Selama proses pengisian, kedua elektroda dihubungkan secara eksternal ke suplai listrik eksternal. Elektron dipaksa untuk dilepaskan di katoda dan bergerak secara eksternal ke anoda. Secara bersamaan ion litium bergerak ke arah yang sama, tetapi secara internal, dari katoda ke anoda melalui elektrolit. Kebalikannya terjadi selama proses pemakaian: elektron berpindah dari anoda ke katoda melalui beban luar untuk melakukan pekerjaan dan ion Li berpindah dari anoda ke katoda dalam elektrolit, di mana ion Li berpindah antara anoda dan katoda selama siklus pengisian dan pengosongan.