HETERO AND HOMOLEPTIC

MAGNETIC TRIAZENIDES

Nydia Ashfi Auha

4311416039
 INTRODUCTION

o Pencarian untuk sistem ligan yang cocok yang mampu menstabilkan logam monomer
kompleks yang tidak terpecahkan adalah salah satu bidang koordinasi dan kimia organologam
yang paling banyak dipelajari

o Eksplorasi area ini dimotivasi oleh aplikasi potensial dari kompleks reaktif ini dalam katalisis
dan sintesis organik. Contoh-contoh terkenal dari ligan donor N-donor penganionik yang
dimiliki telah digunakan secara luas termasuk sistem ligan -diketiminate dan tengah. Apalagi
perhatian telah diberikan pada triazenida yang terkait erat.

o persiapan turunan dari ligan triazenido tersubstitusi diaril yang tersubstitusi secara padat
cukup besar untuk mencegah reaksi redistribusi ligan yang tidak diinginkan
 MATERIALS AND METHODS

Prosedur Umum Detail Komputasi

Teknik schlenk standart dibawah Sintesis
Kristalografi Sinar-X
inert suasana argon murni • Prosedur Eksperimental untuk Paket Gaussian 09
Pelarut dikerigkan dan dimurnikan digunakan untuk
[Mg {N3(Dmp) Tph} I (OEt)] (2a) Kristal berkualitas sinar-X
semua perhitungan
Menggunakan pelarut Mbraun 800 • Prosedur Eksperimental untuk diperoleh seperti yang
energi dan
Spektrum NMR direkam pada dijelaskan dalam bagian
[Mg {N3 (Me4Ter) 2} I (OEt)] frekuensi. Energi
sintesis. Kristal itu dihapus
Bruker AM200, AM400 atau dari Senyawa model
(2b) dari tabung Schlenk dan
5 T dan 5
Biospin Instrumen DRX 400 • Prosedur Eksperimental untuk segera ditutup dengan
diminimalkan
(Karlsruhe, Jerman) dan dirujuk ke lapisan minyak hidrokarbon
[Mg3 {N3 (Dmp) Tph} 2I] (3a) menggunakan teori
kental (Paratone N,
resonansi pelarut. Spektra IR miliki • Prosedur Eksperimental untuk fungsional
Exxon).
kepadatan (DFT)
telah diperoleh dalam kisaran [Mg3 {N3 (Me4Ter) 2} 2I4] (3b) dengan fungsional
4000-200 cm 1 dengan • Prosedur Eksperimental untuk B3LYP
spektrometer FT-IR Varian 3100 [Mg {N3 (Me4Ter) 2}] (4b)
(Palo Alto, CA, AMERIKA • Prosedur Eksperimental untuk
SERIKAT). Titik lebur ditentukan di [Mg {N3 (Dmp) Mph}] (4c)
bawah atmosfir Ar dalam tabung
kaca tertutup.
Prosedur Eksperimental untuk [Mg {N3(Dmp) Tph} I (OEt)] (2a)
Untuk larutan triazene 1a (1,27 g, 2,0 mmol) yang diaduk dalam 60 mL dietil eter, larutan 1,0 M 2 di-n-
butylmagnesium dalam n-heptana (2,0 mL, 2,0 mmol) ditambahkan, dan pengadukan dilanjutkan untuk 30
menit. Pada larutan kuning cerah yang dihasilkan, iodin (0,51 g, 2,0 mmol) ditambahkan. Larutannya diaduk
selama 3 jam sampai warna yodium khas menghilang. Volume yang diperoleh larutan kuning direduksi
menjadi kristalisasi baru jadi di bawah tekanan tereduksi. Penyimpanan di kamar suhu semalam diberikan 2a
sebagai jarum kuning.

Prosedur Eksperimental untuk [Mg {N3 (Me4Ter) 2} I (OEt)] (2b)

Sintesis dicapai dengan cara yang mirip dengan pembuatan 2a menggunakan triazena 2 1b (0,61 g, 1,0
mmol), larutan 1,0 M di-n-butylmagnesium dalam n-heptana (1,0 mL, 1,0 mmol) dan yodium (0,25) g, 1,0
mmol). Penyimpanan larutan yang diperoleh pada suhu kamar semalam diberikan 2b sebagai blok kuning

Prosedur Eksperimental untuk [Mg3 {N3 (Dmp) Tph} 2I] (3a)

Ke dalam larutan triazena 1a (1,27 g, 2 mmol) yang diaduk dalam 60 mL n-heptana, ditambahkan larutan 1,0
M dari 4 di-n-butylmagnesium dalam n-heptane (2 mL, 2 mmol). Setelah 30 menit, campuran reaksi
diperlakukan dengan yodium (0,51 g, 2 mmol), dan pengadukan dilanjutkan selama semalam. Volume larutan
yang dihasilkan direduksi menjadi kristalisasi yang baru jadi di bawah pengurangan tekanan, dan endapan
yang diperoleh dihilangkan dengan sedikit pemanasan. Penyimpanan pada suhu kamar semalam diberikan
3a sebagai bahan kristal kuning pucat.
Prosedur Eksperimental untuk [Mg3 {N3 (Me4Ter) 2} 2I4] (3b)
Sintesis ini dilakukan dengan cara yang mirip dengan pembuatan 3a menggunakan triazena 1b (0,61 g,
1,0 mmol), 1 mmol di-n-butylmagnesium dan iodine (0,25 g, 1,0 mmol). Kompleks pengepakan 3b (C
7H16) dikristalisasi dari n-heptana pada suhu sekitar.

Prosedur Eksperimental untuk [Mg {N3 (Me4Ter) 2}] (4b)

Ke triazena 1b (0,61 g, 1 mmol) dalam 50 mL n-heptana, larutan 1,0 M di-n-butylmagnesium 2 dalam n-
heptana (0,5 mL, 0,5 mmol) ditambahkan, dan campuran diaduk selama semalam. Endapan yang
diperoleh dilarutkan dengan sedikit pemanasan, dan larutan yang dihasilkan perlahan-lahan didinginkan
hingga suhu sekitar untuk menghasilkan kristal kuning pucat dari kompleks pengepakan 4b (C 7H16).
Bahan yang digunakan untuk karakterisasi dikeringkan di bawah tekanan rendah untuk menghilangkan
pelarut terkristalisasi

Prosedur Eksperimental untuk [Mg {N3 (Dmp) Mph}] (4c)

Sintesis dilakukan dengan cara yang mirip dengan pembuatan 4b menggunakan triazena 1c 2 (1,1 g, 2,0
mmol) dan 1 mmol di-n-butylmagnesium. Kompleks kemasan kuning 4c (C dikristalisasi dari campuran
n-heptana dan toluena pada suhu 17 C
 R E S U L T A N D D I S C U S IO N

Sintesis dan Karakterisasi Spektroskopi

Studi Struktural

Heteroleptik iodomagnesium triazenida 2a dan 2b dapat diakses dalam dietil

eter sebagai pelarut melalui metalasi dari diaryltriazenes.
Kompleks heteroleptik [Mg (N3Ar) I] (Ia, Ib) adalah perantara yang mungkin
mengatur ulang melalui Schlenk-type equilibria dan redistribusi ligan reaksi
terhadap 3a dan 3b
Pendekatan sintetik yang lebih rasional terhadap magnesium triazenida
homoleptik terdiri dari reaksi di-n-butylmagnesium dengan triazena yang
sesuai dalam perbandingan 1: 2 untuk menghasilkan [Mg {N 2] (4b) atau [Mg
{N3(Dmp) Mph}] (4c) dalam hasil bagus sampai unggulan
keberadaan sinyal bergeser medan rendah dalam triazena tersubstitusi-bifenil menunjukkan C-H
intermolekul pendek ··· N kontak di tulang punggung NNN ligan dan karenanya merupakan penyelidikan
yang sangat sensitive preferensi konformasi dalam larutan. Dalam kasus 4b, interaksi C – H ··· N
sebesar 2,48 Å antara atom nitrogen pusat N2 dan atom hidrogen dari ortho-C Cincin 6H3Me2 dalam
struktur solid-state berkorelasi dengan resonansi medan rendah yang diamati dalam larutan.
Studi Struktural
Semua senyawa diperiksa dengan kristalografi sinar-X, dan struktur molekulnya serta Semua senyawa
diperiksa dengan kristalografi sinar-X, serta struktur molekul dan parameter ikatan yang dipilih.
Dalam heteroleptik iodomagnesium triazenida 2a dan 2b, atom magnesium memiliki koordinasi tetrahedral
yang sangat terdistorsi oleh dua atom nitrogen N1 dan N3 dari a Ligan triazenida 2-terikat, sebuah atom
yodium I dan atom oksigen O53 (2a) atau ligan triazenida 2-terikat, sebuah atom iodin I dan atom oksigen
O53 (2a) atau O73 (2b) dari molekul dietil eter.
Koordinasi ligan triazenida sedikit asimetris untuk 2a dengan panjang ikatan Mg-N dari 2.1151 Å dan 2.0880
Å. Koordinasi yang lebih simetris dengan jarak Mg-N dari 2.101 (2) Å dan 2.0958 Å diamati untuk atom
magnesium dalam 2b. Menariknya, panjang ikatan Mg-N berkorelasi dengan konformasi ligan triazenida.
 CONCLUSIONS

Digunakan sterik padat ligan diariltriazenid untuk stabilisasi beberapa heteroleptik dan
homoleptik magnesium triazenid. Yang didapat iodo magnesium triazenid secara
kinetik stabil terhadap reaksi redistribusi ligan dan merupakan prekursor potensial
untuk magnesium(I) triazenid.