Pertemuan VII REAKSI KIMIA DALAM AIR

Nisa Nurhidayanti, S.Pd. M.T.

Kimia Lingkungan
Program Studi Teknik Lingkungan
Fakultas Teknik
Universitas Pelita Bangsa
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK
SECARA AEROBIK
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK
SECARA ANAEROB
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK
SECARA ANAEROB
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK DI
PERAIRAN
• Adanya kondisi aerob dan
anaerob di berbagai bagian
pada danau yang sama pada
suatu waktu tertentu, terutama
pada musim panas,
menyebabkan terbentuknya
stratifikasi danau.
• Perbedaan densitas air
disebabkan karena perbedaan
suhu dan sifat air.
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK DI
PERAIRAN
• Pada musim panas  air pada bagian atas danau dihangatkan oleh absorbsi sinar matahari yang
digunakan oleh materi biologi  pada bagian bawah yang tidak tercapai penetrasi sinar matahari
akan tetap dingin. 
•  bagian atas biasanya mengandung level DO yang mendekati jenuh  adanya kontak antara
bagian atas dengan udara dan kehadiran O2 yang dihasilkan dari fotosintesa oleh algae. 
•  kondisi di lapisan atas adalah aerob  adanya unsur-unsur dalam bentuk teroksidasi:
karbon sebagai CO2 atau H2CO3 atau HCO3-
sulfur sebagai SO42-
nitrogen sebagai NO3-
besi sebagai Fe(OH)3 yang tidak larut
DEKOMPOSISI SENYAWA ORGANIK
SECARA ANAEROB
•  pada bagian bawah, air kekurangan oksigen, karena tidak ada kontak dengan udara dan karena
O2 dikonsumsi untuk dekomposisi materi biologi  kondisi anaerob  unsur dalam bentuk
tereduksi:
karbon sebagai CH4
sulfur sebagai H2S
nitrogen sebagai NH3 dan NH4+
besi sebagai Fe2+ yang larut

• Pada musim dingin  lapisan bagian atas didinginkan oleh udara dingin yang melewatinya 
lama kelamaan air yang kaya oksigen pada bagian atas memiliki densitas yang lebih tinggi
daripada bagian bawah  gravity mengakibatkan adanya pencampuran antara kedua lapisan 
lingkungan bagian bawah danau biasanya dalam kondisi aerob.
 MIKROORGANISME SBG KATALIS
REAKSI KIMIA PERAIRAN
Katalis merupakan suatu zat yg dpt mempercepat reaksi kimia, tanpa mengganggu atau
merusak produk yg dihasilkan.
M.O yang terdapat di dalam air merupakan katalis yg hidup, krn merupakan jasad hidup.

M.O ( ganggang, jamur/cendawan, bakteri) dpt menyebabkan terjadinya reaksi kimia dlm
air dan tanah dan M.O bertanggungjawab untuk pembentukan mineral dan sedimen.

Bakteri dan jamur sebagai reducers (pemecah/pengurai ) seny. kimia kompleks menjadi
bhn yang lebih sederhana , kmd dpt mengekstrak energi utk pertumbuhan dan proses
metabolism nya.
Bakteri dan jamur di atas tanah mengubah biomassa mati menjadi bahan-bahan organik
yg kmd beberapa produk ini masuk ke perairan.

Ganggang merupakan producers (penghasil) krn ganggang menggunakan energi cahaya

dan menyimpannya sbg energi kimia
GAMBAR : PENGARUH MIKROORGANISME THDP KIMIA AIR

MTH

CO₂ MENJADI (CH₂0) + O₂ CO₂ + H₂O

BIOMASSA (CH₂O) ( MO/ BAKTERI)
OLEH GANGGANG

GANGGANG;;;;; YG MATI
DIURAI OLEH BAKTERI

UNSUR TEREDUKSI YG DIHASILKAN

BAKTERI TANPA O₂ SO₄2- H₂S
MINERAL SULFIDA
 1. GANGGANG
DALAM EKOSISTEM AKUATIK, GANGGANG SBG ORGANISME MIKROSKOPIS
YANG BERFUNGSI SBG PRODUSEN DAN HIDUP DARI HARA –HARA ANORGANIK
DAN MENGHASIKAN BAHAN ORGANIK MELALUI REAKSI FOTOSINTESIS. HARA-
HARA YANG DIBUTUHKAN OLEH GANGGANG :
• KARBON ( DARI CO₂ ATAU HCO₃⁻ )
• NITROGEN ( DARI NO₃⁻ )
• PHOSPOR ( DARI ORTHOPOSPAT )
• SULFUR ( SEBAGAI SO₄⁻)
• ELEMEN LAIN SPT : Na, K, Ca, Mg, Fe, Co, DAN Mo.

DALAM BENTUK SEDERHANA , PRODUKSI BAHAN ORGANIK OLEH FOTO SINTESA

GANGGANG DIJELASKAN OLEH REAKSI OLEH REAKSI :

CO₂ + H₂O UV (CH₂O)n + O₂

2. JAMUR/CENDAWAN
ORGANISME NON FOTOSINTESIS , HETEROTROPIK DAN TUMBUH PADA
DAERAH LEMBAB, TOLERANSI TERHADAP ION LOGAM BERAT,
MENGHASILKAN SENYAWA C DAN ENERGI DARI DEGRADASI SENYAWA
ORGANIK.
FUNGSI UTAMA JAMUR  UTK MENGURAIKAN SELULOSA DG KATALIS
ENZIM. JAMUR TIDAK DAPAT HIDUP DENGAN BAIK DI DALAM AIR , TETAPI
PENTING DLM PENENTUAN KOMPOSISI AIR ALAM DAN LIMBAH, KRN HASIL
PENGURAIANNYA MASUK KE DALAM AIR.

3. BAKTERI

⁰ AUTOTROPIK (PRODUSEN MEMANFAATKAN SINAR MATAHARI)

TIDAK TERGANTUNG PADA BAHN ORGANIK HIDUP TETAPI MAMPU
BERTAHAN PADA MEDIUM ANORGANIK
 BAKTERI AUTOTROPIK MENGGUNAKAN CO₂ SEBAGAI SUMBER C
DENGAN ADANYA O₂, BAKTERI INI AKAN HIDUP DLM MEDIUM YG
MENGANDUNG NH₄Cl, PHOSPAT, GARAM MINERAL, CO₂, DAN PADATAN FeS
(SBG SUMBER ENERGINYA)

⁰ BAKTERI HETEROTROPIK ( PENGGUNA ZAT ORGANIK/KONSUMEN)

BERPERAN MENGURAIKAN SENYAWA POLUTAN ORGANIK DLM AIR DAN
SAMPAH ORGANIK DLM PROSES PENGOLAHAN AIR SECARA BIOLOGIS.

PENGGOLONGAN BAKTERI YANG LAIN ATAS KEBUTUHAN O₂ :

1. BAKTERI AEROBIK, BAKTERI YG MEMBUTUHKAN O₂
2. BATERI ANAEROBIK, BAKTERI YANG TIDAK MEMBUTUHKAN O₂

⁰ BAKTERI FAKULTATIF
YAITU BAKTERI YANG MENGGUNAKAN O₂ BEBAS BILA TERSEDIA O₂ ATAU
MENGGUNAKAN SENYAWA LAIN JIKA O₂ TDK TERSEDIA (NO₃ DAN SO₄ )
BAHAN-BAHAN KIMIA DALAM PERAIRAN

AIR BANYAK MENGANDUNG BAHAN KIMIA YG TERLARUT MAUPUN DALAM

BENTUK TERSUSPENSI
TABEL : BERBAGAI RADIKAL YANG BIASA TERDAPAT DI DALAM AIR
NAMA RUMUS MUATAN LISTRIK

AMMONIUM NH₄⁺ 1⁺
HYDROXYL OH⁻ 1⁻

BIKARBONAT HCO₃⁻ 1⁻

CO₃⁼ 2⁻

ORTOFOSFAT PO₄⁻³ 3⁻

MONOHIDROGEN ORTOFOSFAT HPO₄⁻ 1⁻

DIHIDROGEN ORTOFOSFAT H₂PO₄⁻ 1⁻

BISULFAT HSO₄⁻ 1⁻

SULFAT SO₄⁼ 2⁻

BISULFIT SO₃⁼ 2⁻

NITRIT NO₂⁻ 1⁻

NITRAT NO₃⁻ 1⁻

HIPOKLORIT OCl⁻ 1⁻
 TRANSFORMASI KARBON SECARA MIKROBIAL

PERUBAHAN KARBON SCR KIMIAWI ( PEMBENTUKAN KARBOHIDRAT)

CO₂ + H₂O HV (CH₂O)n + O₂

PERUBAHAN KARBOHIDRAT (BHN ORGANIK) SCR MIKROBIAL (AEROBIK)

(CH₂ O)n + O₂ (CO₂) + H₂O

PERUBAHAN BAHAN ORGANIK SCR MIKROBIAL (AN AEROBIK)

(CH₂ O) CH₄ + CO₂

PROSES PEMBENTUKAN METANA SANGAT PENTING DALAM DEGRADASI
LIMBAH ORGANIK ( PROSES PENGOLAHAN LIMBAH SCR BIOLOGIS)
1. SENYAWA NITROGEN DALAM AIR

SENYAWA NITROGEN DI DLM AIR :

NITRAT (NO₃⁻)
NITRIT ( NO₂⁻) ANORGANIK
AMMONIUM( NH₄⁺)
PROTEIN ( RNH₂) ORGANIK

NITROGEN DI PERAIRAN MENYEBABKAN PERTUMBUHAN GANGGANG YANG

SANGAT CEPAT ( EUTROFIKASI) ION
AMMONIUM DAN AMINO NITROGEN (RNH₂) MENGALAMI OKSIDASI DENGAN
ADANYA KATALIS BIOLOGI

NH₄⁺ + O₂ NO₃⁻ + H₂O + 2H⁺

REAKSI INI DPT TERJADI DLM PENGOLAHAN AIR LIMBAH YG MENGANDUNG

SENYAWA AMMONIUM DENGAN AERASI YG CUKUP.
Siklus Nitrogen
 TRANSFORMASI NITROGEN OLEH BAKTERI
TRANSFORMASI NITROGEN DILAKUKAN DENGAN BEBERAPA CARA :
1. FIKSASI NITROGEN (AZOTOBACTER, CLOSTRIDIUM)
(CH₂O)n + N₂ + O₂ + H⁺ CO₂ + 2NH₄

2. NITRIFIKASI ( NITROSOMONAS, NITROBACTER)

3. DENITRIFIKASI (Pseudomonas denitrificans)

NO₃- + ( CH₂O ) + H⁺ N₂ + CO₂ + H₂O

NO₃-  NO₂-  NON₂O N₂

2. SENYAWA FOSFOR
DALAM AIR PHOSPOR (PO₄) MERUPAKAN KOMPONEN YG SANGAT
PENTING NAMUN SERING MENIMBULKAN MASALAH LINGKUNGAN.
PHOSPOR TERMASUK SALAH SATU DARI BEBERAPA UNSUR ESENSIAL UTK
PERTUMBUHAN GANGGANG DALAM AIR . PERTUMBUHAN GANGGANG YG
BERLEBIHAN DISAMPING PEROMBAKAN BIOMAS DAPAT MENYEBEBKAN
PENCEMARAN KUALITAS AIR. SUMBER PHOSPOR ADALAH LIMBAH
INDUSTRI, HANYUTAN PUPUK, LIMBAH DOMESTIK, DAN MINERAL
PHOSPAT..
SENYAWA-SENYAWA PHOSPAT DALAM AIR :
H₂PO₄
HPO₄
K₂HPO
ASAM-ASAM NUKLEAT
DLL.
3. BAHAN ORGANIK

BAHAN ORGANIK DI DLM LINGKUNGAN BANYAK TERDAPAT DALAM

BENTUK KARBOHIDRAT, PROTEIN, DAN LEMAK. SENYAWA ORGANIK
TERSUSUN DARI UNSUR-UNSUR C, H, O, DAN N, S, P, Fe.
PADA UMUMNYA SENYAWA ORGANIK TDK STABIL MUDAH DIOKSIDASI
SECARA BIOLOGIS MENJADI SENYAWA STABIL , ANTARA LAIN MENJADI CO₂
DN H₂O. HAL INILAH YG MENYEBABKAN KONSENTRASI O₂ TERLARUT
DALAM AIR MENURUN DAN HAL INI MENYEBABKAN PERMASALAHAN
BAGI KEHIDUPAN AKUATIK.
UNTUK MENYATAKAN KANDUNGAN BHN ORGANIK DALAM PERAIRAN DI
LAKUKAN PENGUKURAN JUMLAH O₂ YANG DIBUTUHKAN UTK
MENGURAIKAN BAHAN TERSEBUT HINGGA MENJADI SENYAWA YANG
STABIL.
1. DO ( DISSOLVED OXYGEN ).......................... (DO METER)
KONSENTRASI O₂ DLM AIR PADA T = 20ᵒC, P = 1 atm YAITU 9,2ppm
T = 50ᵒC, P = 1 atm YAITU 5,6 ppm
SAMBUNGAN

2. BOD₅ ( BIOCHEMICAL OXYGEN DEMAND) .................. (WATER CHECKER)

MENUNJUKKAN JML O₂ YG TERLARUT YANG DIBUTUHKAN OLEH M.O
UTK MEMECAH ATAU MENGOKSIDASI BAHAN-BAHAN PENCEMAR DI
DLM AIR. JADI NILAI BOD TDK MENUNJUKKAN JML BHN ORGANIK YG
SEBENARNYA , TETAPI HANYA MENGUKUR SECARA RELATIF JML O₂ YG
DIBUTUHKAN UNTUK MENGOKSIDASI BHN PENCEMAR TSB.
JIKA KONSUMSI TINGGI DITUNJUKKAN DG SEMAKIN KECILNYA SISA O₂,
ARTINYA KANDUNGAN BAHAN PENCEMAR DALAM AIR MEMBUTUH-
O₂ TINGGI ( TERCEMAR SENYAWA ORGANIK )
KOMSUMSI O₂ DPT DIKETAHUI DG MENGOKSIDASI AIR PADA T = 20ᵒC
SELAMA 5 HARI.

AIR YANG HAMPIR MURNI NILAI BOD = 1 - 3 ppm

AIR KOTOR/TERJADI PENCEMARAN BOD = LEBIH BESAR DARI 5 ppm
 3. COD ( CHEMICAL OXYGEN
DEMAND)
UJI COD MENGHASILKAN NILAI KEBUTUHAN O₂ LEBIH TINGGI DARI PADA
UJI COD, KRN BAHAN – BAHAN YANG STABIL TERHADAP REAKSI BIOLOGI
DAPAT IKUT TEROKSIDASI DALAM UJI COD. ARTINYA UJI COD LEBIH TELITI
DARI PADA UJI BOD

4. OKSIGEN (O₂) DALAM AIR

DALAM UDARA BERSIH DAN KERING TERDPAT 20,95% O₂,

SEBAGIAN BESAR O₂ DALAM AIR BERASAL DARI UDARA DAN
KELARUTAN O₂ DALAM AIR TERGANTUNG PADA SUHU,
DIMANA SEMAKIN TINGGI SUHU SEMAKIN KECIL KELARUTAN
OKSIGEN DI DALAM AIR
 SKALA pE:
AKTIVITAS ELEKTRON, pE
• pH = - log [H+], [H+]: aktivitas ion H+ didalam larutan

• pE = - log (ae), (ae) : aktivitas elektron dalam larutan

 
• Definisi termodinamika konsep pE diberikan oleh Stumm dan Morgan berdasarkan persamaan :
2H+(aq) + 2 e-  H2(g)
 
contoh : pada 250C didalam air murni :
Konsentrasi ion hydrogen = 1 X 10-7 M
Aktivitas hydrogen = 1 X 10-7 → pH =7
SKALA pE:
AKTIVITAS ELEKTRON, pE
• Aktivitas elektron didefinisikan seperti persamaan diatas:
 Jika H+ (ag) dalam keadaan setimbang dengan gas H2 pada tekanan 1 atm, aktivitas elektron di
dalam medium adalah 1,00 dan pE adalah 0.
 
 Jika aktivitas electron ditingkatkan 10 kali (pada kasus dimana H+(ag) pada aktivitas 0,1 ada
dalam kesetimbangan dengan H2 pada aktivitas 1,00), aktivitas elektron = 10, pE = -1,0
SKALA pE: POTENSIAL ELEKTRODA,
pE dan PERSAMAAN NERNST
• Kecenderungan permukaan logam untuk melakukan oksidasi merupakan hal
penting dalam korosi dan kontaminasi air oleh logam berat.

• Sebagai contoh : tembaga biasanya ditemukan pada kondisi rendah (tidak

berbahaya) di dalam tap water sebagai hasil reaksi redoks bolak balik
Cu2+ + 2e-  Cu
menggambarkan kesetimbangan antara ion Cu (pengoksidasi) dan bentuk
tereduksi, logam tembaga.
 
• Jika larutan ion Cu2+ setimbang dengan logam Cu, aktivitas elektron ditentukan
oleh (kecenderungan relative) Cu2+ untuk menangkap elektron dan logam Cu
untuk melepaskannya.
SKALA pE: POTENSIAL ELEKTRODA, pE dan
PERSAMAAN NERNST
• Pengukuran fisik terhadap kecenderungan ini dapat dibuat dengan sel yang terdiri dari elektroda
hidrogen standar yang dihubungkan dengan elektroda setengah sel Cu. Tegangan potensial yang
terukur adalah potensial elektroda, E.
 
• Persamaan Nernst digunakan untuk menghitung pengaruh perbedaan aktivitas-aktivitas potensial
elektroda. Jika konsentrasi ion Cu2+ meningkat di dalam setengah sel Cu → potensial elektroda Cu
menjadi lebih (+).
SKALA pE: POTENSIAL ELEKTRODA, pE dan
PERSAMAAN NERNST
• Persamaan Nernst :
Cu2+ + 2e- → Cu
 
E = E0 + (2,303RT/nF) log[Cu2+] 
dengan :
E : Potensial elektroda Cu vs elektroda hydrogen standar
R : Konstanta gas molar
T :Temperatur absolute
n :Jumlah elektron di dalam reaksi
F :Konstanta Faraday
[Cu2+] :Konsentrasi ion Cu2+(untuk larutan encer)

Aktivitas logam Cu tidak ada, karena secara definisi = 1

SKALA pE: POTENSIAL ELEKTRODA, pE dan
PERSAMAAN NERNST
• Pada 25oC :
E = 0,337 + (0,0591/2) log [Cu2+]
untuk reaksi redoks :
E = E0 + (2,303RT/nF) log {[reaktan]/[produk]}
Pada 25oC :
E = E0 + (0,0591/n) log {[reaktan]/[produk]}
• Secara termodinamika :
Pada 25oC :
pE = E/(2,303RT/F) = E/0,0591
pE0 = E0/(2,303RT/F) = E0/0,0591
  pE = pE0 + (1/n) log {[reaktan]/[produk]} 
• Ingat : pE = - log (aktivitas electron)
≠ - log E
SKALA pE: PERSAMAAN NERNST DAN
KESETIMBANGAN KIMIA
• Selain pengukuran langsung potensial elektroda, reaksi:
Cu2+ + Pb  Cu + Pb2+
akan terjadi sampai konsentrasi ion Pb2+ menjadi sangat tinggi, dan konsentrasi Cu2+ menjadi
sangat rendah, kemudian reaksi berhenti.

• Sistem dalam keadaan setimbang, karena tidak ada aliran arus, E = 0. Konstanta kesetimbangan
untuk reaksi:
K = [Pb2+]/[Cu2+]

dan konsentrasi-konsentrasi relatif ion-ion Pb2+ dan Cu2+ harus cocok dengan nilai K.
SKALA pE: PERSAMAAN NERNST DAN
KESETIMBANGAN KIMIA
• Jika E = 0, pE = 0
E = E0 - (0,0591/2) log {[Pb2+]/[Cu2+]}
0,00 = 0,463 – (0,0591/2) log K

pE = pE0 - (1/2) log {[Pb2+]/[Cu2+]}

0,00 = 7,84 – (1/2) log K
log K = 15,7

• Secara umum:
log K = (nFE0)/(2,303RT) = (nE0)/0,0591
PERSAMAAN NERNST DAN KESETIMBANGAN KIMIA:
BATASAN pE DI DALAM AIR
• Air dapat dioksidasi sebagai:
2H2O  O2 + 4H+ + 4e-
atau dapat direduksi:
2H2O + 2e-  H2 + 2OH-

• Kedua reaksi diatas menentukan batasan pE didalam air. Pada sisi oksidatif (nilai pE relatif lebih positif),
nilai pE dibatasi oleh oksidasi air.
 
• Evolusi H2 membatasi nilai pE pada sisi reduktif
 
• Reaksi-reaksi diatas melibatkan ion hidrogen atau ion hidroksida sehingga reaksi-reaksi tersebut
tergantung pada pH.
PERSAMAAN NERNST DAN KESETIMBANGAN KIMIA:
BATASAN pE DI DALAM AIR
• Kondisi batas yang umumnya dipilih:
 untuk batas oksidatif adalah tekanan O2= 1 atm
 untuk batas reduktif adalah tekanan H2 = 1 atm
Kondisi-kondisi batas ini menuju untuk memperoleh persamaan-persamaan yang berhubungan
dengan batas-batas kestabilan air terhadap pH.
 
• Untuk reaksi:
2H2O  O2 + 4H+ + 4e- dan pada po = 1 atm
¼ O2 + H+ + e-  ½ H2O pE0 = 20,75
pE = pE0 + log (p01/4 [H+])
pE = 20,75 – pH
PERSAMAAN NERNST DAN KESETIMBANGAN KIMIA:
BATASAN pE DI DALAM AIR
Persamaan ini mendefinisikan batas oksidasi kestabilan air. Pada pH tertentu, nilai pE yang
menjadi lebih positif daripada yang diperoleh pada persamaan ini, tidak dapat diperoleh pada
kesetimbangan di dalam air yang kontak dengan atmosfer.
 
• Hubungan pE-pH untuk batas reduksi air:
H+ + e-  ½ H2 pE0 = 0,00
pE = pE0 + log [H+]
pE = -pH

• Untuk air alami (pH = 7)  kisaran pE dalam air adalah -7,00 sampai 13,75
PERSAMAAN NERNST DAN KESETIMBANGAN KIMIA:
NILAI-NILAI pE DI DALAM SISTEM AKUATIK ALAMI
• Pada kondisi anaerob  terbentuk CH4 dan CO2. Asumsi pCH4 = pCO2 dan pH = 7:
⅛CO2 + H+ + e-  ⅛CH4 + ¼ H2O
pE0 = +2,87
Persamaan Nernst:
pE = pE0 + log {(pCO21/8[H+])/pCH41/8}
= 2,87 + log [H+]
= - 4,13  lebih kecil dari batas reduksi (pH =7), yaitu -7
 
Untuk menghitung tekanan oksigen:
-4,13 = 20,75 + log (p01/4 x 1 x 10-7)
 p0 = 3 x 10-72 atm  sangat rendah
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Hubungan antara pE dan pH dapat dinyatakan dalam bentuk diagram  batas-batas stabilitas dan
garis-garis batas untuk berbagai unsur di dalam air. Karena banyaknya unsur yang dapat terbentuk
 diagram akan kompleks.

• Sebagai contoh: jika kita lihat logam  akan ada beberapa tingkat oksidasi logam, kompleks-
kompleks hidroksi dan bentuk-bentuk oksida atau hidroksida logam padat yang berbeda dalam
daerah-daerah yang berbeda didalam suatu diagram pE-pH.

• Kebanyakan air mengandung karbonat dan banyak yang mengandung sulfat dan sulfida, sehingga
berbagai logam karbonat, sulfat dan sulfida mendominasi daerah-daerah berbeda di diagram.
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Diagram pE-pH untuk besi dapat dibuat dengan mengasumsikan konsentrasi maksimum besi di dalam
larutan, yaitu 1,0 x 10-5M. Kesetimbangan yang harus diperhatikan adalah:
Fe3+ + e  Fe2+ pE0= +13,2

Fe(OH)2 + 2H+  Fe2+ + 2H2O Ks = [Fe2+]/[H+]2 = 8,0 x 1012

Fe(OH)3 + 3H+  Fe3+ + 3H2O Ks’ = [Fe3+]/[H+]3 = 9,1 x 103

Ks dan Ks’ merupakan konstanta-konstanta yang diperoleh dari produk kelarutan Fe(OH) 2 dan Fe(OH)3
dan diekspresikan dalam bentuk [H+].
 
Catatan: pembentukan Fe(OH)2+, Fe(OH)2+ dan FeCO3 tidak diperhitungkan.
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Dalam membuat diagram pE-pH, beberapa batasan harus dipertimbangkan. Dua batasan tersebut
antara lain batas pengoksidasi dan pereduksi air. Pada akhir pE tinggi, batas stabilitas air
didefinisikan oleh: pE = 20,75 – pH
Batas pE rendah: pE = -pH
Diagram pE-pH yang dibuat untuk sistem besi harus ada diantara batasan-batasan diatas.
 
• Pada pE tinggi, daerah pH rendah, Fe3+ ada dalam setimbang dengan Fe2+. Garis batas diantara
kedua unsur diberikan oleh:
pE = 13,2 + log {[Fe3+]/[Fe2+]}
[Fe3+] = [Fe2+] (definisi kondisi batas)
pE = 13,2 (tidak tergantung pada pH)
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Pada nilai pE melebihi 13,2; dengan peningkatan pH dari nilai yang sangat rendah, presipitat
Fe(OH)3 terbentuk dari larutan Fe3+. pH dimana presipitasi terjadi tergantung pada konsentrasi
Fe3+. Dalam contoh ini, dipilih secara sembarang, konsentrasi besi terlarut maksimum 1,00 x 10-
5
M. Dengan demikian, pada batas [Fe3+] = 1,00 x 10-5M:
[H+]3 = [Fe3+]/Ks’ = (1,00 x 10-5)/(9,1 x 103)
pH = 2,99
 
Dengan cara yang sama, batas antara Fe2+ dan Fe(OH)2, dengan asumsi [Fe2+] = 1,00 x 10-5M:
[H+]2 = [Fe2+]/Ks =(1,00 x 10-5)/(8,0 x 1012)
pH = 8,95
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Dari seluruh kisaran pE-pH, Fe2+ merupakan unsur besi terlarut yang dominan yang setimbang
dengan Fe(OH)3. Batas antara kedua unsur ini tergantung pada pE dan pH.
Substitusi persamaan: Ks’ = [Fe3+]/[H+]3 = 9,1 x 103
ke persamaan: pE = 13,2 + log {[Fe3+]/[Fe2+]}
menghasilkan:
pE = 13,2 + log{Ks’[H+]3/[Fe2+]}
pE = 13,2 + log (9,1 x 103) – log (1 x 10-5) + 3 log [H+]
pE = 22,2 – 3 pH
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
• Batas antara fasa padat Fe(OH)2 dan Fe(OH)3 tergantung pada pE dan pH, tetapi tidak tergantung
pada nilai besi terlarut total. Substitusi persamaan:
Ks = [Fe2+]/[H+]2 = 8,0 x 1012
dan Ks’ = [Fe3+]/[H+]3 = 9,1 x 103
ke persamaan:
pE = 13,2 + log {[Fe3+]/[Fe2+]}

menghasilkan:
pE = 13,2 + log{Ks’[H+]3/Ks[H+]2}
pE = 13,2 + log (9,1 x 103/8,0 x 1012) + log[H+]
pE = 4,3 - pH
DIAGRAM-DIAGRAM pE-pH
Latihan soal sebelum UTS
1. Penentuan COD dilakukan dengan cara titrasi K2Cr2O7 dengan ferro ammonium
sulfat (FAS). Diketahui 20,0 ml K2Cr2O7 0,50 M dititrasi dengan FAS memerlukan
12,0 ml, dan 50,0 ml blanko memerlukan 5,10 ml FAS. Sedangkan untuk air
limbah domestik dan air limbah industri masing masing 50,0 ml dititrasi
memerlukan 3,5 ml FAS dan 50,0 ml air limbah dititrasi memerlukan 1,7 ml FAS.
Berapa kadar COD sampel air limbah domestic dan air limbah industri tersebut?
COD (mg/L)=(A-B)xMx8000/mL cuplikan
2. Tuliskan 3 tahap penentuan DO dg metode Winkler?
3. Jelaskan perbedaan kesadahan sementara dan kesadahan tetap!
4. Limbah cair industry kimia mengandung kontaminan 138 mg/L senyawa toluena
(C6H5CH3) dan 156 mg/L senyawa benzena (C6H6). Kedua kontaminan tersebut
diproses secara aerobik di dalam bak yg dilengkapi sistem pengaduk. Tentukan nilai
COD dan TOC dari kedua kontaminan tsb! (Ar C=12, H=1, O=16)

COD=koef O2*[senyawa]/Mr senyawa

TOC=koef C * Ar C/ Mr senyawa
5. Berikut disajikan beberapa parameter kualitas air hasil Analisa Sungai
Kaligarang. Analisa dilakukan pada 4 sampel di titik berbeda. Tentukan status
mutu air sungai tersebut dengan Metode Storet dengan menggunakan standar
baku mutu air kelas II.
Terimakasih
Nisa Nurhidayanti, S.Pd., M.T.
082138295730