang mengarah untuk mengurangi oksigen menjadi O2 radikal, untuk mineralisasi Rhodamin B

(Rh B) pada pH bebas (~ 7). Transfer elektron difasilitasi melalui sambungan hetero dua fungsi,
karena tegangan berlebih yang rendah ke Al. Pengurangan 30% (Rh B, 10 ppm) dalam waktu 4 jam
setelah penyinaran matahari diperoleh.

1. Perkenalan

TiO2 adalah bahan surya yang menjanjikan yang terus menarik banyak minat karena sifat semikonduktor, karakteristik lingkungan
dan persiapan yang mudah dan tetap menjadi salah satu fotokatalis paling populer saat ini. Ini juga digunakan di berbagai bidang
termasuk fotodetektor ultraviolet [1], sel surya [2], adsorpsi [3], baterai [4], katalisis [5] dan fotokatalisis [6,7]. Kelembaman kimianya di
seluruh rentang pH dan interaksi polutan / permukaan yang kuat membuatnya menjanjikan dalam fotokatalisis [8-10]. Di sisi lain, film
tipis menarik dari sudut pandang ekonomi dan tumbuh dengan metode yang berbeda seperti rute sol-gel [11], elektrokimia [12], deposisi
uap kimia [13], deposisi laser berdenyut [14], deposisi atom deposisi lapisan [15] dan semprot ultrasonik [1, 2, 10, 16]. Selain itu, banyak
pekerjaan dikhususkan pada pertumbuhan lapisan TiO2 pada berbagai substrat [17,18] dan tantangan utama

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: tabetazzeeddineusthb@gmail.com (A. Tabet), smoussama@gmail.com (O. Mahroua), mtrari@usthb.dz (M.Tri).

https://doi.org/10.1016/j.ijleo.2021.168288
Diterima 28 Juli 2021; Diterima dalam bentuk revisi 18 Oktober 2021; Diterima 30 Oktober 2021
Tersedia online 7 November 2021
0030-4026/© 2021 Elsevier GmbH. Seluruh hak cipta.
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

adalah pengurangan biaya produksi dan peningkatan hasil konversi energi matahari menjadi bentuk kimia dan/atau listrik [18-20]. Namun, sepengetahuan
kami, relatif sedikit karya yang tersedia pada TiO2 dengan lapisan anatase kompak dibandingkan dengan polimorf lain (P25, rutile, hombicat) dan
fotokatalisisnya.
Kemampuan untuk menyimpan lapisan seragam pada suhu rendah dengan ketebalan kecil adalah penting dan metode ultrasonik semprot (SUM)
cocok untuk produksi lapisan area besar menggunakan substrat isolasi seperti kaca dan kuarsa atau oksida konduktif seperti Indium Tin Oxide (ITO) .
Selain itu, proses ini sesuai untuk substrat dengan berbagai bentuk dan ukuran dan di mana ketebalannya dapat dipantau dengan menyesuaikan parameter
fisik seperti waktu deposisi dan laju semprotan. TiO2ÿ x yang kurang memiliki stabilitas terhadap korosi kimia dan fotoelektrokimia dan reduksi Ti4+ yang
lancar ke Ti3+ valensi yang lebih rendah ; keadaan campuran seperti itu meningkatkan transfer elektronik dengan lompatan polaron rendah yang mengubah
sifat optik dan transportasi. Rhodamin B (Rh B), pewarna beracun dan persisten, termineralisasi pada film TiO2 pada radiasi matahari. Rh B merupakan
zat warna anionik yang berinteraksi dengan permukaan TiO2 karena bermuatan positif dengan titik muatan nol sebesar 6,5 [21].

Di sisi lain, situs Al adalah pusat katalitik untuk reduksi oksigen yang mempengaruhi laju elektrokimia di persimpangan cair / padat. Pencocokan saat
ini diatur oleh potensi pita datar (Efb) dari TiO2 dan tingkat Fermi Al. Kedua bahan berada dalam konfigurasi hubung singkat dengan rapat arus yang sama,
bertanggung jawab atas kinetika oksidasi Rh B. Dalam kontribusi ini, kami mempelajari kinerja lapisan TiO2 yang diendapkan dengan teknik SUM. TiO2
bersifat polimorfik dan varietas anatase tetap populer dengan celah pita yang dapat disetel dan kemampuan adsorpsi di wilayah UVA. Ini memiliki panjang
difusi yang lebih besar dan aktivitasnya menambah ketebalan film hingga ~5 nm dan ini menunjukkan bahwa pasangan elektron/lubang (e- /h+) yang
dihasilkan jauh di dalam kristal dalam panjang difusi, berkontribusi pada reaksi permukaan. Ini lebih aktif daripada fase rutil, karena orientasi kristalografi
yang berbeda tetapi sejauh ini tidak ada penjelasan yang meyakinkan. Namun, setiap pergeseran dalam respons foto ke arah panjang gelombang yang
lebih panjang akan memiliki efek positif pada aplikasi surya. Anatase adalah semikonduktor dengan celah tidak langsung menghasilkan pembawa muatan
dengan waktu hidup yang lebih lama dibandingkan dengan polimorf rutil, sehingga lebih mungkin berkontribusi secara efektif untuk reaksi permukaan dan
Rhodamin B berhasil dioksidasi. Sifat optoelektronik dan elektrokimia memungkinkan untuk melacak diagram energi, pembukaan dari fotokatalisis.

2. Detail eksperimental

TiO2 diendapkan pada substrat kuarsa dengan menggunakan teknik semprot ultrasonik seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. Tetra iso-Propoksida
Ortho titanate Titanium (TPOT) dilarutkan dalam 2-propanol (i-PrOH) dan Asetilaseton (AcAc) menggunakan N2 sebagai gas pembawa . Konsentrasi TPOT
ditetapkan sebesar 0,2 mol/L dengan rasio molar TPOT/AcAc 1:1,5. Laju dan waktu deposisi semprot ditetapkan masing-masing pada 0,5 mL/menit dan 2
menit, sedangkan jarak nozzle-substrat ditetapkan pada 10 cm. Solusinya disemprotkan pada frekuensi 40 kHz ke substrat yang dipanaskan pada 450 C.
Film Al diendapkan secara termal dengan penguapan pada 50 A menggunakan aluminium murni ekstra (99,999%) pada TiO2/Kuarsa pada suhu kamar;
tekanan tetap pada 4 × 10ÿ menunjukkan bahwa pengendapan Al mengarah ke6kontak ohmik.
bar menggunakan pompa sekunder. Karakteristik tegangan arus

GIXRD direalisasikan dengan difraktometer Bruker D8 Advance dengan antikatoda Cu Kÿ (ÿ = 0,15406 nm) untuk mengkonfirmasi fase lografi kristal
di wilayah 2ÿ (20–80ÿ) dan untuk menghitung ukuran kristal dan konstanta kisi. Spektrum Raman diplot di wilayah tersebut (pengalihan laser 100–3000
cmÿ Mikroskop confocal sejati. 1) dengan spektrometer Horiba LabRAM HR yang dilengkapi dengan sumber eksitasi pada 625 nm, dikombinasikan dengan

Morfologi film diamati dengan pemindaian mikroskop elektron (SEM) menggunakan mikroskop JSM-7610FPlus. Relief lapisan divisualisasikan dengan
Atomic Force Microscopy (AFM) menggunakan mikroskop Asylum research (MFP-3D SPM). Variasi termal dari arus film dipelajari dengan elektrometer
digital (Keithley 617) yang bekerja pada tegangan 10 V.
Ketebalan lapisan diukur dengan profilometri (F-20 SCIENTEC). Transmisi optik (T) ditentukan dengan a
Spektrofotometer UV–VIS–NIR (Cary 500 Versi 8, 01) yang berkisar dari 250 hingga 2500 nm.
Studi elektrokimia dilakukan dalam sel konvensional dengan elektroda kontra Pt dan elektroda kalomel jenuh (SCE), direndam dalam Na2SO4 (0,1 M,
pH ~ 6,8) sebagai elektrolit indiferen karena konduktivitas elektronya yang baik. Potensi elektroda kerja dikontrol dengan potensiostat / galvanostat PGZ
1
301 dan laju sapuan ditetapkan pada 50 mV s . data kapasitansi

Gambar 1. Ilustrasi skema Al/TiO2/Quartz.

2
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

dari film/solusi junction TiO2 sebagai fungsi potensial dikumpulkan pada 10 kHz, frekuensi yang cukup tinggi untuk mengabaikan kapasitas
lapisan ganda.
Fotokatalisis dinilai melalui oksidasi Rh B dalam reaktor Pyrex terbuka yang langsung terkena sinar matahari; intensitas rata-rata (SM 1)
ditentukan dengan pirometer (KIPP & ZONEN, CMP11). Film (1,5 cm2 ), direndam secara horizontal di dasar reaktor yang berisi larutan Rh B
(10 mg/L) pada pH netral. Konsentrasi Rh B yang tersisa dianalisis dengan merekam spektrum dengan Spektrofotometer JascoV-650 (ÿmax =
554 nm). Konsentrasi ditentukan dengan interpolasi linier dari kurva kalibrasi. Pengujian blanko dilakukan tanpa lapisan TiO2 dan tidak terjadi
degradasi; fotolisis (tanpa katalis) juga terwujud dan degradasi tidak melebihi 2%. Oleh karena itu, setiap perubahan konsentrasi Rh B
disebabkan oleh katalisis yang diinduksi cahaya. Semua solusi disiapkan dari produk analitik dalam air suling.

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Sifat struktural

Pola GIXRD TiO2 (Gbr. 2a) menunjukkan kristalinitas yang sangat baik dengan puncak 2ÿ intens pada 25,81 dan 47,77ÿ karakteristik
polimorf anatase dengan bidang retikuler (101) dan (002). Oksida mengkristal dalam simetri tetragonal (kartu JCPDS Nÿ 01-075-1537) dengan
orientasi preferensial [101], anehnya tidak ada puncak yang ditetapkan untuk fase rutil meskipun suhu sintesis, dekat dengan transisi anatase
ÿ rutil. Ukuran kristal rata-rata (D) dihitung dari pelebaran (ÿ, rd) puncak XRD intens menggunakan hubungan [22]:

0,89 _
D= (1)
cos(ÿ)

Kerapatan dislokasi (ÿ) dan regangan mikro () dihitung dari hubungan [22]:
1
=_ (2)
D2

Gambar 2. (a) pola GIXRD, (b) spektrum Raman dari lapisan TiO2 anatase saat ini.

3
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

= _ cos(ÿ) (3)
4

Ukuran yang dihitung D (33 dan 12 nm) dihitung masing-masing untuk bidang retikuler (101) dan (200) dan kepadatan dislokasi yang sesuai
(ÿ) (9 × 1014 dan 68 × 1014, Tabel 1) mendekati yang diperoleh untuk TiO2 disintesis dengan semprotan ultrasonik [16].
Konstanta kisi dari struktur tetragonal: a = 3,808(7) dan c = 8,176(7) , disempurnakan dengan metode kuadrat terkecil, sangat sesuai dengan
PDF JCPDS CARD Nÿ Cards 01-075-1537 dan 01- 086-1155. Lebih menarik lagi, TiO2 sebagai deposit, mengkristal dalam polimorf anatase
dengan kerapatan 4,47 g cmÿ spektrum Raman dari TiO23,berstrukturnano;
sebanding dengan rutil (varietas
puncak 144, 197suhu tinggi).
dan 639 cm Gambar.
sehingga 2b menggambarkan
mengkonfirmasi fasesesuai
tunggal.
1
dengan mode Misalnya fase anatase [23],

3.2. Sifat morfologis

Morfologi Al yang terdeposit pada TiO2 divisualisasikan dengan analisis SEM; gambar (Gbr. 3) menunjukkan butiran padat dan homogen
dengan ukuran rata-rata ~ 50 nm dan distribusi ukuran kecil. Partikel-partikel tersebut diaglomerasi, menyebabkan distribusi butiran yang tidak
homogen dengan berbagai bentuk dan ukuran. Analisis EDS (SM 2) menunjukkan komposisi kimia kedua spesimen dengan tidak adanya puncak
Al ( bagian TiO2) dan Ti (bagian Al). Gambar AFM (Gbr. 4) menunjukkan kristal yang tumbuh dengan baik dengan kristalinitas yang baik sesuai
dengan analisis XRD, dan akar rata-rata akar kecil (RMS) dari 740 pm. Relief film TiO2 menunjukkan permukaan padat (SM 3) dan bebas retak
dengan daya rekat yang baik pada substrat kuarsa dengan pori-pori melingkar berdiameter 100 nm dan kedalaman 4 nm.

3.3. Karakterisasi optik

Struktur kristalografi semikonduktor tidak hanya mengatur lokalisasi pita konduksi (CB) dan pita valensi (VB) tetapi juga lebar pita terlarang
(Misalnya); kekuatan ikatan kimia juga memiliki pengaruh tertentu. Seperti yang diharapkan, spektrum optik film TiO2 (Gbr. 5) menunjukkan
transparansi terlihat yang relatif tinggi (70%) dalam kisaran (400–800 nm) dan koefisien penyerapan optik (ÿ, cmÿ
1
) dihitung dari rumus [2]:

= (1 / d) ln(1/T) (4)

Namun demikian, ketebalannya sangat kecil sehingga Persamaan. (5) tidak dapat diterapkan dalam kasus ini, nilainya (d = 40 ± 3 nm) dapat
1
diukur dengan profilometri. Koefisien penyerapan TiO2 yang tinggi (2,5 × 104 cmÿ diandalkan ) membuat kedalaman penetrasi kecil yang menjelaskan
penurunan absorbansi hingga 70%. Penyerapan di daerah UV (SM 4) disebabkan oleh celah Eg yang dihitung dengan hubungan yang terkenal
[24]:
m
(ah) = Konst × ( hn Misalnya ) (5)
m dengan
Eksponen m mengambil nilai 2 atau 1/2 untuk transisi langsung dan tidak langsung yang diizinkan. Ekstrapolasi garis (ÿhÿ)
sumbu absis (Gbr. 6) memberikan nilai Misalnya 3,34 eV [2]; transisi langsung tersebut disebabkan oleh transfer muatan O2-: 2p ÿ Ti4+: orbital 4d . Ini
menjadikan TiO2 menarik sebagai lapisan penyerap dalam fotokatalisis yang membutuhkan pembentukan radikal reaktif [25,26], umumnya
terbentuk pada semikonduktor celah pita lebar. Transisi tidak langsung lainnya diamati pada 2,92 eV [27] (Gbr. 6 Inset).

3.4. Sifat listrik

Ketergantungan termal konduktivitas listrik (Gbr. 7) menunjukkan kecenderungan non-linier dengan penyimpangan dari garis lurus pada ~325
K dengan ketergantungan I Tk , k tergantung pada daerah suhu. Selain itu, konduksi dengan tunneling dikesampingkan dalam pandangan )
dari ketebalan lapisan (~ 40 nm). Konduktivitas pada suhu sekitar (ÿ300K ~ 10ÿ semikonduktor 41 cm 1adalah karakteristik non
terdegenerasi dengan mekanisme konduksi oleh polaron lompat kecil. Dua energi aktivasi dihitung pada suhu rendah (0,39 eV) dan suhu tinggi
(0,23 eV); kecenderungan saturasi di atas 390 K disebabkan terhadap perubahan mekanisme konduksi.

3.5. Fotoelektrokimia

TiO2 menunjukkan perilaku semikonduktor dan pertanyaan utama untuk ditanyakan adalah apakah pembawa muatan adalah lubang bebas atau
fermion. Untuk menjawab pertanyaan ini, kami telah melakukan krono-amperometri di bawah cahaya yang dipotong (Gbr. 8). Arus yang berkurang di
bawah iradiasi adalah bukti yang jelas dari sifat tipe-n dengan elektron sebagai pembawa dominan. Elektron melompat di antara keadaan campuran
Ti4 +/ Ti3+ dengan pembentukan polaron melalui sudut berbagi tetrahedra.
Untuk menjelaskan kinerja foto-elektrokimia TiO2, voltametri siklik dilakukan dalam larutan jenuh udara (Gbr. 9). Itu

Tabel 1
Parameter kristalografi diekstraksi dari analisis GIXRD lapisan TiO2 yang diendapkan pada substrat kuarsa.
3
Posisi puncak (ÿ) (hkl) dhkl (Å) FWHM (rad.) Ukuran kristal (nm) Kepadatan dislokasi (1014) Regangan kisi (10ÿ )

25.8092 (101) 3.45203 0,0042 33.49 8.92 1.1

47.7691 (200) 1.90404 0,0124 12.09 68.41 2.8

4
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

Gambar 3. Citra SEM film Al/TiO2 yang diendapkan pada Quartz.

Gambar 4. Citra AFM tiga dimensi lapisan TiO2.

Gambar 5. Spektrum transmitansi lapisan TiO2 yang diendapkan pada substrat kuarsa pada suhu 450 C. Inset: Tepi penyerapan di wilayah UV-Visible.

Profil arus -potensial J (E) yang dilacak pada pH netral (~7), menunjukkan histeresis siklik. Puncak (~ 0,65 V) sesuai dengan oksidasi
Ti3+ menjadi Ti4+. Titik di mana kurva Jd(E) memotong sumbu potensial (~ 1 V) dianggap sebagai reaksi evolusi O2 (OER). Sebaliknya,
tidak ada evolusi hidrogen yang diamati hingga 0,8 V, karena tegangan berlebih H2 yang tinggi. TiOx termasuk dalam fase Magneli
TinO2n-1 dengan domain homogenitas terbatas (1,91 < x < 2), karena penghapusan kekosongan yang tidak teratur. Puncak katodik
pada pemindaian belakang menunjukkan ireversibilitas proses redoks, dikuatkan oleh rasio area puncak, jauh dari kesatuan.

5
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

2 1/2 vs. hÿ transisi tidak langsung.

Gambar 6. Plot (ÿhÿ) vs. hÿ transisi langsung. Sisipan: Plot dari (ÿhÿ)

Gambar 7. Ketergantungan suhu terhadap konduktivitas listrik lapisan tipis TiO2.

Gambar 8. Stabilitas arus foto dari fotokatoda Al/TiO2 dari waktu ke waktu.

Foto-elektrokimia memberikan informasi tentang sifat semikonduktor dan biasanya digunakan untuk menentukan kerapatan
pembawa (ND), jenis konduksi (tipe-n atau p) dan potensial pita datar (Efb). Yang terakhir diasimilasi dengan potensi yang
2
dibangun dalam fisika keadaan padat dan dihitung dari ketergantungan Cÿ potensial (E). Pertukaran elektronik terjadi di
pada

6
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

Gambar 9. Karakteristik intensitas-potensial J(E) dari Al/TiO2 yang terdeposit pada kuarsa.

antarmuka TiO2/larutan yang berperilaku sebagai kondensator datar (C = o k ), k menjadi faktor bentuk (= S/ d). Muatan listrik difus dalam
lebar penipisan dalam semikonduktor (CSCR) memiliki kapasitansi yang dihubungkan secara seri dengan muatan lawan di lapisan Helmholtz
(CH):
1 1 1
C = Cÿ
SCR
+ Cÿ
H
(6)
1 1
Namun, CSCR kapasitansi TiO2 dapat diabaikan dan pendekatan Cÿ ~ CSCRÿ dibenarkan karena moderat
2 – E):
doping (lihat di bawah); kapasitansi antarmuka ditentukan dari hubungan (Cÿ

2
C SC (7)
= { 20end }( Efb E )

Simbol memiliki makna yang biasa, konstanta dielektrik (ÿ = 53) dari anatase TiO2 diambil dari referensi. [28,29]. Seperti yang diharapkan,
kemiringan positif adalah karakteristik dari perilaku tipe n (Gbr. 10) di mana elektron dominan yang timbul dari oksigen di bawah stoikiometri
(TiO2 ÿ TiO1-ÿ + 2 e CB + 0,5 O2) yang levelnya secara energetik terletak di ~ 0,2 eV di bawah CB, berarti kekurangan oksigen dan dapat
ditentukan secara tidak langsung dengan menggunakan Persamaan. (8), notasi Kroger-VinkTiO1.988 digunakan
dihitung
untuk dari
menulis
kerapatan
reaksi elektron
kimia. Formulasi
ND atas
dasar bahwa setiap oksigen yang dikeluarkan menghasilkan dua elektron bebas.

(Oÿ 0,5 O2 + V¨ÿ + 2 e) (8)

Daerah datar pada potensial rendah (ÿ 0,25 V) disebabkan oleh zona akumulasi sedangkan potensial tinggi berhubungan dengan lapisan
penipisan dengan pemisahan pasangan elektron/lubang (e- /h+) . Kemiringan garis dan ekstrapolasi ke sumbu potensial masing-masing
memberikan potensial Efb (= 0,27 V) dan kerapatan elektronik ND (= 1,2 × 10213cmÿ
). Telah diamati
berbagai pHbahwa potensi
bervariasi Efb diukur
kira-kira pada
sebesar 0,051 V pHÿ
1
oleh: , mengkonfirmasikan sifat anionik dari pita valensi (VB) yang energinya diekspresikan

EVB = ECB + Misal

(9)

Gambar 10. Profil Mott-Schottky dari elektroda Al/TiO2 direkam pada 10 kHz.

7
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

VB (7,01 eV/2,25 V) terdiri dari orbital O2-: 2p sedangkan CB (4,09 eV = EVB - Eg/ÿ 0,66 V) terbentuk dari koordinasi tetra Ti4+ tingkat 4d . Konsentrasi
ND menunjukkan semikonduktor yang didoping sedang dengan SCR sedang:

(10)
= ( 2ÿÿ0 (ÿU) akhir )0,5

U adalah kelengkungan antarmuka optimal (~ 0,5 V) dalam lebar deplesi, yang mengarah ke nilai 17 nm. Ini merupakan keuntungan dalam fotokatalisis
di mana sebagian besar pasangan (e- /h+) dihasilkan di dalam SCR dan berkontribusi berpartisipasi dalam reaksi foto-redoks. Di sisi lain, fungsi kerja Al (4,25
eV) [30] lebih tinggi dari afinitas elektro EA dari TiO2 (4,09 eV) dan ini menghasilkan kontak ohmik Al/TiO2.

Analisis EIS mengkorelasikan struktur mikro film dengan sifat transpor. Variasi Zim vs Zreal (Gbr. 11) diukur dalam larutan Na2SO4 setelah stabilisasi
potensial bebas (Uf = 0,15 V). Setengah lingkaran yang tertekan pada frekuensi tinggi ditugaskan untuk transfer pembawa muatan; seperti yang diharapkan
2
nilainya (Rb= 354 cmÿ terkena sinar UV hingga 303 cmÿ difusi) menunjukkan bahwa transfer), elektronik
sama dengan diameter,
bukanlah berkurang
langkah penentuketika bahan
laju. Pergeseran dari asal
2
sama dengan elektrolit ) dan dan ini menegaskan sifat semi-konduktor dari film tersebut. Garis miring pada 60 ( Warburg

2 2 1 cm molÿ 1
resistansi (Rel = 49 cmÿ SO4 ) dengan gaya ion tinggi 3 (= Ci Zi ), karena konduktivitas molar Na+ ( 50
2- 1 cm molÿ 1
( 160 ) dari elektrolit kuat Na2SO4 dan tidak berubah secara signifikan di bawah iradiasi. Pusat setengah lingkaran terletak di bawah
sumbu nyata, karena momen dipolar TiO2 dan proses multi-relaksasi serta heterogenitas film. Ini diwakili oleh elemen fase konstan (CPE) karena
penyimpangan dari sifat kapasitif murni:
p 1
Z = {Q(jÿ) }ÿ (11)
2
Faktor Q adalah frekuensi independen, frekuensi sudut dan j bilangan kompleks (j = 1), eksponen p memperhitungkan
kekasaran dan heterogenitas film, status celah sub-pita dalam wilayah celah juga memperhitungkan penyimpangan ini, nilai nol sesuai dengan resistansi
murni sementara p sama dengan 1 mencirikan induktansi. Perangkat lunak tampilan Z memungkinkan kita untuk menyesuaikan data secara memadai (Tabel
2) dan disarankan sirkuit listrik yang setara (SM 5).

3.6. Foto-katalisis

Penggunaan energi surya di masa lalu telah membangkitkan minat yang tumbuh baik di lingkungan dan energi, dua isu penting saat ini [31]. Dalam hal
ini, film tipis menarik dari sudut pandang ekonomis [32]; mereka membutuhkan jumlah kecil dengan hasil yang meningkat per satuan massa. Lebih lanjut,
proses tersebut tidak memerlukan operasi unit apapun (sentrifugasi atau filtrasi) untuk perolehan kembali katalis; film siap untuk segera digunakan dan
eksperimen multiplisitas. TiO2 tidak beracun, murah dan stabil secara kimia pada seluruh rentang pH [33]. Namun, semikonduktor celah pita lebar dan
pendekatan untuk meningkatkan aktivitasnya melibatkan penggunaan pewarna [34] dan Rhodamin B, pewarna berbahaya digunakan untuk uji fotokatalitik.
Permukaan negatif di atas titik isoelektrik TiO2 (IP = 6,5) memfasilitasi interaksi Rh B/Al/TiO2 dengan pertukaran elektron antar muka. Sisi positif bereaksi
dengan pasangan elektron bebas atom nitrogen Rh B sedangkan elektron pada cincin heterosiklik mengikat TiO2. Spektrum larutan Rh B setelah paparan
iradiasi matahari dilaporkan pada Gambar. 12. Mari kita ingat bahwa fotolisis larutan Rh B tidak melebihi 2% dan dapat diabaikan. Oleh karena itu, penurunan
absorbansi max (= 554 nm) dengan waktu iradiasi terutama disebabkan oleh oksidasi yang diinduksi oleh cahaya Rh B.

Perlu diperhatikan bahwa tidak ada degradasi yang teramati pada cahaya tampak (ÿ > 400 nm) dan ini hanya menunjukkan bahwa potensi pasangan O2/
•-
O2 di bawah TiO2-CB (ÿ 0,66 V) dan oleh karena itu elektron tidak berpartisipasi secara langsung dalam degradasi Rh B.
•
Sebaliknya, lubang-lubang di orbital O2-: 2p yang terletak dalam (2,33 V) berkontribusi terhadap oksidasi air menjadi reaktif oksidasi OH akuntansi untuk
•-
Rh B. Secara bersamaan, elektron mereduksi oksigen terlarut menjadi superoksida O2 , menambah waktu hidup (e- /
h+) berpasangan dengan oksidasi 30% Rh B (10 ppm) selama 4 jam di bawah sinar matahari selama putaran pertama.
Menyimpan logam Al ke TiO2 meningkatkan hasil foto-elektrokimia; Al terlibat dalam fotokatalitik hanya sebagai konduktor elektronik; elektron-elektron
dengan masa pakai yang pendek difokuskan ke situs Al di mana potensi berlebih berkurang secara signifikan. Reaksi terjadi pada hetero-junctionAl/TiO2
menurut langkah-langkah berikut:

TiO2+hÿÿe CB+h+ VB (12)

e- CB+Alÿe Al (13)
•-
e- Al+O2ÿO2 (14)

h+ VB+OH- ÿ• OH (15)

H2O• +H+ÿH2O2 (16)

OH• +pewarnaÿCO2+H2O (17)

-
2 H2O+2 e ÿ H2+2OH- (18)

Al dan TiO2 berhubungan erat dalam konfigurasi hubung singkat dengan potensial umum 0,258 V dan arus pertukaran (Gbr. 13). Potensial VB dan CB
2 •-
kepadatan 15 A cmÿ adalahdari
pHTiO2
independen
dan O2/O2
dan fotoaktivitas tidak berubah secara signifikan dengan pH. Transfer elektronik dikatalisis ke Al yang bertindak
sebagai elektroda bantu yang meningkatkan

8
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

Gambar 11. Kurva Nyquist Al/TiO2/Quartz (larutan Na2SO4 , suhu kamar).

Tabel 2
Parameter elektrokimia lapisan TiO2 di tempat gelap dan di bawah sinar UV diperoleh dengan memasang data EIS.

Rp (ÿ cm2 ) Cdl (P) Rct1 (ÿ cm2 ) Ws (FS.detik1/2) BPK (Dtk1/n) n Rct2 (ÿ)

Gelap 49 4 4,07 × 10ÿ 354 3 4.13 × 10ÿ 4 1,42 × 10ÿ 0,575 122,3 × 103
36 5,61 × 10ÿ 4 303 4,41 × 10ÿ 3 1,83 × 10ÿ 4 0,635 81,9 × 103
Sinar UV

Gambar 12. Spektrum UV-tampak dari larutan Rh B sebelum dan sesudah fotokatalisis di bawah sinar matahari.

fotoaktivitas sebesar 30% terhadap TiO2. Tabel (SM 6) memberikan aktivitas komparatif Rhodamin B terhadap kinerja degradasi pada film TiO2 dengan
berbagai konfigurasi.
Elektron berkontribusi juga pada reduksi air menjadi hidrogen (reaksi 18). Memang, H2 berkembang menjadi aluminium dengan tegangan lebih rendah dan
katodik kurang dari TiO2-CB (ÿ 0,66 V). Evolusi H2 menjelaskan saturasi fotodegradasi Rh B meskipun hidrogen merupakan energi yang menarik karena
kebersihannya tanpa emisi gas rumah kaca [35,36]. Efisiensi fotoaktivitas meningkat sebesar 45% pada TiO2 yang diendapkan pada silikon polikristalin;
hasilnya akan dilaporkan secara berurutan dalam makalah berikutnya.

4. Kesimpulan

Lapisan tipis TiO2 diendapkan pada substrat kuarsa dengan teknik semprot ultrasonik. Analisis difraksi sinar-X menunjukkan simetri kuadrat dengan
polimorf anatase dan orientasi preferensial, garis GIXRD yang sempit merupakan karakteristik kristalinitas yang baik. Morfologinya terdiri dari kristal yang
tumbuh dengan baik dengan dimensi rata-rata 100 nm dan kedalaman 4 nm. Pengukuran kapasitansi menunjukkan sifat semikonduktor dengan karakter tipe-n.
Film ini memiliki celah pita yang lebar, menjadikan TiO2 kandidat yang menarik untuk aplikasi fotokatalitik di bawah sinar UVA melalui pembentukan radikal.
Pita konduksi dan valensi masing-masing ditempatkan dengan tepat sehubungan dengan O2/O2
•-dan kadar H2O/• OH. Solusi persimpangan TiO2/Rh B

9
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

Gambar 13. Karakteristik Intensitas-potensial J(E) Al/TiO2 dan Al Murni.

menghasilkan output yang optimal dan diuji positif untuk oksidasi Rhodamin B. Pengurangan 30% diperoleh dan nilai tersebut disebabkan oleh pembentukan hidrogen yang
kompetitif. Transfer elektron dikatalisis pada hetero-junction, karena tegangan berlebih yang rendah ke Al bertindak sebagai elektroda lawan.

Pernyataan Kepentingan Bersaing

Para penulis membuktikan bahwa tidak ada konflik kepentingan keuangan, hubungan pribadi atau lainnya dengan orang lain, laboratorium atau
organisasi di seluruh dunia.

Ucapan Terima Kasih

Dukungan keuangan oleh Fakultas Fisika dan Kimia (Aljazair) dan “Centre de Recherche en Technologie des Semi konduktor tuangkan l
Energ´etique ” kami ucapkan terima kasih. Penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada Dr A. Manseri atas bantuannya dalam analisis SEM.

Lampiran A. Informasi pendukung

Data tambahan yang terkait dengan artikel ini dapat ditemukan dalam versi online di doi:10.1016/j.ijleo.2021.168288.

Referensi

[1] HY Liu, WH Lin, WC Sun, SY Wei, SM Yu, Sebuah studi pirolisis semprot ultrasonik yang diendapkan rutil-TiO2 berbasis logam-semikonduktor logam ultraviolet
fotodetektor, Mater. Sci. Semikon. Proses. 57 (2017) 90–94.
[2] S. Sali, S. Kermadi, L. Zougar, B. Benzaoui, N. Saoula, K. Mahdid, F. Aitameur, M. Boumaour, Sifat nanokristalin dari film tipis TiO2 yang diendapkan oleh
Ultrasonic spray pulverization sebagai lapisan anti refleksi untuk aplikasi sel surya, Electr. Ind. 68 (2017) 24-30.
[3] M. Abbas, M. Trari, Degradasi fotokatalitik Asucryl Red (GRL) dalam media berair pada bubuk TiO2 yang diberi perlakuan panas - pengaruh parameter analitik dan
pemodelan kinetik, Desalin. Perawatan Air. 180 (2020) 398–404.
[4] V. Pani´c, A. Dekanski, S. Milonji´c, R. Atanasoski, B. Nikoli´c, Sintesis hidrotermal dua langkah dari komposit TiO2/C/FeS2 sebagai anoda kinerja tinggi untuk litium
baterai ion, Electrochim. Akta 386 (2021), 138470.
[5] DA Panayotov, AI Frenkel, JR Morris, Katalisis dan fotokatalisis oleh skala nano Au/TiO2: perspektif untuk energi terbarukan, ACS Energy Lett. 5 (2017)
1223–1231.
[6] A. Sedik, AM Ferraria, AP Carapeto, B. Bellal, M. Trari, R. Outemzabet, Karakterisasi film TiO2 diperoleh dengan proses kimia basah, Eelectr. Ind. 68
(2017) 31–36.
[7] A. Tab, M. Dahmane, C. Belabed, B. Bellal, C. Richard, M. Trari, Degradasi fotokatalitik efisiensi tinggi Ambroxol melalui TiO2 yang didoping Mn: eksperimental
desain, identifikasi produk transformasi, mineralisasi dan mekanisme, Sci. Lingkungan Total. 780 (2021), 146451.
[8] J. Lim, Y. Yang, MR Hoffmann, Aktivasi peroxymonosulfate oleh nanotube TiO2 hitam yang diperkaya dengan kobalt-doping untuk menghilangkan organik
pencemar, Lingkungan. Sci. teknologi. 53 (2019) 6972–6980.
[9] L. Liu, M. Yue, J. Lu, J. Hu, Y. Liang, W. Cui, Pengayaan foto-katalisis melalui perakitan mandiri perylenetetracarboxylic acid diimide polimer struktur nano yang
menggabungkan partikel nano TiO2, Appl. Berselancar. Sci. 456 (2018) 645–656.
[10] VP Kothavale, TS Patil, PB Patil, CH Bhosale, Degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B menggunakan Film Tipis TiO2 yang didoping N, Mater. Hari ini Prok. 23
(2020) 382–388.
[11] S. Kermadi, N. Agoudjil, S. Sali, L. Zougar, M. Boumaour, L. Broch, A. En, Naciri, F. Placido, Karakterisasi struktur mikro dan dispersi optik sol-gel nanokomposit TiO2
-SiO2 film tipis dengan komposisi berbeda, Spectrochim. Acta Bagian A Mol. Biomol. Spektrosk. 145 (2015) 145-154.
[12] S. Kaizra, Y. Louafi, B. Bellal, M. Trari, G. Rekhila, Pertumbuhan elektrokimia film timah(II) oksida: aplikasi dalam degradasi fotokatalitik metilen biru,
ibu. Sci. Semikon. Proses. 30 (2015) 554–560.

10
Machine Translated by Google

A. Tabet dkk. Optik 249 (2022) 168288

[13] R. Outemzabet, M. Doulache, M. Trari, Sifat fisik dan fotoelektrokimia film tipis SnO2 yang didoping Sb yang diendapkan oleh deposisi uap kimia:
aplikasi untuk pengurangan kromat di bawah sinar matahari, Appl. fisik. A 119 (2015) 589–596.
[14] A. Boughelout, R. Macaluso, I. Crupi, B. Megna, MS Aida, M. Kechouane, Peningkatan heterojungsi Cu2O/AZO dengan menyisipkan interlayer tipis ZnO yang ditumbuhkan dengan
deposisi laser berdenyut, J. Electron. ibu. 48 (2019) 4381–4388.
[15] HK Chung, SO Won, Y. Park, JS Kim, TJ Park, SK Kim, Deposisi lapisan atom dari film tipis TiO2 dengan prekursor (CpMe5) Ti(OMe)3 yang stabil secara termal ,
aplikasi Berselancar. Sci. 550 (2021), 149381.
[16] N. Musila, M. Munji, J. Simiyu, E. Masika, R. Nyenge, M. Kineene, Karakteristik lapisan kompak TiO2 disiapkan untuk aplikasi DSSC, Traektoriˆ a Nauk. = Jalan
Sci. 4 (2018) 2413–9009.
[17] A. Medvids, S. Varnagiris, E. Letko, D. Milcius, L. Grasea, S. Gaidukovs, A. Mychko, A. Pludons, P. Onufrijevs, H. Mimurae, Transformasi fase dari rutil ke
anatase dengan dosis ion oksigen pada lapisan TiO2 yang terbentuk pada substrat Ti, Mater. Sci. Semikon. Proses. 106 (2020), 104776.
[18] EE Salmani, A. Laghrissi, M. Rouchdi, E. Benchafia, H. Ez-Zahraouy, N. Hassanain, A. Mzerd, A. Benyoussef, Pengaruh sifat substrat (Ge, Si dan SnO2) pada celah pita film ultra-
tipis TiO2: bahan nano baru yang menjanjikan untuk teknologi energi surya dan aktivitas fotokatalitik, Sol. Energi 155 (2017) 18–24.

[19] T. Matsui, Ji-Y. Seo, M. Saliba, SM Zakeeruddin, M. Gratzel, Pembentukan suhu kamar dari perovskit multikation kristalin tinggi untuk sel surya berbiaya rendah yang efisien, Adv.
ibu. 29 (2017) 1606258.
[20] AAF Husain, WZW Hasan, S. Shafie, MN Hamidon, SS Pandey, Sebuah tinjauan teknologi fotovoltaik surya transparan, Renew. Mempertahankan. Energi Rev. 94
(2018) 779–791.
[21] R. Brahimi, Y. Bessekhouad, A. Bouguelia, M. Trari, Cahaya tampak diinduksi evolusi hidrogen atas heterosistem Bi2S3/TiO2, Catal. Hari ini 122 (2007) 62–65.
[22] P. Malliga, J. Pandiarajan, N. Prithivikumaran, K. Neyvasagam, Pengaruh ketebalan film pada sifat struktural dan optik sol - gel spin dilapisi film tipis TiO2 , IOSR, IOSR J. Appl.
fisik. 6 (2014) 22–28.
[23] CA Chen, YS Huang, WH Chung, DS Tsai, KK Tiong, studi spektroskopi Raman tentang transformasi fase pada film titania nanokristalin yang disiapkan melalui
deposisi uap organik logam, J. Mater. Sci. ibu. Elektron. 20 (2008) 303–306.
[24] JI Pankove. Proses Optik dalam Semikonduktor, edisi pertama., Dover Publlcation, New York, 1975.
[25] G. Rekhila, Y. Gabes, R. Brahimi, Y. Besskhouad, O. Mahroua, M. Trari, Persiapan dan karakterisasi sistem NiMn2O4/TiO2 oleh sol-gel: aplikasi untuk fotodegradasi benzamida di
bawah cahaya tampak , J.Sol Gel Sci. teknologi. 85 (2018) 677–683.
[26] H. Lahmar, G. Rekhila, M. Trari, Y. Bessekhouad, HCrO4 reduksi pada heterosistem baru La2CuO4 /SnO2 di bawah sinar matahari, Environ. Prog. Mempertahankan. Energi
34 (2014) 744–750.
[27] F. Atay, I. Akyuz, MS Cergel, B. Erdogan, Produksi dan karakterisasi film TiO2 anatase tunggal berorientasi (004) , J. Electron. ibu. 47 (2018) 1601–1610.
[28] CS Lee, WC Hsu, BY Chou, HY Liu, CL Yang, WC Sun, HY Liu, CL Yang, WC Sun, SY Wei, SM Yu, CL Wu, Investigasi TiO2-AlGaN/GaN/Si
HFET pasif dan MOS-HFET menggunakan deposisi pirolisis semprot ultrasonik, IEEE Trans. Elektron. Perangkat 62 (2015) 1460–1466.
[29] O. Ishchenko, V. Rog´e, G. Lamblin, D. Lenoble, I. Fechete, TiO2, ZnO, dan oksida logam berbasis SnO2 untuk aplikasi fotokatalitik: prinsip dan pengembangan,
CR Chim. 24 (2021) 103–124.
[30] CRC Handbook of Chemistry and Physics, edisi kelima puluh delapan, CRC Press (1991), Cleveland, Ohio, 44128.
[31] N. Benreguia, A. Abdi, O. Mahroua, M. Trari, Sifat fotoelektrokimia dari crednerite CuMnO2 dan penerapannya pada produksi hidrogen dan Mn+
reduksi (M n+ = Cd 2+, Pd 2+, Zn 2+, Ni 2+, dan Ag+), J. Mater. Sci. ibu. Elektron. 32 (2001) 10498–10509.
[32] M. Ristov, Gj Sinadinovski, I. Grozdanov, Deposisi kimia film tipis Cu2O , Film Padat Tipis 123 (1985) 63–67.
[33] A. Kezzim, N. Nasrallah, A. Abdi, M. Trari, Hidrogen terinduksi cahaya tampak pada sistem hetero baru CuFe2O4/TiO2, Energy Convers. Kelola. 52 (2011)
2800–2806.
[34] I. Ouared, M. Rekis, M. Trari, pewarna organik berbasis fenotiazin untuk sel surya peka pewarna: studi teoritis tentang peran -spacer , Pigmen Pewarna 190
(2021), 109330.
[35] R. Bagtache, I. Sebai, M. Trari, Cahaya tampak diinduksi evolusi H2 pada hetero-junction Pt/CuCo2O4 disiapkan oleh rute hidrotermal, Sol. Energi 211 (2020)
971–976.
[36] R. Laouici, S. Douafer, H. Lahmar, G. Rekhila, M. Trari, M. Benamira, Elaborasi dan studi sifat fisik dan foto-elektrokimia La2NiO4 dan
penggunaannya dengan SnO2 dalam foto-evolusi hidrogen di bawah iradiasi cahaya tampak, Optik 236 (2021), 166654.

Bacaan lebih lanjut

[1] VP Kothavale, TS Patil, PB Patil, CH Bhosale, Degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B menggunakan film tipis TiO2 yang didoping N, Mater. Hari ini Prok. 23
(2020) 382–388.
[2] A. Boughelout, N. Zebbar, R. Macaluso, Z. Zohour, A. Bensouilah, A. Zaffora, MS Aida, M. Kechouane, M. Trari, Rhodamin (B) fotokatalisis di bawah sinar matahari
pada film ZnO kristal tinggi yang ditanam oleh DC Sputtering buatan sendiri, Optik 174 (2018) 77–85.
[3] S. Wannapop, A. Somdee, T. Bovornratanaraks, Studi eksperimental film tipis Fe2O3/TiO2 untuk degradasi Rhodamin B fotokatalitik, Inorg. Kimia komunitas
128 (2021), 108585.

11