7.

25
Dalam aplikasi peroketan, hidrogen disimpan sebagai cairan, seperti oksigen.Karena titik didih hidrogen
hanya 20 K (? 253oC) pada 1 atm sangat rendah, banyak energi harus dikeluarkan dalam menjaga
hidrogen cair yang sangat dingin, setelah energi yang cukup telah digunakan untuk mencairkan itu.
Kelemahan ini secara efektif membatasi aplikasi hidrogen cair untuk situasi khusus beberapa di
yang nya "ringan" (kepadatan rendah) adalah faktor yang paling penting. yg menguapkan
kerugian selama periode tidak aktif dan setelah pengisian bahan bakar mungkin mencegah penggunaan
hidrogen cair dalam kendaraan konsumen; kerugian tersebut diminimalkan bila besar
volume yang terlibat, sehingga cairan tetap pilihan terbaik untuk penyimpanan di
hadir.

Hidrogen dapat disimpan sebagai gas sangat padat, di banyak yang sama
cara seperti yang dilakukan untuk metana dalam bentuk gas alam. Namun, dibandingkan
untuk CH4, ia memiliki kelemahan: jumlah yang jauh lebih besar dari gas H2 perlu disimpan untuk
melepaskan jumlah energi yang sama. Dibandingkan dengan metana,pembakaran satu mol hidrogen
hanya mengkonsumsi seperempat oksigen, dan akibatnya menghasilkan sekitar seperempat energi,
meskipun keduanya menempati volume yang sama di bawah tekanan yang sama (gas ideal
hukum). Dengan demikian sifat "besar" dari gas hidrogen membatasi aplikasi (lihat
Soal 7-11)

Namun demikian, sebagian besar produsen mobil berencana untuk menggunakan terkompresi
hidrogen untuk bahan bakar set pertama mereka mobil hidrogen, karena alternatif lain
bahkan kurang layak untuk kendaraan kecil. Dengan teknologi saat ini, bahan bakar
tangki dapat diisi ulang dalam waktu tiga sampai lima menit. Kebanyakan percobaan skala hidrogen
armada bus menggunakan hidrogen dikompresi pada kendaraan itu sendiri, meskipun mungkin
disimpan dalam bentuk cair di depot. Sebuah tekanan sekitar 700 atm (70 MPa)
hidrogen kemungkinan akan digunakan untuk tangki kendaraan yang terbuat dari serat karbon;
bahkan tekanan yang lebih tinggi tidak menyimpan lebih banyak gas karena lebih
kurang kompresibel dari gas ideal dalam kondisi ekstrim (lihat
Soal 7-12).


Ini adalah pelajaran untuk membandingkan volume hidrogen yang dibutuhkan untuk bahan bakar
mobil-sel bahan bakar hidrogen (asumsi efisiensi 50%) untuk bepergian 400 km (240 mil),
kira-kira jarak satu dapat memperoleh dalam mobil bertenaga bensin yang efisien
dengan kapasitas tangki 40-50 L. Jumlah hidrogen yang dibutuhkan adalah 4 kg,
yang menempati
45.000 L, atau 45 m3, yaitu, balon dengan diameter 5 m, atau kubus 3,6 m
di setiap sisi, jika ada sebagai gas pada tekanan atmosfer normal, atau
100 L (sekitar 25 gal, sama dengan beberapa tank bensin berukuran normal) sebagai
gas dikompresi dengan tekanan sekitar 700 atm (sekarang dicapai), atau
56 L sebagai cairan (atau padat) dipertahankan pada 252oC? (Pada tekanan 1 atm), atau
35-75 L jika disimpan sebagai hidrida logam, jika sistem yang efektif dapat
dikembangkan, seperti dibahas di bawah.

Secara keseluruhan, masalah merancang cara yang praktis, ekonomis, dan aman dari
menyimpan hidrogen belum tercapai, dan di mata beberapa analis, "Tidak ada terobosan yang belum
terlihat" meskipun banyak minat dan kegiatan penelitian. Kinerja sistem yang berbeda untuk
menyimpan hidrogen dibandingkan dengan masing-masing bensin lainnya dan dan solar pada Gambar 7-
6. signifikan massa wadah penyimpanan yang disertakan dalam nilai untuk dicairkan dan
elemen terkompresi. Hidrogen cair datang paling dekat dengan bahan bakar fosil di
pengertian berat hidrogen per massa total sistem.

Hidrida dan metode penyimpanan bahan kimia lainnya untuk hidrogen dibahas
secara rinci di bawah. Tidak ada sistem praktis ditemukan hingga kini telah mencapai target
Departemen Energi AS (Gambar 7-6) dalam hal menggabungkan tinggi
density dengan persentase yang tinggi dari 6% hidrogen total massa pada tahun 2010.
Target untuk tahun 2015 dari 9% hidrogen berat dengan kepadatan volumetrik
lebih dari 80 g L-1 mungkin akan juga membuktikan terlalu optimis.

7.26 penyimpanan hidrogen: paduan logam dan grafit

Cara praktis dan aman untuk menyimpan hidrogen untuk digunakan dalam kendaraan kecil mungkin
dalam bentuk metal hydride. Banyak logam, termasuk paduan, kimia
menyerap sejumlah besar gas hidrogen reversibel-sebagai spons menyerap air. Bentuk molekul hidrogen
menjadi terurai menjadi atom pada permukaan
logam seperti yang diserap, dan membentuk hidrida logam dengan memasukkan atom kecil
hidrogen dalam "lubang" dalam struktur kristal logam. Jadi hydrogen ada sebagai atom, molekul tidak,
dalam kisi-kisi, yang mengembang sedikit untuk menggabungkan atom. Sebagai contoh, logam titanium
menyerap hidrogen untuk membentuk hidrida formula TiH2, senyawa di mana kepadatan hidrogen
dua kali lipat dari H2 cair! Pemanasan padat secara bertahap melepaskan hidrogen sebagai
molekul gas, yang kemudian dapat dibakar di udara atau oksigen untuk daya kendaraan.
Penelitian terus dalam upaya untuk menemukan paduan logam ringan yang dapat secara efisien
menyimpan hidrogen tanpa membuat kendaraan berat yang berlebihan. bahkan
sistem hidrida logam yang ada lebih ringan dari tangki bertekanan dibutuhkan
untuk menyimpan hidrogen cair. Penelitian industri yang paling sekarang berpusat pada sistem logam.
Pertimbangan praktis mengharuskan paduan untuk menyimpan hidrogen
mampu dengan cepat dan reversibel menyerap hidrogen,
tidak menjadi rapuh setelah banyak siklus berulang penyerapan dan desorpsi,
beroperasi di tekanan dan suhu berkisar dari 1-10 atm dan 0-100oC,
tidak begitu padat seperti untuk menimbang bawah kendaraan berlebihan, dan
tidak memerlukan volume besar.
Paduan lantanum-nikel yang berasal dari LaNi5 memiliki semua karakteristik ini
kecuali satu: mereka terlalu berat (massa hidrogen% 2?), kekurangan
dimiliki oleh semua hidrida logam diketahui yang beroperasi mendekati suhu ambien.
Banyak hidrida ringan dan paduan, seperti MgH2 dan Mg2NiH4, diketahui,
tetapi mereka tidak beroperasi reversibel dalam kondisi sedang. penelitian tentang
sistem yang dibentuk oleh logam ringan terus, tapi belum tidak berhasil dalam
memproduksi paduan yang memenuhi semua lima kondisi yang tercantum di atas.
Salah satu kesulitan praktis dalam menggunakan hidrogen sebagai bahan bakar adalah
kecenderungannya
untuk bereaksi dari waktu ke waktu dengan logam dalam pipa atau wadah penyimpanan
di mana ia hadir. Reaksi ini embrittles logam dan memburuk,
akhirnya membentuk bubuk. Kemajuan baru-baru ini telah dibuat dalam mengatasi
kesulitan ini dengan menggunakan material komposit daripada logam sederhana seperti
bahan struktural untuk fasilitas penyimpanan dan transportasi.

7.27 penyimpanan senyawa hidrogen asa

Untuk beberapa aplikasi, mungkin layak untuk mengirim dan menyimpan hidrogen dalam
bentuk cairan padat energi seperti metanol dan untuk menghasilkan itu seperti yang diperlukan untuk
pembangkit listrik. Toluene, C7H8, juga telah diusulkan sebagai
hidrogen pembawa jarak jauh; itu bisa terdehidrogenasi saat
H2 diperlukan. Hal yang sama berlaku untuk asam format, HCOOH.
Senyawa boron adalah pembawa menarik hidrogen sejak elemen
begitu ringan. Salah satu sistem tersebut adalah garam alkali (litium atau natrium)
ion borohidrida, BH4
-. Untuk mereka minivan prototipe yang berjalan pada bahan bakar
sel, Chrysler menggunakan solusi 20% dari natrium borohidrida dalam air untuk "toko"
hidrogen. Hidrogen dilepaskan ketika solusi dipompa lebih dari ruthenium sebuah
katalis, mendorong reaksi redoks dari H di borohidrida dengan
H? dalam air untuk menghasilkan H2:
BH4
-? 3 H2O 9: 4 H2? H2BO3
-
Densitas hidrogen dalam larutan borohidrida sebanding dengan
bahwa dalam hidrogen cair. Ion alanate analog, AlH4
-, Dalam bentuk yang
garam natrium juga merupakan kandidat untuk penyimpanan hidrogen dalam sel bahan bakar
kendaraan:
2 NaAlH4 9: 2 NaH? 2 Al? 3 H2
Beberapa senyawa boron molekul, termasuk borana amonia, BH3NH3,
dan sistem organoboron-fosfor, baru-baru ini diusulkan sebagai hidrogen
operator. Amonia borana melepaskan molekul hidrogen secara berurutan di
tiga tahap, dua pertama yang terjadi pada suhu sederhana (? 100oC),
membentuk suatu polimer yang memiliki perkiraan rumus empiris BNH:
BH3NH3? panas 9: [BNH] x? 2 H2
polimer
Tak satu pun dari sistem kimia yang dijelaskan di atas bisa memiliki hidrogen
Sumber regenerasi onboard kendaraan, namun; produk harus
dikembalikan ke fasilitas pusat untuk daur ulang. Misalnya, H2BO3 yang
- produk
dalam sistem borohidrida kemudian akan bereaksi dengan magnesium hidrida,
MgH2, yang itu sendiri dihasilkan dengan mereaksikan logam magnesium dengan hidrogen
gas. Amonia borana dapat direformasi dari perusahaan BNH polimer dengan reaksi
dengan hidrazin, N2H4, yang diperoleh dari amonia, yang pada gilirannya dibentuk oleh
proses Haber dari gas hidrogen dan nitrogen.

7.28 pembakaran hidrogen

Gas hidrogen dapat dikombinasikan dengan oksigen untuk menghasilkan panas dengan konvensional
api pembakaran, atau melalui pembakaran suhu rendah di catalytic
pemanas. Efisiensi pembakaran, yaitu, fraksi energi diubah menjadi energi yang berguna daripada
membuang-buang panas, sekitar 25%, tentang
sama seperti bensin. Keuntungan utama menggunakan hidrogen sebagai pembakaran sebuah
bahan bakar massa rendah per unit energi yang dihasilkan, dan lebih rendah (tapi tidak
nol) jumlah gas polusi menghasilkan pembakarannya, jika dibandingkan dengan
bahan bakar lainnya.
Meskipun kadang-kadang menyatakan bahwa pembakaran hidrogen menghasilkan
hanya uap air dan tidak ada polusi, ini sebenarnya tidak benar. Tentu saja, tidak ada
mengandung karbon polutan, termasuk karbon dioksida, yang dipancarkan dengan
hidrogen. Karena pembakaran melibatkan api, namun, beberapa dari nitrogen
dari udara yang digunakan sebagai sumber oksigen bereaksi membentuk nitrogen
oksida, NOx. Beberapa hidrogen peroksida, H2O2, dilepaskan juga. Dengan demikian, hydrogen
kendaraan terbakar tidak benar-benar sistem nol-emisi. Memang benar bahwa
temperatur nyala yang lebih rendah untuk H2? O2 pembakaran, dibandingkan dengan untuk
bahan bakar fosil dengan oksigen, inheren menghasilkan kurang NOx, mungkin dua-pertiga
kurang. Rilis nitrogen oksida dapat dihilangkan dengan menggunakan oksigen murni
daripada udara untuk membakar hidrogen; alternatif, dapat dikurangi dengan melewatkan
gas emisi lebih dari catalytic converter atau dengan menurunkan api
suhu sebanyak mungkin, yang dapat dicapai dengan mengurangi
H2 / O2 rasio setengah jumlah stoikiometri.
Hidrogen kadang-kadang dianggap sebagai bahan bakar berbahaya karena tinggi
mudah terbakar dan meledak-ledak; menyatu lebih mudah daripada paling konvensional
bahan bakar. Di sisi positif, namun, tumpahan hidrogen cair dengan cepat
menguap dan bangkit tinggi ke udara.



7.29 pembangkit listrik dengan menyalakan sel bahan bakar dengan hidrogen

Hidrogen dan oksigen dapat dikombinasikan dalam sel bahan bakar untuk menghasilkan
listrik (teknologi hidrogen juga digunakan dalam kendaraan ruang angkasa). Sel bahan bakar adalah
operasinya mirip baterai kecuali bahwa reaktan dipasok terus menerus.
Dalam sel bahan bakar hidrogen-oksigen, dua gas masing-masing berlalu
lebih dari elektroda terpisah yang terhubung
oleh sambungan listrik eksternal melalui mana perjalanan elektron
dan juga
oleh elektrolit melaluinya ion-ion.
Komponen sel bahan bakar, kemudian, adalah sama sebagai elektrolisis
operasi di mana air akan dipecah menjadi hidrogen dan oksigen, tetapi
reaksi kimia yang terjadi justru sebaliknya. Bukan listrik
yang digunakan untuk menggerakkan reaksi elektrolisis, itu diproduksi. Sel bahan bakar memiliki
keuntungan atas pembakaran dalam bentuk yang lebih berguna dari energi yang dihasilkan
(listrik daripada panas), dan proses tidak menciptakan polusi
gas sebagai produk. Pada prinsipnya, satu-satunya produk dari reaksi adalah air.
Pada permukaan katalitik dari elektroda pertama, gas H2 menghasilkan H? ion
dan elektron, yang melakukan perjalanan sekitar sirkuit eksternal ke elektroda kedua, di mana gas O2
menggelegak (lihat Gambar 7-7). Sementara H?
perjalanan ion melalui elektrolit, dan bergabung kembali dengan elektron dan O2
untuk menghasilkan air pada elektroda kedua.
Meskipun beberapa dari energi reaksi dalam sel bahan bakar hidrogen adalah selalu
dirilis sebagai panas sekitar 20%, karena persyaratan dari hukum kedua
termodinamika-mayoritas waktunya akan diubah ke energi listrik terkait
dengan arus yang mengalir antara elektroda. Motor listrik,
apakah dalam sel bahan bakar atau kendaraan baterai, adalah 80-85% efisien dalam mengkonversi
listrik menjadi energi mekanik. Sel bahan bakar nyata secara keseluruhan sekarang sekitar 50-55%
efisien; Efisiensi 70% dapat dicapai pada akhirnya. Sebaliknya, intern
mesin pembakaran menggunakan bensin adalah 15-25% efisien, mesin diesel 30-35%.
Meskipun mobil listrik komersial saat ini didukung oleh baterai,
perbaikan masa depan dalam teknologi dapat menyebabkan penggantian mereka dengan bahan bakar
sel. Mercedes-Benz mulai memproduksi sejumlah kecil mobil sel bahan bakar pada tahun 2010.
Beberapa pembuat mobil lainnya memiliki kendaraan prototipe siap. Prototipe bus berjalan
di Vancouver dan Chicago menggunakan sel bahan bakar inovatif untuk kekuasaan mereka
sumber. Elektrolit yang digunakan dalam sel bahan bakar kendaraan ini adalah rambut-tipis
(sekitar 100 mm) polimer sintetik yang bertindak sebagai membran proton-exchange.
Membran, ketika lembab, melakukan proton dengan baik dengan memasukkan sulfonat
kelompok. Hal ini juga membuat gas hidrogen dan oksigen dari pencampuran.


Elektroda elektrolit polimer sel bahan bakar membran tersebut
(PEMFC pada Gambar 7-8) terdiri dari grafit, dengan sejumlah kecil
platinum tersebar sebagai nanopartikel dalam lapisan tipis (sekitar 50
m tebal) pada perusahaan
permukaan. Setiap sel, yang beroperasi pada sekitar 80oC, menghasilkan sekitar 0,8 V dari
listrik, jadi banyak harus ditumpuk bersama-sama untuk memberikan cukup
daya untuk kendaraan. Dalam versi terbaru dari bus, hidrogen terkompresi
disimpan dalam tangki di bawah atap kendaraan.
Insentif untuk mengembangkan kendaraan yang menggunakan sel bahan bakar didukung oleh hidrogen
adalah
untuk mengurangi asap perkotaan, yang sebagian didorong oleh emisi dari bensin
dan mesin diesel,
untuk mengurangi konsumsi energi, karena sel bahan bakar jauh lebih efisien
dalam memproduksi kekuatan motif daripada mesin pembakaran, dan
untuk mengurangi emisi karbon dioksida, karena sel bahan bakar didukung oleh hidrogen
adalah karbon bebas.
Beberapa analis menunjukkan bahwa biaya perbaikan emisi kualitas udara dan CO2
dengan beralih sistem transportasi kendaraan tersebut selama beberapa dekade mendatang jauh lebih
tinggi dari strategi alternatif, termasuk scrapping mobil tua,
meningkatkan efisiensi bahan bakar kendaraan, mengurangi emisi NOx dari pembangkit listrik,
dan menangkap dan eksekusi emisi CO2 dari pembangkit listrik. Selain itu,
hidrogen bocor ke udara bertindak secara tidak langsung sebagai gas rumah kaca, karena bereaksi
dengan, dan menurunkan konsentrasi, OH, hasil yang sedikit akan meningkatkan
masa atmosfer metana dan karenanya konsentrasi, karena utama
wastafel untuk CH4 adalah reaksinya dengan OH, seperti dibahas dalam Bab 3.

7.30 memperoleh hidrogen fuel-cell dari bahan bakar cair

Karena kepraktisan terbatas mengangkut hidrogen di dalam individu
mobil dan truk, namun, ada penelitian aktif dalam merancang sistem
yang memungkinkan untuk diambil sesuai kebutuhan dari bahan bakar cair, yang jauh
lebih nyaman untuk transportasi. Sebagai contoh, dalam waktu dekat, hidrogen
mungkin bukan diperoleh sebagai diperlukan dari metanol cair dengan on-board
dekomposisi yang terakhir untuk gas hidrogen menggunakan kebalikan dari methanol- yang
Reaksi pembentukan dibahas sebelumnya:
CH3OH 9: 2 H2? CO
Dalam versi General Motors dari proses ini, "pembaharu" unit beroperasi pada
275oC dan menggunakan tembaga katalis oksida / zinc oxide untuk mempromosikan reaksi. itu
reaksi pergeseran air-gas kemudian digunakan untuk bereaksi CO dalam gas sintesis
dengan uap dan menyediakan gas H2 tambahan, memberikan reaksi keseluruhan
CH3OH? H2O 9: 3 H2? CO2
Proses serupa telah dikembangkan yang mengkonversi bahan bakar bensin, solar,
oktan, atau etanol berair menjadi karbon dioksida dan hidrogen. Hidrogen dapat
diperoleh dari bensin atau metanol dengan efisiensi sekitar 75%, dan ini mungkin
sumber hidrogen dalam sel bahan bakar kendaraan. Sayangnya, PEMFC saat ini
dan sel bahan bakar alkali (lihat Soal 7-15), serta satu yang didasarkan pada fosfat
asam, semua membutuhkan hidrogen yang relatif murni, bebas terutama karbon
monoksida-gas yang terbentuk dalam proses reformer dan sulit untuk menghilangkan
sepenuhnya. Obligasi CO ke situs katalis (misalnya platina) dimaksudkan
untuk mempromosikan reaksi sel bahan bakar dan blok aktivitas katalitik sana.
Konsentrasi bahkan karbon monoksida lebih besar dari 20 ppm di
gas hidrogen melambat kebanyakan sel bahan bakar lumayan. Mungkin CO-toleran
katalis elektroda, mungkin salah satu yang dilengkapi dengan logam kedua atau oksida logam
serta platinum, akan dikembangkan di masa depan untuk mengatasi masalah ini
dengan mengoksidasi teradsorpsi CO menjadi karbon dioksida. Hidrogen yang hampir
bebas dari karbon monoksida dapat dihasilkan dari metanol oleh oksidatif
uap proses reformasi di 230oC:
4 CH3OH? O2? 2 H2O 9: 10 H2? 4 CO2
Karena oksigen terlibat sebagai reaktan, bagaimanapun, tidak semua nilai bahan bakar
metanol ditangkap dalam produk hidrogen.