Pendidikan Fisika
Universitas Negeri Makassar
Bagian IV
» Energi Kohesif
» Orbital Molekul
» Ikatan ionik
» Ikatan kovalen
IKATAN KIMIA DALAM ZAT PADAT
Zat padat adalah agregate atom : N ~ 1023/cm3
Untuk memahami zat padat dan sifat-sifatnya
i) Bagaimana atom tersusun menjadi zat padat?
Studi ikatan kimia
ii) Aturan penyusunan atom?
Studi struktur
2
2 V (r ) E dimana V (r ) : potensial pusat
2m 2
(r , , ) Rn (r )Y ( , )lm
2
2
1
En 2 Ze
m
dimana n 1, 2, ... integer
2n 4 0 2
Quantum numbers
specify the number
of allowable electron
states.
Orbital individual atom dapat diorganisasikan ke diagrams energy level.
3p
3s
Energy
2p
2s
1s
Hanya elektron
valensi yang terlibat
... dalam ikatan kimia
Orbital atomik menentukan:
- Ekstensi spasial elektron
- Lokasi elektron di dalam atom
- Orientasi ikatan
…Sifat kimia dan Ikatan
Faktor-faktor tersebut menentukan:
- Struktur kristal
- Rapat massa, kekuatan dan sifat mekanik
- Sifat optik, elektronik, and magnetik
…Struktur dan fungsi
Graphite Diamond
Contoh: karbon
Perbedaan tipe dan
orientasi ikatan(sp2 v. vs.
sp3) menentukan sifat
material.
Sheet-like structure Extended structure
TUGAS 4.1
Note that interatomic distances are real and measurable, but atomic
radii are simply approximations, as atomic orbitals themselves, in
theory, extend on to infinity.
Jejari Atomik dan Muatan Efektif Inti:
- Untuk atom netral, elektron = proton (Z)
These effects give rise to the trends in atomic and ionic radii observed
as we traverse the Periodic Table.
Menurun
Bertambah
nilai Å
General Trends in the Periodic Table:
(13.6 eV)Z 2
IE can be calculated as: IE = eff
n2
Zeff = effective nuclear charge
n = principal quantum number
Electron Affinity (EA):
Electron Affinity (EA): energy associated with an atom accepting an
electron (reverse of ionization energy)
EA is essentially the opposite of IE, but has the same Periodic trend…
… not surprising
Atoms that hold electrons tightly (high IE)
will also hold additional electrons tightly.
n = of valence electrons
0.31(n + 1 ± c)
c= + 0.5 c = formal valence charge on atom
r
r = covalent radius
N N
C.E.
i atoms in solid
free atom
i atoms in solid
atom in solid
- “Strong” bonds
- Involve direct transfer or sharing of electrons
IKATAN IONIK
- Result when the DcAB between two atoms is greater than 2.0
- Transfer of an electron to the less electronegative atom to the
more electronegative atom
NaCl CsCl
Ambil N Molekul (2N atom)
+q -q +q
R
-q +q -q
rij
+q -q +q
….
….
….
Jika Uij energi interaksi ion ke i dan ke j, maka interaksi total Utot
2N 2N U ij 1 2N
U tot ( 2 N ) U ij
i 1 j 1 2 2 j 1
2N
N U ij
j 1
q2 B
U ij
4 0 rij rijn
q2 rij
cf . U ij e (in Kittel)
4 0 rij
2N q2 2N B
U tot N ( ) n
j 1 4 0 rij j 1 rij
set rij RPij where R is n. n distance
2N q2 2N B
dan
N merupakan
empiris
parameter
j 1 4 0 RPij j 1rij
2N 2 2 N
N
q
n
B
4 RP rij
j 1 0 ij j 1
q2 2 N
N B 1
4 R R n j 1 Pij
n
0
: Madelung Constant
2N
1
j 1P ij
ionization electron
energy [eV] affinity [eV]
3.1
• Perubahan Energi total yang berkaitan dengan
pembentukan 1 mol kristal NaCl diperoleh sbb,
• Energi Coulomb diberikan oleh,
3.2
3.3
• Diperoleh,
• Dengan nilai b tersebut diperoleh,
3.4
NaCl CsBr
CaF2
Ikatan Kimia Sekunder:
- “Weak” compared to Primary Bonds (~ 0.1 to 0.5 eV)
d+ d-
Electron Electron
Cloud Cloud
Nucleus Nucleus
“centered” “off-center”
-
d
~0.1 eV F- H+ F- H O
H
H O- A-H-A
d+ d H
+ - + -
R x1
1 1 1 1
H0 p1 Cx1 p2 Cx2
2 2 2 2
Hamiltonian
sistem di atas 2m 2 2m 2
Energi dari interaksi Coulomb dari dua osilator (satuan CGS)
e2 e2 e2 e2
H1
R R x1 x 2 R x1 R x 2
Here x1 , x 2 R
e2 e2 e2 e2
H1
R x1 x 2 x1 x2
R 1 R 1 R 1
R R R R
1 1
1 x x2 1 x x2
1 x 1 x
2 2
e 2
e x1 x 2 x1 x 2
H 1 1
R R R R R R
e 2 e 2
2 2
x1 x1 x2 x2
1 1
R R R R R R
2e 2 x1 x 2
R3
X 1 , X 2 Transforma
si X s , X a
Koordinat
Then, X 1
1
X s X a )
2
Xs
1
X1 X 2 )
2 X2
1
X s X a )
2
Xa
1
X1 X 2 )
2
Similarly, P1
1
Ps Pa )
2
P2
1
Ps Pa )
2
Hamiltonian Total
H H 0 H1
2 2
1 1 1 1
Ps Pa ) C X s X a )
2m 2 2 2
2 2
1 1 1 1
Ps Pa ) C X s X a )
2m 2 2 2
2e 2 1
- 3 X s X a ) X s X a )
R 2
1 1 2e 2 2 1 1 2e 2 2
Ps C 3 X s Pa C 3 X a
2 2
2m 2 R 2m 2 R
k
w
m
2e 2
C 3 1
R C 2e 2 C 2e 2 2
w 1 1
m m CR 3 m CR 3
C 1 2e 2 1 1 2e 2
2
1
3
m 2 CR 2 4 CR 3
1
1 1 1 1 1 3
(1 x ) 1
2
x x2 x3
2 2 4 2 4 6
1 2e 2 1 2e 2 2
0 1 ( 3 ) ( 3 )
2 CR 8 CR
1 2e 2 1 2e 2 2
s 0 1 ( 3 ) ( 3 )
2 CR 8 CR
1 2e 2 1 2e 2 2
a 0 1 ( 3 ) ( 3 )
2 CR 8 CR
1
( s a )
2
1 2e 2 2
0 1 ( 3 )
8 CR
∴ Dengan membandingkannya terhadap sistem tunggal diperoleh
1 2e 2 2
Du 0 ( 3
)
8 CR
A
6
R
Energi ini jauh lebih rendah.
∴ Atom netral dapat membentuk kristal.
P1
Momentum charge fluctuation: E ~ 3
Conceptually,
r
P1
Induced dipole on 2nd atom: P2 E P2
r3
Therefore: E P2
1
r6
Energi Kohesif Kristal Molekul
3.13
3.14
3.15
Untuk kristal FCC , setiap atom memiliki 12 tetangga terdekat,
A6 = 14,4539 dan A12 = 12,1319.
Untuk kristal BCC, bilangan koordinasi 8, A6 = 12,2533 dan
A12 = 9,1142
Jika Eo menyatakan energi total, nilai kesetimbangan ro dua
atom tetangga diperoleh dengan meminimalkan energi total,
dE o
0
dro
Di dapat
3.16
Ikatan Kovalen
Contoh ikatan kovalen yang paling sederhana
adalah pada pembentukan molekul H2. Dalam hal
ini sebuah elektron mengikat dua proton
membentuk sistem dua proton, satu elektron
seperti yang ditunjukkan berikut ini,
mo
* H 3
mo d rdengan metode
Pers.
The MO(3.17) E ' diselesaikan
energydapat
Linear Combination * 3
ofmo d
Atomic
mo r Orbital (LCAO)
*
mo H mo d r 3
Energi MO E
*
mo mo d r 3
E E true (Teorema Variasi)
Assume A , A real
H AA A H A dr 3 , H BB B H B dr 3 , S A B dr 3
(c A A c B B ) H (c A A c B B )dr 3
E
(c
A A c B B )( c A A c B B )dr 3
c A2 H AA c B2 H BB 2c A c B H AB
assume c A , c B real
c A2 c B2 2c A c B S
E E
Minimize E w.r.t. c A & c B 0 & 0
c A c B
E
c A
( 2c A H AA 0 2c B H AB )( c A2 c B2 2c A c B S )
(c A2 H AA c B2 H BB 2c A c B H AB ) ( 2c A 2c B S )
0
( c A c B 2c A c B S )
2 2 2
(c A H AA c B H AB ) ( c A2 H AA c B2 H BB 2c A c B H AB
c A2 c B2 2c A c B S
)
(c A c B S )
0
(c A2 c B2 2c A c B S )
denominato r 0, numerator 0
c A ( H AA E) c B ( H AB ES) 0
Similarly,
c A ( H AB ES) c B ( H BB E) 0
E
c 0
B
In order for these equations to have solutions
( H AA E ) ( H AB E S )
0
( H AB E S ) ( H BB E )
( H AA E )( H BB E ) ( H AB E S ) 2 0
For Simplicity , consider A B, i.e. identical atoms
H AA H BB
2
H AA E ( 2 H AA ) E 2 ( H AB
2
E 2 S 2 2 H AB E S ) 0
E 2 (1 S 2 ) 2 E ( H AA H AB S ) ( H AA
2
H AB
2
)0
( H AA H AB S ) ( H AA H AB S ) 2 (1 S 2 )( H AA
2
H AB
2
)
E
(1 S 2 )
( H AA H AB S ) ( H AB H AA S ) (1 S ) H AA (1 S ) H AB
E( )
1 S 2
1 S2
H AA H AB
1 S
( H AA H AB S ) ( H AB H AA S ) (1 S ) H AA (1 S ) H AB
E( )
1 S 2
(1 S 2 )
H AA H AB
1 S
H AA H AB
E true E
()
1 S
Two AO A , Bbecome splitted depending upon the value of S
E- : anti-bonding
E+ : bonding
Hybridization
Ex ) C 6 : 1s 2 2s 2 2 p 2
sp3 hybridized
The overlap S with n. n is maximized
1
1 ( 2s 2p 2p 2p )
2 x y z
1
2 ( 2s 2p 2p 2p )
2 x y z
1
3 ( 2s 2p 2p 2p )
2 x y z
1
4 ( 2s 2p 2p 2p )
2 x y z
cf. The Chemistry of Ceramics
H. Yanagida
Koumoto
Miyayama
also B, N
B(2s22p1)
N (2s22p3)
diamond structure
Kontur probabilitas elektron
ao
Setiap atom memiliki a +
ao
b +
b r
S
a b r
R
S
a R b r
2+
He + (1s)
R= 0 r
σ*
1s 1s
Energi
Atom A Atom B
σ
• Bila terdapat elektron tak berpasangan di dalam orbital molekul, molekul tersebut bersifat
paramagnetik
• Bila elektron tak-berpasangan dari molekul ini berbanjar, molekul akan termagnetisasi.
Sebaliknya bila seluruh elektron di dalam orbital berpasangan, molekul tersebut bersifat
diamagnetik.
Energi
Bentuk orbital molekul AB tersebut dilukiskan sebagai berikut