Karakterisasi tengah - sulingan dengan komprehensif dua dimensi kromatografi gas ( GC GC ) : Sebuah alternatif yang kuat untuk melakukan

n analisis berbagai standar menengah - sulingan Colombe Vendeuvre a , Rosario Ruiz - Guerrero a , Fabrice Bertoncini a , * , Laurent Duval , Didier Thi'ebaut b , Marie - Claire Hennion b sebuah Institut Fran Cais du P'etrole , BP3 , 69.390 Vernaison , Prancis b ESPCI , Laboratoire Environnement et Chimie analytique , 10 rue Vauquelin , 75235 Paris Cedex 05 , Perancis Meningkatnya kebutuhan pasar Eropa pada solar dikombinasikan dengan pengembangan proses kilang baru membutuhkan wawasan yang lebih dalam distilat menengah ( 150-400 C ) . Karakterisasi mereka , berdasarkan distribusi rentang didih dan komposisi kimia , saat ini dicapai dengan metode uji ASTM berbeda. Analisis kelompok jenis dilakukan baik dengan kromatografi cair ( LC ) untuk jenuh / keseimbangan aromatik ( ASTM D2549 [ 1 ] ) atau dengan spektrometri massa ( MS ) untuk menentukan komposisi dari pemotongan minyak bumi di jenuh , monoaromatik , hidrokarbon diaromatic dan triaromatic , misalnya , ASTM D2425 [ 2 ] menyediakan partisi ulang hidrokarbon di 11 keluarga . Distribusi titik didih diperoleh dengan kromatografi gas ( GC ) menggunakan disebut simulasi distilasi ( SimDis ) metode yang didasarkan pada kenyataan bahwa hidrokarbon dielusi dari kolom non-polar sesuai dengan titik didihnya [3,4 ] . Menggunakan campuran n - parafin dengan titik didih yang dikenal , korespondensi antara waktu retensi dan mendidih poin didirikan dan kumulatif persen berat versus kurva titik didih dapat dibangun . SimDis telah menjadi alat analisis utama untuk karakterisasi produk minyak bumi dalam penelitian dan laboratorium kilang karena dapat menguntungkan menggantikan distilasi konvensional metode untuk kontrol proses penyulingan atau spesifikasi produk . ASTM D2887 [ 5 ] adalah metode SimDis menganjurkan untuk sulingan menengah . Sebagai informasi pada komposisi kelompok jenis dan rentang didih sangat penting dan saling melengkapi , metode yang akan menggabungkan kedua penentuan akan diinginkan . Kromatografi gas dua dimensi yang komprehensif ( GC GC ) telah mengungkapkan potensi yang sangat besar untuk menyelidiki campuran kompleks seperti produk minyak bumi karena nya meningkatnya daya resoluting . Prinsip dan aplikasi baru-baru ini terakhir [ 6 ] . Yang terkenal polaritas dibandingkan volatilitas pemisahan dicapai dengan menggunakan klasik pertama kolom non-polar terhubung ke kedua cepat semi polar Kolom mengarah ke kromatogram terstruktur di mana hidrokarbon disusun menurut kelompok kimia dan ke nomor mereka dari atom karbon. Di bidang perminyakan , tengah sulingan minyak tanah dan bahan bakar - diesel mungkin sampel yang paling menarik untuk dianalisis dalam GC GC : kompleksitas mereka mencegah analisis rinci mereka dalam konvensional GC dan titik didih akhir mereka kompatibel dengan suhu maksimum kolom . karakterisasi sulingan menengah dengan GC GC dilaporkan untuk kualitatif [ 7 ] atau kuantitatif [ 8 ] analisis . Meskipun api detektor ionisasi ( FID ) adalah detektor yang paling tepat untuk analisis rutin dan kuantitatif hidrokarbon , hyphenation dengan spektrometer massa [ 9 ] atau detektor tertentu - detektor emisi atom ( AED ) [ 10 ] atau belerang chemiluminescence detektor ( SCD ) [ 11,12 ] dianjurkan untuk identifikasi atau spesiasi . Beberapa studi dibandingkan GC GC dengan teknik analisis lainnya untuk memastikan hasil yang dapat diandalkan diperoleh . Frysinger et al . menunjukkan perjanjian yang baik GC GC hasil dengan metode uji ASTM untuk penentuan BTEX [ 13 ] dan oxygenates [ 14 ] dalam bensin . Selain itu juga menunjukkan bahwa GC kelompok GC Jenis pemisahan minyak gas dengan benar cocok LC - GC hasil [ 8 ] . Dalam studi ini , GC GC ditunjukkan sebagai kuat alat untuk memperoleh kelompok jenis pemisahan gasoil dikombinasikan dengan rentang distribution.Acomparison didihnya dengan ASTM Metode ini dilakukan dalam rangka untuk memvalidasi pendekatan baru ini . 2 . eksperimental

2.1 . Kromatografi cair ( LC ) Sebuah kolom (diameter : 9,53 mm ) diisi dengan silika dan alumina ( Alumina 90 ) disediakan oleh Merck ( Darmstadt , Jerman ) . Setelah pengkondisian selama 30 menit di bawah aliran n heptana , sampel ( 0.5-1 g ) diencerkan dalam n - heptana diinjeksi melalui 4ml lingkaran . Laju aliran kolom ditetapkan pada 2 ml / menit . Senyawa jenuh dielusi dengan n - heptana untuk 37 menit dan senyawa aromatik dielusi dengan nheptane / toluena ( 70/30 , v / v ) campuran selama 3 jam . standar Prosedur kelompok pemisahan jenis produk minyak bumi oleh LCwas disederhanakan untuk sulingan pertengahan, karena tidak adanya resin dan asphaltenes dalam sampel ( hanya dua elusi langkah) . Setiap fraksi dikumpulkan diuapkan di bawah nitrogen aliran dan residu kering ditimbang untuk menentukan jenuh / distribusi aromatik . 2.2 . Spektrometri massa ( MS ) Sebuah metode analisis spektrometri massa yang berasal dari ASTM D2425 dan dikembangkan oleh Castex et al . [ 15 ] digunakan untuk mendapatkan komposisi distilat menengah . prinsip didasarkan pada representasi dari keluarga hidrokarbon oleh jumlah fragmen dan ion molekul dan perhitungan konsentrasi dari matriks koefisien tergantung pada Jumlah karbon rata-rata . Bertentangan dengan metode D2425 , yang pemisahan sebelumnya oleh kromatografi cair ( ASTM D2549 ) dihindari karena operasi pada resolusi menengah ( R = 5000 ) , yang memungkinkan pemisahan keluarga yang berbeda memiliki seluruh massa yang sama . Analisis MS dilakukan oleh dampak elektronik pada 70 eV menggunakan spektrometer resolusi tinggi Ultima dari Fisons ( East Grinstead , Inggris ) . beberapa sepuluh spektrum yang diperoleh pada 3 s / dekade dengan 30-350 Amu rentang massa dan dirata-ratakan untuk meningkatkan sinyal / noise rasio . 2.3 . GC simulasi distilasi ( SimDis ) Analisis distilasi simulasi dicapai dengan menggunakan HP5890 kromatografi ( Agilent Technologies , Massy , Prancis ) dilengkapi dengan laju alir konstan gas pembawa , detektor ionisasi nyala ( FID ) dan inlet di kolom keren . Sebuah MXT - 1 ( Restek , Prancis ) Silcosteel - diperlakukan stainless steel kolom kapiler ( 15m id 0.53mm , 0.5_m ) dipanaskan dari 35 C ( tahan 1 menit) sampai 390 C pada tingkat 10 C / menit . Laju aliran Helium dijaga konstan pada 10 ml / menit . detektor Suhu ditetapkan pada 400 C. Kurva SimDis adalah diperoleh dengan menggunakan algoritma didefinisikan dalam ASTM D2887 Metode . Perhitungan dilakukan dengan menggunakan Chromdis yang perangkat lunak ( Gecil Process , Prancis ) . 2.4 . Gas dua dimensi yang komprehensif kromatografi ( GC GC ) GC analisis GC dilakukan menggunakan HP6890 kromatograf ( Agilent Technologies ) dilengkapi dengan split / injector tidak pisah dan FID . Sebuah jet ganda CO2 modulator dibangun di dalam rumah seperti yang dijelaskan oleh beens et al . [ 16 ] dan nowprovided sebagai standar pada theGC GCfrom ThermoElectron , dan dipasang di kromatograf . Dua yang berbeda kolom yang digunakan : kombinasi non-polar/polar klasik kolom untuk " fase normal" GC GC ( nP - GC GC ) dan sistem polar / non - polar untuk "

fase terbalik " GC GC ( rPGC GC ) . Dua kolom ditempatkan pada suhu yang sama diprogram oven . Kondisi operasi dilaporkan pada Tabel 1 . Setelah akuisisi menggunakan perangkat lunak ChemStation ( Agilent Technologies ) , data diolah oleh program Matlab ( The Mathworks , Natik , MA , USA ) yang ditulis di rumah untuk dua dimensi kromatogram visualisasi dan kuantifikasi . Rincian lainnya diberikan dalam referensi [ 17 ] . 2.5 . bahan kimia Campuran sintetis hidrokarbon disiapkan menggunakan standar kimia yang tersedia di Sigma Aldrich ( Lyon , Perancis) . Parafin normal diencerkan dalam n - heptana dan aromatik senyawa dalam toluena , masing-masing di kisaran 350-500 ppm . Komposisi campuran hidrokarbon diberikan dalam Tabel 2 . Air , helium dan hidrogen diberikan oleh Air Liquide ( Feyzin , Prancis ) dengan kemurnian 99,999 % . minyak bumi sampel dipotong gasoil ( 213347 C ) yang diperoleh dari langsung menjalankan distilasi minyak mentah Safaniya dibeli oleh IFP . Mereka disuntik rapi . 3 . Hasil dan diskusi 3.1 . Pemisahan jenis kelompok 3.1.1 . 'Fase normal ' GC GC ( nP - GC GC ) Sebuah gambaran dari literatur dikhususkan untuk GC GC menunjukkan bahwa kombinasi dari kolom non - polar pertama dengan kedua (semi ) - polar kolom sangat sering digunakan , terutama untuk analisis hidrokarbon . Asosiasi ini menyebabkan ortogonal pemisahan seperti yang dijelaskan oleh Schoenmakers et al . [ 18 ] , karena dua sifat kimia independen - polaritas dan volatilitas - Terlibat dalam masingmasing dua dimensi . Konfigurasi ini , yang kita sebut sebagai nP - GC GC , dipilih untuk mencapai pemisahan dari minyak gas (Gambar 1 ) . Kondisi operasi Diadaptasi diperbolehkan memisahkan jenuh , mono - , di-dan triaromatic hidrokarbon dalam empat band yang berbeda karena perbedaan interaksi senyawa ini menuju fase diam . Kromatogram diintegrasikan dengan mengklik mouse elusi zona yang diwakili dalam Gambar . 1 . Definisi elusi zona didasarkan pada waktu retensi standar kimia milik kelompok yang berbeda ( Tabel 2 ) dan bisa disesuaikan dengan memvisualisasikan puncak awal dan puncak berhenti disimbolkan oleh merah / hijau salib menggunakan fungsi tertentu mirip dengan yang disebutkan dalam referensi [ 8 ] . 3.1.2 . ' Terbalik fase ' GC GC ( rP - GC GC ) Dalam studi ini , polaritas terbalik set kolom , yaitu pertama panjang kolom polar terhubung ke nonpolar singkat kedua kolom , juga diselidiki untuk meningkatkan pemisahan antara jenuh dan aromatik dan, akibatnya , Hasil integrasi. The rP - GC GC pemisahan menggunakan kondisi dilaporkan dalam Tabel 1 disajikan pada Gambar . 2 . Sebagai yang pertama observasi, ruang pemisahan diperpanjang dibandingkan untuk nP - GC GC pemisahan berarti bahwa kapasitas puncak adalah lebih baik disesuaikan dengan masalah analitis . Hal yang sama Fitur dilaporkan oleh Dimandja et al . [ 19 ] untuk pemisahan senyawa standar milik sangat berbeda kelas kimia. Struktur kromatogram dapat dijelaskan melalui pertimbangan retensi menggunakan analogi dengan penjelasan diusulkan dalam ref . [ 18 ] untuk struktur nPGC GC kromatogram . Retensi senyawa i adalah berbanding terbalik dengan tekanan uap ( p0i ) Dan yang koefisien aktivitas menuju fase stasioner pada pengenceran tak terbatas ( 0 i ) . Dalam sistem non-polar/polar , dua analit , i dan j , memiliki tekanan uap yang sama ( p0i = P0J ) Yang coeluted setelah pemisahan pertama, tetapi dapat dipisahkan dalam dimensi kedua atas dasar perbedaan koefisien aktivitas mereka ( 0 i _ = 0 j )

. Dalam sistem polar / non - polar , dimensi pertama Pemisahan diatur oleh volatilitas dan molekul tertentu interaksi . Situasi ini tidak memenuhi Giddings persyaratan untuk sistem multidimensi karena volatilitas terlibat dalam mekanisme pemisahan kedua [ 20 ] . Namun , analit coeluted setelah pemisahan pertama ( p0i 0 i = P0J 0 j ) juga dapat dipisahkan dalam dimensi kedua jika uap mereka tekanan yang berbeda ( p0i _ = P0J ) , Juga berarti bahwa mereka memiliki polaritas yang berbeda ( 0 i _ = 0 j ) . Situasi ini biasanya terjadi untuk pemisahan antara jenuh dan aromatik . Pada dimensi pertama , aromatik yang coeluted dengan jenuh volatilitas yang lebih rendah ( 0 aromatik < 0 jenuh ; p0 aromatik < p0 jenuh ) . Seperti pemisahan dalam dimensi kedua hanya tergantung pada volatilitas , senyawa aromatik memiliki waktu retensi yang lebih rendah daripada jenuh senyawa diperkenalkan pada saat yang sama di kolom kedua . Proses ini mirip untuk pemisahan antara mono-, di - , dan triaromatics . Pada dimensi kedua dari rP - GC GC , senyawa elusi dari lebih ke kurang polar . Kekuatan GC GC masih mengandalkan kemungkinan untuk menyelesaikan dalam pemisahan kedua dua senyawa yang yang coeluted setelah pemisahan pertama , karena perbedaan dalam sifat kimia tertentu. Seperti di nP - GC GC , sebuah organisasi genteng diamati . Penjelasan sederhana berdasarkan indeks retensi diusulkan menggunakan tiga homolog alkylbenzenes : n butilbenzena ( NB ) , sec butilbenzena ( SB ) , tert - butilbenzena ( TB ) . di kondisi diprogram suhu, alkilbenzena linier lebih ditahan daripada isomer bercabang karena dua efek sinergis : volatilitas yang lebih rendah dan kelarutan yang lebih baik dalam fase diam polar . Indeks retensi NB , SB dan TB pada fase diam polar ( Carbowax 20M ) adalah masing-masing, 1307, 1242, dan 1231 [ 21 ] . Perbedaan Indeks retensi antara linier dan bercabang isomer ( NBSB ) lebih besar bila menggunakan fase diam polar daripada satu non - polar ( OV1 ) , masing-masing, 65 dan 45 . Dengan demikian , perbedaan suhu elusi isomer bercabang dan linier lebih besar di rP - GC GC daripada di nP - GC GC . linier isomer akan dielusi pada suhu yang lebih tinggi , menghasilkan pendek kedua kalinya retensi dimensi . Hal ini menjelaskan orientasi ubin dari kiri atas ke kanan bawah . 3.1.3 . Perbandingan kelompok - pemisahan jenis withASTM Metode Menggunakan FID , faktor respon jenuh dan aromatik hidrokarbon yang kurang lebih sama (dalam 5 % ) . kemudian , dalam pendekatan pertama , persentase daerah dihitung dengan integrasi dari 2D kromatogram adalah sama dengan berat persentase. Integrasi data mentah yang diperoleh untuk n bereplikasi di nP - GC GC dan GC - rP GC benar sesuai LC dan Hasil MS untuk jenuh / keseimbangan aromatik ( Tabel 3 ) . A kesepakatan yang lebih baik dengan metode konvensional yang diamati pada rP - GC GCprobably karena pemisahan yang lebih baik antara jenuh dan aromatik seperti yang ditunjukkan pada Gambar . 3 untuk pemisahan hidrokarbon pada waktu retensi antrasena . Pendekatan ini menunjukkan bahwa perubahan dalam kolom polaritas relevan untuk sampel minyak yang kompleks pemisahan . meskipun sedikit perbedaan terjadi antara LC , MSand GC GC hasil , mereka dapat dianggap sebagai mirip mengingat berbeda metode yang melibatkan mekanisme pemisahan yang berbeda digunakan untuk mendapatkan hasil ini untuk campuran kompleks tersebut. Namun, kesepakatan yang lebih baik akan diharapkan jika diskriminasi di injeksi dapat diperbaiki . Untuk mengambil efek ini memperhitungkan , faktor respons spesifik ditentukan dengan menggunakan campuran hidrokarbon yang komposisi dilaporkan pada Tabel 2 . Untuk setiap kelompok kimia hubungan didirikan antara waktu elusi , langsung berhubungan dengan nomor atom karbon ketika kolom non - polar digunakan , dan faktor respon . Setiap jenis grup band dari nP - GC GC kromatogram dibagi dalam irisan yang lebarnya sama dengan periode modulasi . Fungsi khusus dari Matlab Program mengembalikan wilayah masing-masing slice dikaitkan ke

(pertama dimensi ) waktu retensi . Daerah ini kemudian dikonversi dalam persen berat menggunakan faktor respons . Koreksi Hasil integrasi memang mengarah ke yang lebih baik withMS kesepakatan ( Tabel 3 ) : misalnya, deviasi relatif dihitung untuk jenuh adalah 1,6 % . Koreksi data di rP - GC GC tidak tidak muncul sebagai mudah karena pemisahan dalam dimensi pertama tergantung pada volatilitas dan polaritas . Ini menunjukkan batas split injection panas. Masalahnya bisa saja dielakkan dengan memilih jenis lain dari sistem yang melibatkan jauh lebih sedikit diskriminasi seperti PTV injector . Fitur dari teknik ini dibandingkan . LC adalah teknik memakan waktu menggunakan jumlah besar beracun dan pelarut organik mahal . Hilangnya senyawa volatil dapat terjadi selama tahap penguapan pada akhir prosedur. Selain itu , jumlah minimum 2 g produk diperlukan , yang tidak kompatibel dengan miniaturisasi proses unit ( micropilots ) yang menyediakan jumlah yang lebih sedikit . jelas, GC GC analisis jauh lebih cepat ( 80 menit ) dan memerlukan kurang dari 1_l produk . Membandingkan GC GC dengan MS , kalibrasi langkah penting dalam MS untuk mendapatkan kuantitatif Hasil menjadi kelemahan ketika berbagai sampel harus dianalisis . Selain itu , ASTM D2425 berlaku ke tengah sulingan dengan rentang didih terbatas 204-343 C selama 5-95 % dari volume mereka ditentukan oleh laboratorium distilasi ( ASTM D86 ) . Isi relatif triaromatics adalah kemudian diremehkan jika isi hidrokarbon berat ( b.p. > 350 C ) adalah non diabaikan . GC GC memberi kesempatan untuk memperluas jangkauan karbon untuk minimum 450 C , yaitu untuk titik didih setara dengan NC30 ( n triacontane ) . 3.2 . Detil kelompok jenis analisis : kelompok jenis distribusi versus jumlah atom karbon Struktur GC GC kromatogram memungkinkan mendapatkan informasi lebih rinci tentang komposisi sampel dari yang disediakan oleh kelompok-pemisahan jenis sederhana. Memang, isomer dikelompokkan di lokasi yang sama dari kromatogram, dan dapat dikenali karena efek genteng [18]. Rinci kelompok-pemisahan jenis diperoleh dari nP-GC GC kromatogram disajikan pada Gambar. 1. Meskipun puncak individu resolutionwas masih kurang, zona elusi hidrokarbon dari keluarga kimia yang sama dan dengan jumlah yang sama atom karbon diplotkan ke dalam cluster ditunjukkan pada Gambar. 4. Definisi rumit zona elusi adalah sebagian dikonfirmasi oleh injeksi standar tercantum dalam Tabel 2. Naftenat-aromatis tidak terintegrasi secara terperinci karena kelompok isomer tidak dapat didefinisikan dengan akurasi. Kuantifikasi mereka dengan jumlah atom karbon tidak mungkin, namun, mereka dihitung sebagai kelompok keseluruhan untuk menentukan isi berat kelompok kimia lainnya. Distribusi berat persen hidrokarbon sesuai dengan jenis kelompok kimia dan jumlah atom karbon diberikan pada Gambar . 5 , melainkan berpusat pada C15 ( hidrokarbon dengan 15 atom karbon ) untuk n - parafin , mono dan diaromatics , pada C16 untuk naphthenic - diaromatics dan triaromatics , dan C17 untuk isoparafin . Ini semacam tekad agak baru untuk sulingan menengah . Selain itu, GC GC pemisahan rinci menawarkan kemungkinan untuk menetapkan untuk setiap kelompok isomer properti makroskopik , seperti massa , viskositas atau cetane number yang dapat dikenal untuk setiap kelompok isomer , sehingga lebih akurat informasi tentang sifat fisiko -kimia minyak gas yang dipotong. Dalam satu analisis tunggal , karakterisasi lengkap sampel dapat diperoleh dan kemudian langsung dibandingkan dengan spesifikasi produk, pemodelan yang lebih baik kinetika dan termodinamika yang terlibat dalam proses kilang juga diharapkan . 3.3 . GC GC simulasi distilasi ( GC GC - SimDis ) Prinsip berdasarkan konversi dari informasi rinci diperoleh GC GC menjadi sifat makroskopik diaplikasikan untuk menentukan distribusi rentang didih gasoil . Menggunakan data yang diperoleh untuk kuantifikasi masing-masing kelompok kimia di nP - GC GC , GC GC simulasi distilasi kurva dapat dibangun . Karena

sifat kimia tetap berkorelasi dalam dimensi pertama dari polar / non polar sistem , konfigurasi ini tidak disesuaikan dengan simulasi Pendekatan distilasi yang disajikan di sini . Zona elusi satu kelompok kimia dibagi menjadi irisan yang lebarnya sama dengan dengan periode modulasi . Waktu retensi potongan itu diubah menjadi titik didih menggunakan hubungan yang dibangun antara waktu retensi dan titik didih senyawa standar tercantum dalam Tabel 2 . Kemudian daerah itu diubah menjadi persen berat kumulatif menggunakan faktor respon yang tepat dan total 'dikoreksi' wilayah dua dimensi kromatogram . Sebagai sinyal kembali ke baseline pada setiap siklus modulasi , tidak perlu untuk menjalankan analisis kosong seperti di SimDis konvensional untuk mengurangkan baseline drift . itu konversi waktu retensi ke titik didih menimbulkan beberapa pertanyaan seperti ini juga diketahui bahwa tidak semua hidrokarbon mengelusi dari kolom non-polar agar titik didihnya ( juga yang berarti bahwa nP - GC GC pemisahan tidak benar-benar ortogonal ) . Masalah-masalah ini dibahas dalam ASTM D2887 . itu diamati bahwa penyimpangan dalam SimDis dari mendidih benar poin ( TBP ) adalah -11 C untuk naftalena dan -35 C untuk fenantrena . Tapi titik didih standar berkurang kondisi tekanan yang tidak begitu berbeda dari yang diperoleh dalam penjelasan SimDis.Anacceptable adalah bahwa tekanan rendah kondisi juga ditemui di beberapa jenis laboratorium distilasi ( ASTM D1160 ) , ini membenarkan kalibrasi Kurva SimDis dengan n - parafin ketika membandingkan dengan SimDis metode destilasi . Namun, proses kromatografi yang pemisahan agak berbeda dari distilasi sebagai fase diam juga memainkan peran utama dalam urutan elusi . Sebuah keuntungan menentukan GC GC simulasi distilasi adalah kemungkinan untuk menggunakan TBP senyawa dan dengan demikian skala tertentu konversi untuk setiap band dipisahkan senyawa kimia . Kurva kalibrasi telah diplot untuk setiap keluarga kimia dari data retensi standar yang lokasi dalam ruang dua dimensi meliputi rentang elusi sampel nyata. Sayangnya , TBP dari alkylphenanthrenes atau alkylanthracenes tidak tersedia . Itu diusulkan untuk ekstrapolasi mereka dari kurva kalibrasi senyawa aromatik dan dari titik didih antrasena dan fenantrena . Salah satu perbaikan prosedur ini akan terdiri dalam penentuan TBP dari triaromatics dari simulasi molekul [ 22 ] .GC GC - SimDis kurva jenuh , mono - , di-dan triaromatics disajikan pada Gambar . 6 . Mereka mewakili mendidih titik distribusi masing masing kelompok bahan kimia sesuai dengan terakumulasi persen berat . Kehadiran parafin yang normal yang merupakan hasil produk yang paling terkonsentrasi di beberapa bagian datar pada kurva SimDis potensi untuk saturates.Ahigh karakteristik proses hydrotreatment melalui theGC GC Analisis SimDis pakan dan produk yang diharapkan. Itu konversi di-dan ke triaromatics aromatik naftenat , dan aromatik menjadi jenuh secara langsung ditentukan oleh modifikasi kurva SimDis : informasi yang tepat pada alam dan volatilitas produk refraktori dan dikonversi adalah diperoleh. Dalam rangka untuk memvalidasi hasil ini , perbandingan dengan SimDis konvensional ( ASTM D2887 ) dilakukan . Kurva SimDis global dihitung dalam GC GC dari data digunakan pada Gambar . 6 dan ditumpangkan dengan yang ditentukan di GC . Seperti dapat dilihat dari Gambar . 7 , kesepakatan yang sangat baik ditemukan antara kedua penentuan global dengan perbedaan lebih rendah dari 1 C selama 10-90 % dari produk suling dan lebih rendah dari 2,5 C untuk rentang 5-95 % . Ini memvalidasi dan memperkuat pendekatan GC GC - SimDis untuk menganalisis tengah sulingan . 4 . kesimpulan Pemisahan jenis kelompok dan hasil penyulingan simulasi diperoleh GC GC sejalan dengan metode ASTM berdasarkan di LC , GC atau MS , karena mereka memenuhi kebutuhan industri . Keunggulan dibandingkan metode konvensional dalam hal waktu dan biaya yang digariskan . Analisis kelompok jenis per jumlah atom karbon dan penentuan profil distilasi simulasi untuk masing-masing kelompok kimia yang menunjukkan sebagai kemungkinan baru yang ditawarkan oleh teknik untuk mendapatkan wawasan yang lebih

dalam komposisi molekul menengah sulingan . Selain itu , konfigurasi yang berbeda berdasarkan kolom polaritas inversi membuktikan bahwa pemisahan jenis kelompok dapat terjadi bahkan jika ortogonalitas tersebut tidak tercapai . Hal itu membuka peluang baru untuk menerapkan GC GC dalam konfigurasi yang berbeda menyediakan bahwa resolusi yang lebih tinggi diperoleh .