B.

Sifat Mekanik dalam

Keadaan Vulkanisir
 b. Mekanisme
• Efek Payne diterima secara luas sebagai akibat mekanis dari kerusakan progresif "jaringan filler" di bawah regangan
geser.
• Pengaitan efek Payne ke jaringan filler sangat didukung oleh fakta bahwa perekat karbon hitam, dibuat dengan
karbon hitam dan minyak berat molekul rendah, menghadirkan tingkat G* yang sangat mirip pada regangan geser
yang sangat rendah.

Ketika regangan meningkat, G* turun secara drastis untuk

perekat karbon hitam dan jauh lebih lambat untuk senyawa
karet terisi, karena desorpsi progresif rantai elastomer.
Model selip molekul Dannenberg
❶ Pada kesetimbangan, rantai elastomer diserap ke permukaan filler (keadaan 0). Ketika tegangan meningkat, ia
menyebabkan ekstensi progresif dari segmen rantai elastomer yang menjembatani partikel filler (keadaan ❶).
Ekstensi ini jauh lebih besar daripada deformasi makroskopik karena penguatan regangan. Pada regangan yang
sangat rendah, energi deformasi makroskopik disimpan dalam rantai memanjang sebagai energi elastis dan dengan
demikian dapat dipulihkan sepenuhnya ketika regangan berkurang: G” rendah dan konstan.

❷ Pada deformasi yang lebih tinggi, perlu untuk menguraikan siklus pengumpulan. Selama ekstensi pertama pada
tingkat yang lebih tinggi, energi elastis yang tersimpan melampaui energi adsorpsi, dan rantai elastomer secara
progresif terdesorbsi dari permukaan filler (keadaan ➁ , situs terurai).
Penurunan deformasi yang segera mengikuti ekstensi pertama pada laju yang lebih tinggi tidak tepat
mengarah pada keadaan awal ➀; memang, dalam waktu singkat dari siklus deformasi dinamis, adsorpsi
tidak dapat mencapai keadaan keseimbangan dan tetap tidak sempurna, seperti yang diilustrasikan oleh
keadaan ➂.

Jadi selama fase ❷, menjembatani rantai elastomerik mengalami siklus adsorpsi-desorpsi antara kondisi keseimbangan
“semu” ➁ dan ➂:

Jelas, desorpsi elastomer terjadi secara bertahap, karena distribusi jarak antaragregat sangat luas yang menyebabkan
distribusi segmen bridging elastomer juga luas.
❸ Secara progresif, desorpsi menginduksi homogenisasi panjang segmen bridging elastomer. Homogenisasi dan
stabilisasi modulus ini akan dibahas secara rinci di bagian selanjutnya.
c. Histeresis
Histeresis yaitu hilangnya energi selama tegangan berulang atau siklus regangan. Histeresis meningkat
ketika ukuran partikel karbon hitam yang lebih kecil digunakan dalam senyawa karet dari cara yang
diberikan.
Histeresis muncul dari mekanisme sebelumnya bahwa variasi G’ dan G” akan secara langsung dipengaruhi
oleh jarak antaragregat dan kekuatan adsorpsi rantai elastomer pada permukaan filler.

d. Jarak
Setiap perubahan dalam komposisi campuran atau pemrosesan yang mempengaruhi distribusi jarak
Antaragregat
antaragregat akan mengubah histeresis: semakin rendah jarak rata-rata, semakin tinggi histeresis dan
sebaliknya.
• Pemuatan filler terbukti mengurangi jarak antaragregat. Ketika filler menandakan ukuran agregat
berkurang, pada level pemuatan yang sama, jumlah benda penguat bertambah dan berkurang menandakan
jarak antaragregat.
• Peningkatan struktur memberikan, pada rasio pemuatan yang sama, jarak antaragregat yang lebih rendah.
Dengan demikian, peningkatan pemuatan, luas permukaan (mis., Penurunan ukuran agregat), atau struktur
menyebabkan campuran histeresis yang lebih tinggi.
• Di sisi lain, campuran histeresis yang rendah dapat dicapai dengan metode dispersi yang meningkatkan
jarak antaragregat yaitu teknik pencampuran atau master-batch yang berkepanjangan atau dua tahap telah
digunakan untuk mengurangi histeresis
e. Kekuatan Adsorpsi
• Agen kopling yang menutupi permukaan filler sangat mengurangi adsorpsi elastomer hingga campuran
histeresis. Ini menjelaskan nilai histeresis campuran silika yang rendah.
• Dimungkinkan juga untuk menggunakan elastomer yang berfungsi untuk mengurangi campuran histeresis;
elastomer semacam itu memiliki gugus kimia khusus yang bereaksi dengan permukaan pengisi. Reaksi-
reaksi ini menurunkan histeresis karena berkurangnya rantai penggantung polimer dan melindungi
permukaan filler.
3. Sifat Regangan
Besar
a. Pengamatan
• Pada regangan besar, pengukuran viskoelastik dinamis tidak dapat dilakukan secara akurat karena pentingnya
pemanasan sendiri pada sampel selama percobaan. Oleh karena itu, sifat-sifat regangan besar biasanya
ditentukan oleh ekstensi uniaksial (Gbr. 6).
• Seperti yang diamati untuk G* dalam pengukuran regangan geser dinamis, penurunan yang jelas dari modulus
Young E + σ/ Ɛ diamati pada regangan rendah (e <1). Ini sesuai dengan fase yang dijelaskan sebelumnya ❶
dan ❷, bahkan jika fase ❶ jelas tidak dapat diamati. (lihat Gbr. 5).
• Pada tingkat ekstensi yang lebih tinggi (Ɛ>1), modulus Young meningkat dan mencapai "pseudo maksimum"
tepat sebelum pemutusan sampel.
• Pengamatan yang sangat signifikan adalah efek pelunakan tegangan, juga disebut efek Mullins. Dalam
percobaan ini, sampel senyawa diregangkan ke Ɛ1 dan dikembalikan ke regangan nol, lalu diregangkan lagi.
Untuk regangan di bawah Ɛ1, kurva tegangan-regangannya secara signifikan di bawah yang pertama tetapi
bergabung kembali di Ɛ1. Pelunakan tegangan tergantung pada level regangan awal; sebagian dapat dikurangi
dengan perlakuan termal tetapi tidak sepenuhnya dihilangkan (Gbr. 7).
 
 Gambar 6 Tegangan dan modulus Young dari senyawa yang
diperkuat. (Data dari Medallia dan Kraus)

Gambar 7 Ilustrasi skema efek pelunakan tegangan