Termodinamika

Chemical
Thermodynamics
 Termodinamikas proses kimia
Bahan kimia termodinamika menggambarkan keseimbangan
energi bahan kimia proseses. Ini memberi tahu kita proses mana
yang secara prinsip dapat terjadi dan apakah mereka
mengkonsumsi atau melepaskan energi.

Kinetika proses kimia

Kinetika reaksi menggambarkan laju reaksi kimia yang terjadi.

Chemical
Thermodynamics
 Termodinamika vs Kinetika
• Domain Kinetika
 Laju reaksi tergantung
pada jalur dari reaktan
ke produk.
• Termodinamika
memberi tahu kita
apakah suatu reaksi
spontan hanya
berdasarkan pada sifat
reaktan dan produk.
Chemical
Thermodynamics
 Bentuk Energi - Ulasan

• Kinetis (KE atau KinE) = energi

dari gerakan atau kemampuan
massa untuk melakukan
pekerjaan.
KE = ½ (massa x kecepatan2)

• Potensi (PE) = energi yang dimiliki

sistem jika ia mampu melakukan
pekerjaan, tetapi ya tidak sedang
bekerja sekarang
 Termasuk: gravitasi, elastis
Chemical
Thermodynamics

ulasan
 Energi termal

Energi termal (def) = total keseluruhan

dari semua energi di dalam suatu zat
(energi internal)

--juga: ukuran kuantitas energi kinetik

atomik & potensial terkandung dalam
setiap objek;

Chemical
Thermodynamics

p 45
 Energi termal
Atom dan molekul terus-menerus
“bergoyang-goyang” dalam semacam
gerakan getaran bolak-balik.

Semakin besar energi kinetik molekuler

ini dalam suatu zat, maka lebih panas
substansinya.

Chemical
Thermodynamics

p 45
 TERMODINAMIKA
(def) = Studi tentang sifat umum
ENERGI.

Energi termal memainkan peran sentral

dalam memahami sifat-sifat ini, maka studi
energi juga dapat disebut "termodinamika."

Chemical
Thermodynamics


 Energi & Suhu Termal
• Suhu = Memberitahu seberapa hangat
atau dingin tubuh sehubungan dengan
beberapa standar (misalnya, Fahrenheit
(°F), Celsius (°C), atau Kelvin (K) skala
standar).

• Suhu adalah a ukuran energi kinetik

rata-rata dari setiap molekul dalam
tubuh. Chemical
Thermodynamics

p 45
Aliran Energi Termal
(Transfer)
Di arah
mana
ENERGI
TERMAL
akan
ditransfer?
Aliran energi
panas =
PANAS Chemical
Thermodynamics
p 45
 Energi Termal vs. Panas
Panas = energi termal yang ada ditransfer dari
satu tubuh ke tubuh lain karena perbedaan
suhu.

Panas akan selalu keluar dari zat yang

bersuhu lebih tinggi
ke substansi suhu yang lebih rendah,
sampai keduanya tiba
suhu umum.
T lebih tinggi  T rendah Chemical
Thermodynamics

p 45
 Tidak akan secara
spontan kembali ke
Mencapai kondisi sebelumnya!
keseimbangan

http://jersey.uoregon.edu/vlab/Thermodynamics/index.html
Chemical
Thermodynamics

p 45
 Hukum
Termodinamika
Pertama
• Hukum kekekalan energi: • Namun, energi dapat dikonversi dari
energi tidak dapat diciptakan satu bentuk ke bentuk lain atau
atau dihancurkan. ( ditransfer dari sistem ke lingkungan
James Joule pada 1843) atau sebaliknya.

• Karena itu, energi total alam

semesta adalah konstan.
E = q + w
Esys + Esurr = 0 w = PV
E = q + PV
Esys = -Esurr E = q + RT
Chemical
Thermodynamics
 Enthalpy (H)
Enthalpy / ˈpinθəlpi/ ( mendengarkan), properti dari a
sistem termodinamika, sama dengan sistem
energi internal ditambah produk tekanan dan
volumenya.[1][2] Dalam suatu sistem tertutup untuk
mencegah perpindahan massa, untuk proses pada
tekanan konstan, panas yang diserap atau dilepaskan
sama dengan perubahan entalpi.

Chemical
Thermodynamics
 Spontanitas
Hukum Termodinamika
E1 Batu Pertama
Lakukan semua proses yang
kehilangan energi terjadi
+
Bekerja
secara spontan (sendiri,
tanpa pengaruh
eksternal) ??????

E2 - (kerja + panas)

Chemical
E = E2 - E1 Thermodynamics
 Hukum Termodinamika Pertama

• Perubahan dalam energi internal (DE) dari

sistem termodinamika sama dengan jumlah
energi panas (q) ditambahkan atau hilang
oleh sistem plus kerja selesai (w) pada atau
oleh sistem.
DE = q + w

• Untuk kerja yang hanya melibatkan

ekspansi atau kompresi gas, w = -pDV; Chemical
Thermodynamics
 Nilai Fungsi Termodinamika
DE = q + w;
q ditugaskan a positif nilai jika panas itu
terserap, tapi a negatif nilai jika panas itu
kalah oleh sistem;

w ditugaskan a positif nilai jika pekerjaan

sudah selesai, tapi a negatif nilai jika
pekerjaan dilakukan oleh sistem.

Untuk proses yang tidak melibatkan

perubahan fase, positif DE hasil peningkatan
Chemical
suhu. Thermodynamics
 Proses Spontan
• dapat melanjutkan tanpa intervensi dari luar.
{Spontanitas}
Proses yang
spontan dalam
satu arah adalah
tidak spontan
dalam arah
sebaliknya.

Chemical
Thermodynamics
 Proses Spontan
• Proses yang spontan pada satu suhu mungkin tidak
spontan pada suhu lain.
• Di atas 0C adalah es spontan mencair.
• Di bawah 0C proses kebalikannya spontan.

Spontan @ T <0ºC

Apakah
spontanitas es
yang mencair
bergantung
pada sesuatu? Chemical
Thermodynamics
Spontan @ T> 0ºC
 Spontanitas
vs. Kecepatan

C berlian C grafit

Termodinamika vs Kinetika Chemical

Thermodynamics
 Entropi (S)
Entropi adalah ukuran energi yang menjadi
hilang dan tidak tersedia (gesekan, gerak
molekul = panas).
• Entropi (S) adalah istilah yang diciptakan oleh Rudolph
Clausius di tahun 1850-an. Clausius memilih "S" untuk
menghormati Sadi Carnot (WHO memberikan akun teoretis pertama yang berhasil
mesin panas, sekarang dikenal sebagai Carnot cycle, dengan demikian meletakkan dasar
hukum termodinamika kedua).
• Clausius yakin akan pentingnya rasio panas yang dikirim dan
suhu saat itu disampaikan,

Entropi (S) =
q
T Chemical
Thermodynamics
 Entropi (S) Gas
• Entropi dapat dianggap
sebagai ukuran E
keserampangan
(Gangguan) dari suatu N
sistem.
T
• Ini terkait dengan berbagai Cair R
mode gerak dalam
molekul. O
• Seperti energi total, E, dan
entalpi, H, entropi adalah a P
fungsi negara. Y
• Karena itu,
S = Sterakhir  Sawal
Padat Chemical
Thermodynamics
{Entropy.WaterBoiling}
Hukum Termodinamika
Kedua
• itu entropi alam semesta meningkat
untuk proses spontan (tidak dapat
dibalikkan).
Suniv = Ssistem + Slingkungan > 0

• entropi alam semesta tidak berubah

untuk proses yang dapat dibalik.
Chemical
Thermodynamics
Suniv = Ssistem + Slingkungan = 0
Hukum Termodinamika Kedua

Semua proses spontan menyebabkan

entropi alam semesta meningkat.

Jadi apa takdir kita sebagai akibat dari

hukum kedua yang beroperasi di Alam
Semesta kita?

DOOM ENTROPIC!
Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Entropi pada Skala Molekuler
• Molekul menunjukkan beberapa jenis gerakan (energi kinetik):
 Terjemahan: Pergerakan molekul dari satu tempat ke tempat lain.
 Getaran: Gerakan atom secara periodik dalam suatu molekul.
 Rotasi: Rotasi molekul pada sumbu atau rotasi  obligasi.

• Boltzmann membayangkan gerakan sampel molekul pada saat

tertentu.
 Ini akan mirip dengan mengambil snapshot dari semua
molekul.
 Dia menyebut pengambilan sampel ini sebagai a keadaan
mikro (W) dari sistem termodinamika
• Entropi adalah …….
Chemical
S = k dalam W Thermodynamics
…..dimana k adalah konstanta Boltzmann, 1.38  1023 J /
 Entropi pada Skala Molekuler
S = k dalam W
…..dimana k adalah konstanta Boltzmann, 1.38  1023 J /
K.
• Jumlah keadaan mikro (W) dan, oleh karena itu,
entropi (S) cenderung meningkat dengan
peningkatan di mana variabel….

Temperatur (T).

Volume (V).

Chemical
Jumlah molekul yang bergerak secara Thermodynamics

independen ().
 Perubahan Entropi
• Di manakah di antara yang berikut ini peningkatan Entropi &
MENGAPA? …….
• Entropi meningkat dengan kebebasan gerak molekul.
 Gas terbentuk dariPanas
cairan dan padatan.
H2HAI (l) H2HAI(g)
S(g) > S(l) > S(s)

H HAI
 Cairan atauCaCl
larutan2
Caterbentuk
2+ dari
+ 2Cl- padatan.
2 (s) (aq) (aq)

Listrik
2 H2HAI
 Jumlah molekul 2 H2 mol)
gas(l)(atau (g) + Omeningkat.
2 (g)

2 C8H18 (l) + 25 O2 (g) 16 CO2 (g) + 18 H2HAI(g)

Chemical
Thermodynamics
 gas = 34-25 = +9 / 2 = 4.5
 Hukum Ketiga
Termodinamika
Entropi (S) dari zat kristal murni pada nol absolut
(-273° C) adalah 0.

Chemical
Thermodynamics
 Entropi Standar
• Entropi standar cenderung meningkat dengan
meningkatnya massa molar.

• Molekul yang lebih besar dan lebih kompleks memiliki

entropi yang lebih besar (cara yang lebih besar untuk
melakukan gerakan molekuler)

Chemical
Thermodynamics
 Entropi Standar (298 K) dari
Entropi Absolut (0K)
Entropi Mutlak (S)
Padat Cair Gas
@ - 237° C (0 K), S = 0
Standar Entropi (S˚) q = mcT
@ 25 ° C (298 K), S = ????

H°uap

q mcT CT
S    S
T T T
T  298 K


298
S  CT
T
 0 C
T
dT
S°
q = mcT
T 0

H°fus
Hitung jumlah dari semua perubahan
Chemical
kecil yang sangat kecil dalam entropi q = mcT Thermodynamics
karena T bervariasi dari T = 0  T = 298,
298 Temp (K)
Perubahan Entropi dalam Sistem
S°syst = S°rxn @ T
Perubahan entropi untuk a reaksi (= sistem) dapat
diperkirakan dengan cara yang analog dengan yang
H diperkirakan:

S o
298   nS o
products   mS o
reactants

dimana n dan m adalah koefisien dalam persamaan

kimia seimbang.
Chemical
Thermodynamics
Perubahan Entropi
didalam sistem
Masalah: Hitung perubahan
entropi standar untuk reaksi
berikut di 25HaiC.
N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)

S° = nS°(melecut) - mS°(reaksi)

2 (192.5) - [(191.5) +3 (130.6)]

S° = - 198,3 J /
Chemical
Thermodynamics
Perubahan Termodinamika dalam
Sistem (Reaksi Kimia.)
Hrxn =  Hf (produk) - Hf (reaktan)
So298   Soproducts   Soreactants
☺
DGrxn = S DGf (produk)  S Gf (reaktan)

Lampiran 1 (Modul CHM 1046): memperhatikan S° dalam J

bukan kJ.

Chemical
Thermodynamics
 Perubahan Entropi di sekitarnya
Apa reaksi kimia yang menyebabkan
perubahan entropi di sekitarnya?
• Panas (q) yang mengalir
masuk atau keluar dari sistem
mengubah entropi lingkungan:
Ssurr ∝ - (qsys)
q q
• Untuk proses isotermal:

(qsys)
q Sistem q Ssurr=
T
• Pada tekanan konstan, qsys
adalah secara sederhana
q q H untuk sistem.
q Hsys
Lingkungan
Ssurr= Chemical
Thermodynamics
T
 Perubahan Entropi di Alam
Semesta
Hai
Masalah: Hitung Suniv untuk sintesis amonia @ 25 C.

N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g) H°rxn = - 92,6 kJ / mol

Suniv = Ssyst atau rxn + Ssurr

nS(melecut) - mS(reaksi) -Hsys

Ssurr =
T
2 (192.5) - [(191.5) +3 (130.6)]  (92.6 kJ / mol x 1000 J / kJ)

298 K

S°syst = - 199 J /K·mol Ssurr = 311 J / K·mol

Suniv = - 198,3 J /K·mol + 311 J / K·mol Suniv = 113 J/

Chemical
Thermodynamics
K·mol
 Perubahan Entropi di Alam
Semesta
Suniv = Ssyst atau rxn + Ssurr
-Hsys
• Sejak: Ssurr =
• Kemudian: T
Suniv = Ssyst + Hsistem
T
Mengalikan kedua sisi dengan T,

 TSuniv =  TSsyst + Hsyst

TSuniv = Hsyst  TSsyst
TDSuniv didefinisikan sebagai J. Willard Gibbs
Chemical
USA, 1839-1903
Gibbs (Gratis) Energi, G. Thermodynamics
 Gibbs Gratis Energi (g)

TSuniv = DGuniv = DHsys  TSsys ☺

• Kapan Suniv positif, G negatif.

• Kapan G negatif, prosesnya adalah spontan.

Energi Gibbs (-TΔS) mengukur pekerjaan "berguna" atau memulai proses

yang dapat diperoleh dari isotermal, isobarik sistem termodinamika. Secara
teknis, energi bebas Gibbs adalahmaksimum jumlah pekerjaan non-ekspansi Chemical
yang dapat diekstraksi dari a sistem tertutup atau maksimal ini hanyaThermodynamics
dapat
dicapai secara lengkap proses reversibel.
 Perubahan Energi Gratis
Pada suhu selain 25°C,

DG° = DH  TS ☺

Bagaimana G berubah dengan suhu?

• Ada dua bagian persamaan energi bebas:

 H— istilah entalpi
 TS - istilah entropi

• Ketergantungan suhu dari energi bebas, kemudian berasal dari

istilah entropi. Chemical
Thermodynamics
Spontanitas: Enthalpy & Entropy

DG° = DH  TS

Spontan @ semua T
NonSpontaneous @ all T

Spontan @ rendah T
Spontan @ tinggi T

Chemical
Thermodynamics
 Spontanitas: Enthalpy & Entropy
DG = DH( TS)
{Reaksi yang Didorong Entropi}
H2HAI Enthalpy Entropi
+ -
NH4TIDAK3 (s) NH4 + TIDAK3 (aq) S = +
(aq)
H = +
{Reaksi Didorong (-TS)
Enthalpy}
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2HAI(g)
n = 2-3 = -1
H = - S = -
(+ TS)
{EntropySyst + Surr.FormationOfWater}

{Reaksi Entropy & Enthalpy Driven}

H = - S =+
Chemical
Na2BERSAMA3 (s) + HCl(aq) NaCl(aq) + CO2 (g) Thermodynamics
(-TS)
 DG° = DHT (S)
(-763) (.3549)
Masalah Produk
- (-804) - (.2219)
Reaktan
+41 (-T)+13330

TiCl4 (l)  TiCl4 (g)

DG° = DH  TS

0 = (131.3kJ)  T(.133kJ)
T = 987

Chemical
Thermodynamics
Perubahan Energi Gratis Standar

Analog dengan entalpi formasi adalah

energi bebas formasi standar, G.
f

DG = SnDG
f (produk)  S mG f (reaktan)

dimana n dan m adalah koefisien

stoikiometrik. Chemical
Thermodynamics
 Perubahan Energi Gratis Standar
2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2HAI(g)

Hitung perubahan energi bebas standar untuk reaksi di atas @

25 °C.

DGrxn = SnDG(melecut)  SmG

f (reaksi)
Energi Formasi
Molar Gibbs
f
Standar (G°f)
[12 CO2 (g) + 6 H2HAI(g)]- [2 C6H6 (l) + 15 O2 (g)] BERSAMA2 (g)
-394

[12 (-394) + 6 (-229)] - [2 (125) + 15 (0)] H2HAI (g) -229

C6H6 (l) 125
Grxn = - 6352 J / mol · K Chemical
Thermodynamics
Zeroth hukum termodinamika

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2002 B

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2003 A

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2004 A

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2004 B

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2005 A

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2006 (B)

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
2007 (A)

Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics
 Chemical
Thermodynamics