TERMODINAMIKA I

Ir. Deddy Kurniawan Wikanta, MM

 Literature

Van ness, Smith. Chemical Engineering

Thermodinamics edition V. MC Graw Hill: New
York
Daubert, Thomas. Chemical Engineering
Thermodinamic . MC Graw Hill: New York
BG. Kyle. Chemical and Process Thermodinamics
2nd Edition. Prentice-Hall Inc: London
 Pendahuluan
TERMODINAMIKA merupakan ilmu yang
mempelajari tentang perubahan sifat benda pada
keadaan sistem yang melibatkan perubahan energi
internal.
Termodinamika adalah suatu landasan untuk
memahami dan melakukan rekayasa proses kimia
Bahasan Termodinamika:
1.Termodinamika Macroscopic (clasical TD)

2.Termodinamika Microscopic (Statistical TD)

 Aplikasi Termodinamika untuk beberapa masalah
nyata dimulai dengan mengidentifikasi kumpulan
fakta dari bahan yang diamati dan lingkungannya.
Kumpulan bahan ini disebut sistem

Sistem : Bagian dari alam yg diamati dan

dipelajari keadaannya
Lingkungan : Bagian dari alam yg ada disekitar
sistem
Ada 2 jenis kontak Pertukaran Energi :

1.Kontak mekanik
2.Kontak termik
 Besaran Termodinamika:
Q : Kalor
E/U : Energi Internal
H : Entalpi W : Kerja

S : Entropi Ek : Energi Kinetik

G : Energi Gibbs Ep : Energi Potensial

A : Energi Helmholts

Dengan mengidentifikasi berbagai jenis Energi

diatas,maka Termodinamika menyelesaikan masalah
proses suatu peralatan yg melibatkan energi reaksi
kimia, kerja mesin, perubahan fisik seperti
perubahan fase, kompresi, kerja mekanik, dll.
 Ruang Lingkup Termodinamika
Proses : perubahan keadaan sistem yg
menempuh suatu lintasan tertentu dengan
adanya Driving force/ Gaya Dorong.
Proses Siklus :Perputaran proses yang pada
keadaan akhir dari proses sama dg keadaan
awal sebelum proses berlangsung.
Proses berdasarkan lintasan:
- Proses Isobar - Proses Isentropik
- Proses Isotermik - Proses Adiabatik
- Proses Isometrik/Isokhorik
 Suatu proses dapat berlangsung reversibel,
ireversibel atau sistem pada kesetimbangan.
Proses Reversibel Proses Ireversibel
Berlangsung lambat Berlangsung cepat
Driving Force kecil Driving Force Besar
Perpindahan Panas : dT=0
Perpindahan Massa : dP=0;dC=0
Kesetimbangan sistem (Equilibrium)
-dapat terjadi bila :

1. tidak ada proses

2. sistem tidak berubah
3. ada perubahan tp kembali ke keadaan awal
 Hk. Termodinamika ke Nol
Menyatakan bahwa:
jika 2 buah sistem yang terpisah berada dalam
keadaan setimbangan termal dengan sistem yg
lain (sistem yg ke tiga), maka kedua sistem
tersebut juga berada dalam kesetimbangan
termal
Maka:
- Temperatur merupakan salah satu variabel yg
berpengaruh pada suatu sistem kesetimbangan
- Hukum TD 0 Ini juga disebut sebagai Hk. Tentang
derajat panas yang dimiliki oleh suatu benda/sistem
 Temperatur (T)
Suatu besaran/ukuran yg menyatakan panas dan
dinginnya suatu benda, serta menentukan arah
perpindahan kalor dari temperaturnya tinggi ke
temperatur rendah.
Konversi Skala Temperatur:
T(C) = (T-273,15) K
T(R) = 1,8 x T K
T(F) = T(R) -459,67
T(F) = 1,8T C + 32
 PRESSURE (Tekanan)

Tekanan (P) yg mendorong fluida ke permukaan

didefinisikan Gaya normal pendorong dari
fluida tiap satuan luas permukaan.

P = F/A = m g /A

Ket: P=tekanan (N/m2)

F=gaya (N)
A=luas permukaan (m2)
 PANAS (Q) &KERJA (W)
Merupakan bentuk energi dalam transisi, artinya
bahwa tidak ada suatu sistem yang mengandung
panas/kerja.
Tetapi suatu sistem/benda dapat di kenai kerja/panas
ataupun melepaskannya.
Bila kita memegang benda terasa panas, berarti
benda itu sedang melepaskan panas ke lingkungan.
Sebaliknya jika benda terasa dingin, berarti benda
tersebut sedang menyerap panas.
Suatu benda/sistem dikenai kerja bila benda tersebut
diaduk,ditekan atau diekspansi.
 PERCOBAAN JOULE
Percobaan I
Suatu cairan dg suhu awal T0
diaduk, sehingga suhu cairan naik
T0T1
Maka :

-Pengaduk akan memberi kerja(W)

pd cairan
-Kerja(W) dipakai cairan untuk Sistem=cairan
menaikan energi dalam(U) Lingkungan=pengadukan
Kerja W= nilai +
-Kenaikan energi internal ditandai
dg perubahan suhu ( T)
 Percobaan II
Suatu Bejana yang dindingnya
diberi isolasi dan diaduk
Dinding diberi pendingin
Suhu turun T1T2
Maka :

-Cairan melepas sebagian Ener

gi dalam (U) dan
Sistem = cairan
dikeluarkan sebagai Kalor
Lingkungan = pendingin
(Q) ke pendingin
Kerja W = nilai (-)
-U ditunjukkan dg perubahan
suhu (
-Energi T) yg ditransfer dari sistem
Panas
kelingkunganKALOR(Q)
Dari Percobaan Joule didapat konsep Energi Dalam(U):
Adanya pengadukan berarti ada Energi Dalam yg
sedang dimasukkan ke air/sistem
Sedangkan panas akan dipindahkan ke lingkungan
(termometer)
Ini menunjukan ada korelasi antara panas Q dg kerja W
Tetapi tidak semua energi yg diterima sistem (air)dalam
bentuk kerja W akan dilepaskan menjadi panas Q ke
lingkungan (termometer)
 Energi yg masih ada tertinggal dalam sistem
(ditunjukan dengan peningkatan suhu termometer)
disebut ENERGI DALAM (U)
Energi Internal (U) U = n.C. T (J/kg)
n = mol fluida
C = Kapasitas Panas
T = Perubahan Suhu
Energi Internal berpengaruh pd:
Gerak molekul fluida
Interaksi antar molekul
Interaksi atom penyusun molekul
 Pada dasarnya suatu sistem awalnya telah
mempunyai energi dalam, sehingga adanya kerja
W yg dikenai pada sistem akan menambah energi
dalam sistem tersebut.

U = Q + W (J/kg) U= Perubahan Energi Dalam

Q = Panas dimasukkan (+)
panas dilepaskan (-)
W= Kerja yg dikenai (+)
kerja yg dilakukan (-)
 Energi Eksternal /Luar

Energi Eksternal berpengaruh pd:

Posisi suatu benda
gerak benda
Besaran yg diukur:
Tekanan
Suhu
Densitas
fase benda
reaksi kimia
 Dalam kenyataan ada kerja yg dimanfaatkan
manusia, sedang perubahan tekanan dan volume (PV)
juga termasuk kerja yg dikenai/dilepaskan/berasal dr
sistem tetapi digunakan secara langsung oleh manusia

Oleh karena itu, PV juga didefinisikan sebagai

energi yg dimiliki suatu sistem. Gabungan U dan
PV didefinisikan sebagai ENTALPHI (H)

H = U + PV
 SOAL:
1. Suatu bejana berisi air 20 m3 suhunya turun dari 30C menjadi
20C. Berapa Energi dalam air jika diketahui Cair=75 J/molC?
2. Satu mol Oksigen dg volume awal 25 m3 dipanaskan pada
tekanan 1 atm sehingga suhu naik dari 100C sampai
500C. Hitung perubahan Entalphi gas?
(jika 7 kal/molC )
 Penyelesaian:
1. Diket: m = 20 m3 x air
= 20 m3 x 1000 kg/m3 = 20.000kg = 2x107gr
Cair= 75 J/molC
T = T1-T2 = (30-20)C = 10C
ditanya: U?
jawab : U = n.C. T
U = 2x107gr x 75 J/molC x 10C
18 gr/mol
= 83,33 107 Joule
2. Diket: n = 1 mol P = 11 atm = 1 x 105Pa
T1 = 100+273K = 373K
T = T2-T1
T2 = 500+273K = 773K = 773-373K
Cp O2= 7 kal/molC = 400K
V1= 25 m3 V2?
ditanya: H?
jawab: U = n.C. T
= 1mol x 7 kal/molC x 400C
= 2800 Kal= 11704 J
V1/ V2 = T1/T2
V2 = V1.T2/T1 H = U + P. V
= 25 m3 x 773K = 11704 J + 1 x 105Pa (51,8-25) m3
373K = 11.704 J + 2.680.000J
= 51,8 m3 = 2.691.704 J = 2691 kJ
 Hk. Termodinamika I
Menyatakan bahwa:
Meskipun energi memiliki berbagai bentuk, jumlah
total energi adalah konstan, dan ketika energi
menghilang dari satu bentuk sebenarnya energi itu
akan menjadi bentuk yg lain secara bersamaan
Hk. Termodinamika I disebut juga Hk. Kekekalan
Energi / Hk. Konversi Energi
Bentuk-bentuk Energi sangat banyak, tetapi yg dibahas
adalah yg berhubungan dengan Bidang Teknik Kimia.
Secara Umum energi terdapat dalam suatu massa, misal
Energi Dalam (U), Entalphi (H), dapat juga Energi yg
sedang berpindah Energi Dalam Transit (kerja W
dan panas Q)
E sistem + E lingkungan =
0
E sistem = U, Ek, Ep
E lingkungan = Q, W
Maka didapatkan persamaan:
U+Ek+Ep = Q+W

Untuk Persamaan satuan massa:

U = n. C. T Sistem tertutup tanpa aliran:
Ek = m. v2 V=0 Ek = 0
Ep = m. g. h Tanpa bidang elevasi:
h=0 Ep = 0
Nilai Q atau W= + /- atau 0
Berdasarkan Interaksi antara sistem dan lingkungan, maka
sistem dikelompokan sebagai berikut :
1.Sistem Terbuka
2.Sistem Tertutup
3.Sistem Terisolir/Tersekat

U=Energi yg berkaitan dg keadaan mikroskopis benda,

seperti atom, molekul, dan ikatan atom
Yang diperlukan dalam perhitungan adalah U dan
dapat ditunjukan dg T atu perubahan fase
Nilai mutlak Energi Dalam tidak dapat ditentukan,
biasanya diambil ketetapan nilai
T=0,01C U=0 kJ/kg
W&Q yg ditransfer mempengaruhi U
 Sistem: sesuatu yg menjadi pusat perhitungan dan
acuan dalam menganalisis suatu keadaan atau keperluan
kalkulasi data.
Lingkungan/Surrounding : lingkungan diluar sistem yg
mempengaruhi dan berinteraksi dg sistem.
Batas antara sistem dan lingkungan dapat nyata (berupa
dinding isolasi) dan dapat juga imaginer.
E sistem : Energi yg ditransfer dai atau ke lingkungan
E lingkungan : Energi yg dimiliki suatu benda baik
karena keadaan mikroskopik maupun
makroskopik
(+) masuk/ditransfer ke sistem
Q/W (-) keluar/ ditransfer dari sistem
(0) tidak ada transfer dari/ke sistem
Keseimbangan energi untuk Sistem Tertutup

Jika batas suatu sistem tidak dapat mentransfer

bahan antara sistem dan lingkungannya, massanya
tetap sistem ini dikatakan sebagai Sistem Tertutup
Sistem tertutup dinyatakan sebagai kerja yg
diakibatkan oleh beda tekanan/perubahan volume
Selama tidak ada aliran masuk dan keluar pada
sistem tertutup, tidak ada Energi Dalam yg transfer
dari sistem, semua energi antara sistem tertutup dan
lingkungan dibentuk menjadi panas dan kerja
Jadi untuk energi lingkungan didapatkan rumus:
E lingkungan = Q W
Pada sistem tertutup Q (-) & W (-)

E lingkungan = Q W E sistem = Q+W

Tetapi yang lebih penting pada sebuah Industri

adalah proses yang mengalirkan bahan pada batasan
sistem yang keluar dan masuk suatu peralatan
proses, ini disebut Sistem
Terbuka
 Termodinamika mengalami perkembangan dengan
memudahkan dalam mengenalkan karakteristik khusus
proses sistem tertutup yg disebut Proses Reversibel

Suatu proses dikatakan reversibel ketika proses

tersebut menunjukan dapat berbalik pada
beberapa titik dengan sedikit saja perubahan kondisi
luar sistem

Proses Reversibel dapat dilihat pada proses ekspansi

gas di dalam piston atau silinder bersusun.
Gas yg terjebak didalam piston dapat memilih sistem
dan lingkungan yang mengikutinya.
Ekspansi Gas pada Piston
Diperoleh Proses Ekspansi ketika
massa pada piston berkurang.
Dalam piston ini, batasan tekanan
pada gas hanya cukup untuk
menyeimbangkan massa saja
Pada kondisi kesetimbangan ini
gas di piston cenderung tidak
berubah
Jika posisi piston mencapai elevasi
maksimum, energi dalam bertambah
mendekati sama dg kerja W
jika tidak ada perubahan kondisi luar
dapat berbalik,, disebut Irreversibel
 Proses Volume Konstan
(Isokhorik/Isometrik)
Salah satu kesetimbangan termodinamik, dimana
terjadi ketika suatu sistem mempunyai volume yg
konstan disetiap titik pada sistem tersebut.
U=Q+W
kerja mekanik reversibel W = -P (V2-V1)

W = P. V

Proses Isokhorik
Isokhorik V1= V2 Sehingga V= 0 W=0
Jadi untuk Proses Isokhorik U = Q

Q = U = n. Cv. T

Kesimpulan:
Untuk proses mekanik reversibel, sistem tertutup
dengan Volume konstan:
- Transfer Energi Panas Q=Perubahan Energi Dalam
- Kerja mekanik Reversibel V=0 W=0
 Proses Tekanan Konstan
(Isobarik)
Kesetimbangan termodinamik yg terjadi ketika sistem
mempunyai tekanan yg konstan disetiap titik sistem.
dU = dQ P. dV
dQ = dU+ P. dV
Q= (U+P.V)
= H = n. Cp. T
H = U+PV
 Pada proses kerja mekanik reversibel dg tekanan(P)
konstan (isobarik), energi yg ditransfer (Q) sama dg
perubahan entalphi (H)
H = U+ PVbentuk besaran energi Termodinamika

H = n. Cp. T Cp=spesifik panas pd P tetap

U = n. Cv. T Cv= spesifik panas pd V tetap

Q = U bila proses V tetapW=0 (Isokhorik)

Q = H bila proses P tetap (Isobarik)

U= Q+W W= UQ
 Proses Temperatur Konstan
(Isotermal)

Suatu proses perubahan keadaan sistem yang terjadi

pada temperatur konstan
Sehingga didapatkan rumus:

T1=T2 T=0
U=0 H=0
Contoh Soal:
1. Persamaan keadaan untuk suatu gas nyata diberikan sebagai: P (Vn
b) = n. R. T
Turunkan persamaan untuk kerja yang dilakukan, jika gas ini
dimampatkan secara isoterm dan reversibel dari volume Va ke volume Vb
 dW= P. dV W=

P(Vn b) = n. R. T P = n. R.T
Vnb

W= dV = n. R. Ta

n. R. Ta ln

Vb > Va jadi ln <0

Sehingga W > 0
2. n mol gas ideal mengalami perubahan secara
reversibel dari keadaan A ke keadaan B dg 4 cara
yg dinyatakan dg 1,2,3,4. untuk proses 4 berlaku
TV= tetap. Tentukan kerja yg dilakukan oleh gas,
dinyatakan dalam Pa, Pb, Va, Vb dalam keempat
proses tersebut?
 Sistem= n mol gas ideal
Keadaan = keadaan awal A = Pa, Va, Ta
= keadaan akhir B = Pb, Vb, Tb
Proses: Ekspansi Reversibel dari VaVb
Melalui 4 proses yang berbeda 1, 2, 3, 4
Ditanyakan: W1, W2, W3 dan W4?
Gas Ideal P. V= n. R. T
Reversibel dW= P. dV
|W| = luas dibawah kurva pada diagram PV
Proses 4 = TV tetap
|W1| = luas dibawah garis 1
= luas I+luas II
= (Vb Va) (PaPb)+ Pb(Vb Va)
= (Pa+Pb) (Vb Va)
|W2| = luas dibawah garis 2
= Pa (Vb Va)

|W3| = luas didaerah garis 3

= luas I+luas II
= (PaPb) ( Va+ Vb Va)
+Pb (Vb Va)
= (Pa+Pb) (Vb Va) +Pb (VbVa)
= (Pa+Pb) (Vb Va)

|W4| =

= dV = n. R. (1/Va 1/Vb)

=
W4 = Pb. Vb Pa. Va
TV = = tetap T = / V
PV = nRT P =

= Pa = =

Pb = =
 Soal:
1. Sejumlah gas ideal berada pada sebuah silinder dg
penghisap. Friksi diabaikan, Cp=5/2R & Cv=3/2R.
Gas ini menjalani perubahan reversibel, sebagai
berikut:
-Ekspansi secara isobar dari keadaan awal
(P=1atm;V=0,5L) sehingga volume menjadi 4x
lebih besar
-Pemampatan secara Isoterm pada 300K sampai
tercapai volume yg sedemikian rupa besarnya
-Gas dapat dikembalikan pada kedaan awalnya
melalui suatu proses secara Isokhorik
Tentukan :
a. Gambarkan proses tersebut pada diagram PV?
b. Hitunglah tekanan gas pada akhir proses 2?
c. Hitunglah kerja yg dilakukan oleh gas pada proses3
d. Hitunglah kalor yg dipertukarkan antara sistem &
lingkungan pada proses 3?
2. Hitung U dan H (dalam kJ) jika 1 kg helium
dipanaskan dari 0C hingga 100C dalam suatu
tempat tertutup dg volume 1m3, lakukan perhitungan
yg sama untuk 1kg neon? Jika kedua gas tersebut
dapat dianggap ideal.
 Sifat Volumetrik fluida murni
Materi termodinamika, seperti energi dalam dan
enthalpi, dari perhitungan panas dan kerja peralatan
proses industri, sering dinilai dari data volumetrik.
Selain itu, hubungan tekanan/volume/temperatur (PVT)
penting untuk tujuan mengukur fluida dan vesel/pipa.
Sifat PVT Zat Murni
Ukuran tekanan gas dari zat murni, antara sebuah padat
dan cair, ditunjukan dalam sebuah grafik tekanan vs
temperatur yang disebut dengan Diagram PT
Data PVT1. Grafik: grafik PV, PT, TH, TS HS
2. Tabel: Steam tabel
3. Persamaan PVT: Equation Of State/EOS
Diagram PT
 Diagram PT terbagi menjadi 5 daerah:
S = Solid Region fase padat
L = Liquid Region fase cair
V = Vapor Region fase uap
G = Gas Region fase gas
F = Fluida Region fase fluida
Suatu zat bila dalam keadaan PT dikurva fusi/peleburan (2-
3) zat itu dinyatakan dalam kesetimbangan antara fase
cair dan fase padat. Artinya siap perubahan fase cair
menjadi fase padat/ sebaliknya.
Demikian pula untuk grafik 1-2, 2-c
Ketiga grafik bertemu di titik 2, titik ini disebut dengan
Titik Triple Point
 Titik Triple Point adalah titik dimana suatu zat dalam
kesetimbangan 3 fase (ada 3 fase yg siap berubah dari
fase satu ke fase yg lain) bila diubah PT zat tersebut.
Titik C disebut Critical Point (Titik Kritis)

Pada setiap zat memiliki titik kritis

T, P, V dititik kritis Temperatue kritis = Tc

Tekanan kritis = Pc
Volume kritis = Vc
Daerah yg berada diatas titik kritis (>Tc ; >Pc)

disebut Daerah Fluida

Zat dapat dianggap Liquid/Gas(sifatnya
sama)tergantung cara pandangnya
Suatu zat dianggap cairan (liquid), bila tekanan P
diturunkan pada temperatur T tetap maka zat
tersebut akan menguap menjadi gas
Zat disebut uap, apabila zat itu dicairkan dg cara:
1.Temperatur T diturunkan pada Tekanan P tetap

2.Tekanan P dinaikkan pada Temperatur T tetap

Jika zat dianggap Gas, bila temperatur T diturunkan pada
Tekanan P tetap maka zat itu akan berubah menjadi
cair (liquid)
Diagram PV
Daerah:
1. Fase padat
2. Fase padat-cair
(kesetimbangan)
3. Fase cair
4. Fase cair-uap
(kesetimbangan)
5. Fase gas-uap
6. Fase gas
7. Fase fluida
8. Fase padat-uap
C titik kritis