Suci Wulandari / 2020412004

Hamdhan Fathony / 2020412003

Pemisahan heterojungsi tipe I

NaBi(MoO4)2/Bi2MoO6 oleh nanofibers TiO2 untuk meningkatkan
visibilitas-fotokatalis
Introduction
Latar Belakang
 Latar Belakang
Fotokatalis hetero telah
semakin menarik perhatian
karena pemisahan muatan yang
dipromosikan, penyerapan
cahaya yang diperpanjang, dan
reaksi permukaan yang
meningkat
senyawa berbasis bismut
muncul sebagai fotokatalis yang
Berdasarkan posisi pita energi,
diinduksi cahaya tampak
NaBi(MoO4)2 dan Bi2MoO6
menjanjikan karena penyerapan
cahaya yang signifikan di bentuk tipe I.
daerah tampak dan pemisahan
muatan yang baik secara alami
dengan medan listrik yang
dibangun antar lapisan
Hetero tipe I dapat diaktifkan
kembali ketika bertemu dengan
komponen lain dalam komposit
multi-komponen. Oleh karena
itu, perlu perhatian khusus pada
perakitan ulang multihetero
berdasarkan hetero tipe I.
Uji fotokatalitik menunjukkan
bahwa multi heterojungsi yang
diperoleh lebih unggul daripada
hetero tunggal, dan alasan
peningkatan aktivitas akan
dibahas secara rinci.
 Metodologi Penelitian
Reagen

Polyvinylpyrrolidone

Butyl titanate, bismuth nitrate and ammonium (PVP, Ms = 1300000) dibeli dari
molybdate Aladdin Reagen Co., LTD.

dibeli dari National Medicine Group Reagen Kimia Co, LTD.

Etilen glikol (EG), etanol anhidrat dan asam asetat glasial

dibeli dari Pabrik Kimia Beijing;

Ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt (EDTA)

telah dibeli dari Shanghai Research

Industrial co., LTD
Semua reagen murni analitik.

Air suling ganda digunakan dalam semua percobaan.

 Preparasi Multiheterojunction
0,1769 g (NH4)6Mo7O24·4H2O dilarutkan
dalam 10 mL campuran H2O dan etanol (V
H2O / Vethanol = 1: 1).
0,485 g Bi(NO3)3 · 5H2O dilarutkan dalam 20
mL etilen glikol. Kemudian larutan
(NH4)6Mo7O24 · 4H2O dan Bi(NO3)3 · 5H2O
dicampur dan diaduk. Selama pengadukan,
5 mL dari 0,2 M EDTA ditambahkan ke
dalam campuran. PH larutan diatur menjadi
10 dengan 1 M larutan NaOH.
Setelah diaduk selama 30 menit,
campuran dipindahkan ke autoklaf 50 mL.
Sementara itu, nanofber 0,01 g TiO 2
direndam dalam campuran tersebut.
Setelah autoklaf ditutup, autoklaf
dipanaskan pada suhu 180 ° C selama 24
jam. Setelah pendinginan hingga suhu
kamar, produk yang diperoleh dalam
autoklaf dibilas dengan etanol dan air
beberapa kali, dikeringkan pada suhu 60 °
C selama 12 jam dan akhirnya diperoleh
lapisan serat nano berwarna.
Sebagai perbandingan, hetero tunggal seperti
NaBi(MoO4)2 / TiO2 dan TiO2 / Bi2MoO6 dibuat
hanya dengan mengubah pelarut campuran
etanol / air menjadi air murni dan etanol.
Terakhir, heterojungsi NaBi(MoO 4)2 / Bi2MoO6
dibuat seperti pada multiheterojunction
NaBi(MoO4)2/ TiO2 / Bi2MoO6, satu-satunya
perubahan adalah tidak ada penambahan
nanofibers TiO2.
Karakterisasi
Pola X-ray di ff raction (XRD) diperoleh pada instrumen
serbuk X'Pert3, dilengkapi target Cu Kα (λ = 0,154056
nm), arus dan tegangan pipa ditetapkan masing-masing
pada 40 mA dan 40 kV.

Morfologi sampel diamati pada Hitachi SU8010 scanning

electron microscope (SEM).

Pertumbuhan dan distribusi bismuth molydbate pada

nanofber TiO2 diamati pada mikroskop elektron transmisi
(TEM) JEOL-JSM 2010.

Spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS) dikumpulkan

pada PHI 5000 VersaProbe.

Spektrum UV Vis-DRS dikumpulkan pada LAMBDA35.

Spektrum fluoresensi diperoleh pada Hitachi F-4500
Uji Fotokatalitik

Reaktor diinjeksikan ke dalam gas asetaldehida

dan konsentrasi asetaldehida di dalam reaktor
diatur hingga 200 ppm. Setelah iradiasi setiap 10
menit, konsentrasi asetaldehida dan CO2 dipantau
dengan GC.
Cahaya disinari dari atas reaktor. 0,1 g
fotokatalis dimasukkan ke dalam reaktor
500 mL, kemudian reaktor diisi penuh
dengan campuran gas 20% O2 / 80% N2.

Aktivitas fotokatalitik dievaluasi dengan

degradasi gas asetaldehida di bawah
cahaya tampak (λ ≥ 420 nm) dengan
lampu 150 W Xe. Intensitas cahaya di
wilayah 420 nm hingga 800 nm
disesuaikan menjadi 100 mW / cm2.
 Hasil dan Pembahasan

Pola XRD dari sampel yang berbeda

NaBi(MoO4)2 dapat diperoleh dengan adanya air sebagai pelarut

dalam reaksi solvotermal. Untuk sampel NBMTBM, kita dapat
mengamati tiga set puncak yang masing-masing berhubungan
dengan NBM, BM dan TiO2. Dibandingkan dengan ketiga sampel di
atas, dapat disimpulkan bahwa jalur sintesis yang diadopsi dengan
adanya air / etanol sebagai cosolvent berhasil menghasilkan
l campuran NBM, BM dan TiO2.
D da ri sampe
Pola XR ng berbeda.
ya
Gambar SEM dari sampel yang berbeda: a, TiO2;
b, NBMT; c, BMT; d, NBMTBM.

TiO2 NBMT BMT NBMTBM

nanorods tumbuh merata morfologi termasuk nanofber,
di permukaan nanofibers nanorods dan nanosheets dapat
sampel TiO2 murni TiO2, menunjukkan nanosheet diamati secara bersamaan. Selain itu,
menunjukkan pembentukan didistribusikan secara nanorod dan nanosheets ditanam dan
morfologi serat nano heterojunction nanorods- merata pada didistribusikan secara seragam di
nanofibers. nanofber TiO2. sepanjang serat nano.
 Untuk mendapatkan konfirmasi lebih lanjut tentang pembentukan
heterojungsi, TEM dan HRTEM dilakukan dan gambarnya ditunjukkan
pada Gambar. 3. Seperti yang ditunjukkan oleh TEM pada
• Gambar. 3a, nanorod berakar dalam pada kerangka serat nano.
• HRTEM pada Gambar. 3b dengan jelas menunjukkan antarmuka
antara nanorods dan nanofibers. Jarak kisi 0,35 nm di wilayah batang
serat nano dapat dianggap berasal dari (1 0 1) segi anatase TiO2.
Sedangkan jarak kisi 0,31 nm dapat dianggap berasal dari (1 1 1) segi
NaBi (MoO4) 2. Pengamatan ini dapat dengan aman membuktikan
pembentukan hetero NBMT. Demikian pula, untuk BMT yang
ditunjukkan pada
• Gambar. 3c, lembaran nano dapat di-root secara vertikal ke dalam
kerangka serat nano
• HRTEM pada Gambar 3d menunjukkan jarak kisi 0,32 nm sesuai
dengan (1 3 1) segi BM, membuktikan terbentuknya hetero BMT.
Distribusi NBM dan BM juga dapat dievaluasi dengan EDS. Seperti
Gambar TEM dari (a) NBMT dan (c) BMT; dapat dilihat pada Gambar. S1, elemen Na, Bi, Mo dan O terdistribusi
Gambar HRTEM dari (b) NBMT dan secara merata tanpa agregasi dan sesuai dengan morfologi nanoroda.
(d) BMT.
Dengan demikian, dapat disimpulkan lagi bahwa rute sintesis yang
diadopsi dapat secara selektif menumbuhkan NBM atau BM sekunder di
permukaan dan karenanya membentuk heterojungsi.
Spektrum Survei XPS dari sampel yang berbeda;
Spektrum XPS resolusi tinggi dari (b): Bi4f (c) Mo3d
NBMT dan BMT masing-masing Gambar 4b menunjukkan bahwa Bi4f sampel Gambar. 4c, Mo3d dari dua
terdiri dari unsur Na, Bi, Mo, C, Ti, NBMT menunjukkan dua puncak asimetris sampel menunjukkan puncak
O dan Bi, Mo, C, Ti, O, dimana pada energi pengikatan 159.0 eV dan 164.4 fotoelektron simetris yang sama
energi ikatnya adalah 283,18 eV. eV, masing-masing sesuai dengan Bi 4f7 / 2 pada 232,5 eV dan 235,6 eV,
Puncak C1s diturunkan dari dan Bi 4f5 / 2, menunjukkan bahwa Bi
metode pengukuran standar didominasi oleh bentuk Bi3+ di sampel NBMT.
instrumen dan dikoreksi. Setelah dekonvolusi puncak, selain keduanya
Komposisi unsur lainnya sesuai puncak asimetris pada 159.0 eV dan 164.4
dengan hasil analisis XRD dan eV, dua fotoelektron milik Bi5 + muncul pada
EDS. 159.7 eV dan 165.0 eV. Puncaknya
menunjukkan bahwa spesies Bi dari sampel
BMT ada dalam bentuk Bi3 + dan Bi5 +.
Spektrum XPS resolusi tinggi dari (d): Ti2p; (e):
O1s; (f): Na1s.
Gambar 4d menunjukkan spektrum XPS Ti2p. Dua puncak fotoelektron Ti2p1/2 dan Ti2p3/2 muncul pada
energi ikat 464,4 eV dan 458,6 eV di kedua sampel, dan posisi puncak pada dasarnya sama. Gambar 4e
adalah spektrum resolusi tinggi XPS dari O1 pada kedua sampel. Puncak fotoelektron pada energi ikat
yang lebih tinggi dari 531,7 eV dikaitkan dengan oksigen terserap permukaan (Oα), sedangkan puncak
fotoelektron pada energi ikat yang lebih rendah dari 529,7 eV dikaitkan dengan bahan kisi oksigen (Oβ).
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4f, sampel NBMT menunjukkan puncak fotoelektron Na1s pada
1072,3 eV.

Gambar 5a menunjukkan spektrum UV-Vis-DRS dari sampel yang berbeda.
Pertumbuhan NBM dapat memperpanjang absorpsi TiO2 dari UV ke daerah tampak
sepanjang 500 nm. Seperti diberitakan sebelumnya, NaBi (MoO4) 2 berwarna
kuning dan celah pita jatuh dengan 2,9 eV . Di sini, pergeseran merah absorpsi
untuk NBMT dibandingkan dengan TiO2 murni dihasilkan dari celah pita yang lebih
sempit dari NaBi (MoO4) 2. Untuk hetero BMT, absorpsi dapat diperpanjang hingga
600 nm, yang diyakini diinduksi oleh pengomposisian TiO2 dengan BM. Pergeseran
merah yang lebih signifikan pada BMT daripada NBMT disebabkan oleh celah pita
BM yang lebih kecil dibandingkan dengan NBM. Sedangkan untuk
multiheterojunction NBMTBM, penyerapan diperpanjang hingga 550 nm, yang
merupakan efek sinergis dari NBM dan BM. Secara umum, fabrikasi hetero dapat
secara efektif membawa penyerapan cahaya tampak ke TiO2, yang penting untuk
memberikan aktivitas fotokatalitik di bawah cahaya tampak.
Gambar 5b menunjukkan PL sampel yang berbeda.
Intensitas PL mengikuti urutan: NBMTBM <BMT
<NBMT. Dapat disimpulkan bahwa pembentukan
hetero BMT dan NBMT dapat menghambat
rekombinasi muatan di TiO2. Selain itu, BMT
memberikan kemampuan yang lebih kuat untuk
mempromosikan pemisahan muatan daripada NBMT,
yang mungkin terkait dengan perbedaan derajat posisi
pita energi yang cocok. Selain itu, dibandingkan
dengan hetero tunggal, multihetero NBMTBM
menunjukkan intensitas PL terendah, yang
menunjukkan kemampuan terkuat untuk
mempromosikan pemisahan muatan di antara semua
hetero. Ini juga menyiratkan bahwa multiheterojunction
NBMTBM adalah kandidat yang lebih menjanjikan
untuk fotokatalisis di bawah cahaya tampak.
Gambar 6 menunjukkan hasil uji fotokatalitik degradasi asetaldehida pada sampel
yang berbeda. Seperti yang dapat diamati, tidak ada aktivitas yang dapat diamati
dalam gelap (kurva diperbesar pada Gambar 6, sisipan) pada semua sampel.
Sementara itu, penurunan evolusi asetaldehida dan CO2 hampir tidak dapat dideteksi
pada TiO2 murni, menunjukkan TiO2 tidak aktif untuk degradasi asetaldehida di
bawah iradiasi cahaya tampak. Tiga hetero lainnya menampilkan aktivitas di bawah
cahaya tampak, aktivitas mengikuti urutan: NBMTBM> BMT> NBMT.
Karena urutan aktivitas konsisten dengan analisis PL, diyakini bahwa kinerja
NBMTBM yang unggul berasal dari kinerja terbaiknya untuk pemisahan muatan.
Dengan kata lain, multi-hetero yang dirangkai oleh hetero tipe II ganda mendorong
transfer elektron ke O2 dan transfer lubang ke H2O, seperti yang ditunjukkan pada
Skema 1. Selain itu, keuntungan pemisahan muatan dengan hetero ganda
mengungguli heterojungsi sing, menghasilkan aktivitas fotokatalitik yang lebih tinggi
terhadap degradasi asetaldehida NBMTBM dibandingkan BMT dan NBMT.
Gambar. 7a menunjukkan plot Mott-Schottky dari semua sampel memiliki kemiringan positif, yang sesuai dengan
semikonduktor tipe-n mereka. Tingkat Fermi dari NaBi (MoO4) 2, Bi2MoO6 dan TiO2 masing-masing adalah −1.13 V
(vs. SCE), −1.04 V (vs. SCE) dan −0.94 V (vs. SCE). Karena potensial pita datar semikonduktor tipe-n terletak
sangat dekat dengan dasar pita konduksi, disimpulkan bahwa posisi pita konduksi NaBi (MoO4) 2 adalah yang
tertinggi, diikuti oleh Bi2MoO6, dan kemudian TiO2. Seperti yang telah dilaporkan, celah pita NaBi (MoO4) 2,
Bi2MoO6 dan TiO2 masing-masing adalah 2,9, 2,75 dan 3,2 eV. Dapat disimpulkan bahwa posisi pita kelambu TiO2
paling rendah, diikuti oleh NaBi (MoO4) 2, dan kemudian Bi2MoO6 [33]. Dengan demikian, hetero tipe I dapat
dibentuk antara NaBi (MoO4) 2 dan Bi2MoO6, yang lebih buruk untuk pemisahan muatan. Ketika mereka terdispersi
pada serat nano TiO2, hetero tipe II dapat dibentuk pada antarmuka NaBi (MoO4) 2 / TiO2 dan Bi2MoO6 / TiO2,
masing-masing, yang bermanfaat untuk pemisahan muatan. Ilustrasi skema pada proses fotokatalitik melalui hetero
ganda ditunjukkan pada Gambar. 7b.
Conclusions
Dalam pekerjaan ini, dengan menggunakan nanofibers TiO2
electrospun sebagai substrat, bismuth nitrat sebagai sumber
bismut, dan EDTA sebagai agen pengkelat, peneliti berhasil
menyiapkan hetero tunggal Bi2MoO6 / TiO2 dan NaBi (MoO4)
2 / TiO2 serta hetero ganda NaBi (MoO4) 2 / TiO2 / Bi2MoO6.

Analisis struktural menunjukkan bahwa hetero ganda lebih

efisien untuk pemisahan muatan daripada hetero tunggal. Uji
fotokatalitik melalui degradasi asetaldehida menunjukkan kinerja
terbaik NaBi (MoO4) 2 / TiO2 / Bi2MoO6 di bawah cahaya
tampak, memanfaatkan ultradispersi heterojungsi sepanjang
nanofibers TiO2.

Studi ini menunjukkan bahwa serat nano anorganik elektrospun

merupakan kandidat yang menjanjikan untuk fabrikasi multi-
hetero.
THANK YOU