Korosi H2S dan CO2 pada Peralatan Statik di Industri Minyak dan Gas
Yunita Sari, Siska Titik Dwiyati
Jurusan Teknik Mesin, Fakultas Teknik, Universitas Negeri Jakarta
e-mail : siska.td@gmail.com
ABSTRAK
Perhatian utama pada desain dan pemilihan material logam untuk peralatan statik seperti pressure vessel dan heat
exchanger pada industri minyak dan gas adalah kerentanannya terhadap fluida yang mengandung hidrogen sulfida
(H2S) dan karbon dioksida (CO2). Material yang menjadi objek pada penelitian ini adalah baja karbon rendah (low
carbon steel) dan baja tahan karat (stainless steel) dari tipe yang paling sering digunakan di industri minyak dan
gas, yaitu baja karbon rendah A-283 Grade C dan A-516 Grade 70, serta baja tahan karat austenitik 304 L dan 316
L. Korosi pada logam baja oleh H2S terdiri dari dua proses yang simultan dan terkait, yaitu proses elektrokimia dan
absorpsi hidrogen ke dalam baja. Larutan CO2 dalam air pada pH yang sama lebih korosif dari larutan asam kuat,
sebab pH hanya merefleksikan konsentrasi ion hidrogen, sedangkan CO2 akan memberikan kuantitas korosi yang
lebih besar dari bagiannya yang terdisosiasi.Baja tahan karat austenitik memiliki ketahanan korosi yang lebih baik
dibandingkan dengan baja karbon rendah. Selain itu sifat mekanik dari austenitic stainless steel seperti
ketangguhannya terhadap retak dan keuletannya juga relatif tinggi sehingga kerentanannya terhadap failure lebih
rendah.
18
Jurnal Konversi Energi dan Manufaktur UNJ, Edisi terbit I – April 2015 – Terbit 58 halaman
permukaan baja. Atom hidrogen dapat bereaksi 1.2 Sour dan Sweet Corrosion
dengan matriks atau dengan elemen panduan
membentuk hidrida MHx, yang dapat Masalah korosi yang terjadi pada industri
menyebabkan penurunan keuletan logam. minyak dan gas dapat diklasifikasikan sebagai
Hidrogen sulfida (H2S) sangat agresif berikut :
menyebabkan korosi, sebab selain menyediakan a. Sweet Corrosion
ion sulfur (S2-) juga menghasilakn ion hydrogen Karbon dioksida dapat mengakibatkan
(H+). Serangan hidrogen lainnya adalah reaksi terjadinya korosi yang menyebabkan
antara hidrogen dengan karbida dalam baja terbentuknya deep pitting. Tanpa adanya air,
(Fe3C) membentuk metan yang mengakibatkan CO2 tidak korosif. Akan tetapi jika ada air,
decarburization, voids dan surface blister. H2S maka CO2 akan larut dan membentuk asam
dapat mempercepat terdifusinya hidrogen ke karbonat. Asam karbonat akan menyebabkan
dalam baja, sehingga anion S-2 akan menurunnya pH dan bersifat sangat korosif pada
menghambat reaksi rekombinasi baja.
H+H H2 (1.4)
sehingga mengakibatkan aktivitas atom H. b. Sour Corrosion
Atom-atom hidrogen yang terbentuk Disebabkan oleh adanya H2S dan air. Tanpa
dari reaksi korosi baja dalam elektrolit adanya air H2S tidak korosif. Tetapi jika ada air,
berdiameter sangat kecil sehingga dapat makas H2S akan terionisasi dan menjadi bersifat
berpenetrasi ke dalam kisi kristal baja. Hal ini korosif. FeS sebagai produk korosi antara baja
menyebabkan baja memiliki sifat mekanik yang dan H2S akan cendrung menyebabkan serangan
rapuh. Selain itu molekul H2 yang terbentuk korosi lokal dan dapat menghasilkan sumur
menyebabkan tekana internal yang tinggi. dalam. Selain itu, reaksi antara H2S dengan baja
Kegagalan akibat sulfide stress akan menghasilkan atom-atom H yang akan
corrosion cracking biasanya terjadi secara berdifusi masuk ke dalam baja menyebabkan
mendadak yang pada umumnya dikaitkan sulfida SCC, jika logam berada pada kondisi
dengan tegangan tarik dan memiliki struktur mikro yang
(1) Tingkat tegangan yang tinggi, baik rentan terhadap penggetassan hidrogen.
tegangan internal maupun tegangan Kegagalan lainnya adalah blistering yang
aplikasi diakibatkan oleh rekombinasi atom-atom H
(2) Sifat-sifat metalurgis dari material menjadi molekul-molekul H2 di dalam baja.
(3) Adanya hidrogen sulfida dan Retak pada baja yang disebabkan oleh
kelembaban hidrogen akibat korosi di industri minyak dan
gas, dimulai dengan terionisasinya gas hidrogen
Hidrogen sulfida bertindak sebagai katalis sulfida dengan adanya air
yang mempromosikan absorpsi atom-atom H 2S H+ + HS- (1.5)
hidrogen pada baja. Atom-atom hidrogen
selanjutnya akan berpenetrasi ke dalam baja Jika pH sistem cukup tinggi, maka hanya ion S-2
sepanjang batas butir serta lebih jauh dapat yang ada dan ion tersebut tidak berpengaruh
berkombinasi membentuk molekul H2. Molekul buruk. Tetapi kehadiran ion tersebut akan
H2 ini dapat menimbulkan tekanan dalam yang berbahaya bila ada CO2 yang dapat
tinggi dan menyebabkan baja retak pada batas menyebabkan turunnya pH sistem dan S-2
butir. Retak sering tumbuh sepanjang batas butir berubah menjadi ion HS- .
sebab secara elektrokimia pada batas butir
tingkat energinya lebih tinggi. Terjadinya
internal blistering dipahami melalui mekanisme
Hidrogen yang merupakan hasil dari
korosi masuk ke dalam baja
Presepitasi hidrogen yang biasanya
terjadi pada koloni inklusi MnS
Blistering tumbuh menjalar sepanjang
daerah segregasi
19
Jurnal Konversi Energi dan Manufaktur UNJ, Edisi terbit I – April 2015 – Terbit 58 halaman
Pada proses produksi di industri migas, temperatur dan pH. Kemudian dilakukan
penggunaan metode injeksi CO2 menimbulkan evaluasi terhadap laju korosi dengan
masalah korosi sebab reaksinya dengan air akan menggunakan data-data tersebut sebagai
menghasilkan asam karbonat yang bersifat masukan bagi program software korosi. Paralel
korosif. Adanya H2S pada lingkungan CO2 dengan itu dilakukan pengukuran laju korosi di
dapat meningkatkan aktivitas keasaman, laboratorium dengan metode elektrokimia dan
sehingga mempercepat laju korosi. Istilah perhitungan kehilangan berat (mass loss test).
sulfida adalah termasuk tiga spesies yang larut Pada penelitian ini digunakan material
dalam air yaitu H2S, HS- dan S2- yang secara baja karbon rendah (low carbon steel) dan baja
kimia reaktif. Jika pH antara 3 dan 4 atau lebih tahan karat (stainless steel) yaitu baja karbon
besar dari 9 maka produk reaksi antara baja rendah A-283 Grade C dan A-516 Grade 70,
dengan H2S adalah pyrite (FeS2) dan troilite serta baja tahan karat austenitik 304 L dan 316
(FeS),sedangkan jika pH antara 6,5 dan 8,5 L. Lingkungan korosinya adalah yang
maka produksnya adalah kansite (Fe9S8). mengandung H2S dan CO2.
Pada penelitian ini dilakukan pengujian
ketahanan logam terhadap kegagalan retak Kondisi pengujian adalah
akibat kompbinasi dari tegangan tarik pada Volume : 4000 mL
lingkungan fluida yang mengandung H2S. Aliran gas : 50 mL / menit
Fenomena ini umumnya disebut Sulfide Stess Larutan : 20%
Cracking (SSC) bila terjadi pada temperature aminoethylethanolamine
kamar dan Stress Corrosion Cracking (SCC) Waktu : 21 jam
bila terjadi pada temperatur yang lebih tinggi. Luas specimen : 0,423 dm2
Selain itu kegagalan lain seperti hydrogen Temperatur : 240 F
blistering, hydrogen induce cracking Tekanan : 10 psig
(HIC),chloride stress corrosion cracking,
pitting corrosion dan korosi pengurangan berat
harus juga dipertimbangkan. Kegagalan pada
temperatur ruang SCC, umumnya disebabkan
dari penggetasan hidrogen. Hidrogen dapat
membentuk gas metana dengan reaksi sebahai
berikut
2H2 + Fe3C CH4 + 3Fe (1.6)
2. PROSEDUR PENELITIAN
20
Jurnal Konversi Energi dan Manufaktur UNJ, Edisi terbit I – April 2015 – Terbit 58 halaman
Tabel 2.1 Pengaruh komposisi gas terhadap Logam yang memiliki struktur kristal fcc (face-
laju korosi centered cubic) seperti austenitic stainless steel,
Komposisi gas Laju Korosi (ipy) secara umum memiliki ketahanan yang lebih
(%) baik terhadap efek penggetasan oleh hidrogen,
CO2 H2S SS 304 SS 316 Baja dibandingkan dengan logam yang berstruktur
Karbon kristal bcc (body centre cubic) seperti carbon
100 0 0,001 0,007 0,080 steel karena mempunyai solubilitas hidrogen
85 25 0 0 0,021 serta kapabilitas slip yang berbeda. Selain itu
65 35 0 0 0,010 baja tahan karat juga memiliki lapisan pasif
50 50 0,005 0,002 0 yang bersifat protektif (passive/protective film)
35 65 0 0 0,027 Cr2O3 yang terbentuk secara alami pada
0 100 0 0 0 permukaannya. Bila baja berada pada
lingkungan yang mengandung H2S dan H2O,
Kerusakan logam baja akibat korosi H2S maka H2S akan terurai menjadi ion positif H +
terutama disebabkan oleh hidrogen, sehingga dan ion negatif S-2 Karena H+ sangat kecil
disebut hydrogen damage. Biasanya kerusakan dibandingkan dengan molekul hidrogen, mereka
tersebut merupakan aksi kombinasi hidrogen dengan mudah berdifusi masuk ke dalam baja
dan tegangan pada logam, baik tegangan sisa pada temperatur ambient. HS- bereaksi dengan
(residual stress) maupun tegangan aplikasi permukaan baja membentuk lapisan besi sulfida
(applied stess). Penggetasan baja oleh hidrogen yang porous. Ion sulfida yang lain, yaitu S2- ikut
dikontrol oleh tekanan parsial hidrogen dan pH berperan dalam perusakan baja dengan
lingkungan. Elemen seperti Sulfur(S), phosphor mengganggu reaksi pembentukan gas hidrogen ,
(P) dan juga senyawanya menghambat reaksi sehingga mendukung masuknya ion/atom
rekombinasi hidrogen dalam larutan, sehingga hidrogen ke dalam baja. Besi sulfida juga
meningkatkan banyaknya atom hidrogen yang bertindak sebagai katalis dalam proses absorpsi
terdifusi masuk ke dalam baja. Atom-atom ion-ion H+ ke dalam baja.
hidrogen juga dapat bereaksi dengan elemen CO2 dapat memberikan kuantitas
pada baja membentuk gas, misalnya bereaksi korosi yang besar karena bagian yang
dengan karbon membentuk methane (CH4), bisa terdisosiasi. CO2 akan membentuk asam
juga bereaksi dengan matrik atau elemen karbonat (H2CO3) yang selanjutnya dapat
paduan membentuk hidrida (MH2). Selain itu terionisasi menjadi ion bikarbonat (HCO3-) dan
atom-atom hidrogen juga bias bereaksi hidrogen (H+). Pada pH rendah yang
membentuk molekul hidrogen. ditimbulkannya, bikarbonat maupun asam
Laju korosi dapat dihitung dengan karbonat akan bereaksi baja dan menyebabkan
menggunakan Corrosion Engineering Software korosi merata (uniform corrosion) maupun
berdasarkan DeeWaard & Milliams Equation korosi lokal (localized corrosion).
dan Shell Model. Sedangkan hubungan empiris Oleh karena itu pemilihan baja sebagai
antara tekanan dan laju korosi adalah material tahan korosi H2S dan CO2 memiliki
log v = 5,8 – 1710 + 0,67 log f (2.1) konsep sebagai berikut :
T 1. Mengendalikan masuknya hidrogen ke
dengan : dalam baja dengan penambahan
v : prediksi laju korosi (mm/tahun) elemen paduan seperti Cu, W, dan Cr
T : temperatur (K) 2. Mencegah terbentuknya tempat inisiasi
f : fugacity = a x P (perkalian antara terjadinya internal blistering dengan
koefisien fugacity dengan tekanan) cara menurunkan kandungan sulfur
menjadi kurang dari 0,003%
Selain itu laju korosi dapat diketahui dengan 3. Mengontrol inklusi seperti oksida dan
metode weight loss. Laju korosi dalam mm per sulfida dengan logam tanah jarang atau
tahun Ca
v = 87,6 W (2.2) 4. Menurunkan adanya segregasi elemen
ATD tertentu seperti Mn dan P yang
biasanya merupakan tempat
dengan : terjaddinya propagasi retak.
w : kehilangan berat (mg) Kandungan maksimum Mn dan P
21
Jurnal Konversi Energi dan Manufaktur UNJ, Edisi terbit I – April 2015 – Terbit 58 halaman
4. KESIMPULAN
REFERENSI
22