TERPENOID

Terpenoid
Tersebar luas di alam, terdapat dalam banyak spesies.
Struktur beragam

Bahan alam yang mempunyai kerangka terdiri dari satuan 5 atom karbon (isopren)
berasal dari molekul isoprene CH2=C(CH3)-CH=CH2
kerangka karbon dibangun oleh penyambungan satuan C5.

Isoprene
Head

Tail

CH3
C

CH2
CH

CH2
Isoprene
(2-methylbuta-1,3-diene)

One isoprene unit contains five carbon atoms

Head
Tail

Head

Tail

Finding the isoprene building block - cyclic compounds

Finding the isoprene building block - sesquiterpenes (C15)

Finding the isoprene building block - triterpenes (C30) -

Squalene has a natural and vital part in the synthesis of all plant and animal sterols, including
cholesterol, steroid hormones, and vitamin D in the human body

Finding the isoprene building block - tetraterpenes (C40)

Lycopene's eleven conjugated double bonds give it its deep red color and are responsible for its antioxidant activity.

Lycopene is responsible for the red color in tomatoes and watermelon

-carotene is the compound that causes carrots and apricots to be orange

Terpenoid

Monoterpen
(C10)
Seskuiterpen
(C15)
Diterpen (C20)
Sesterterpen
(C25)
Triterpen (C30)
Tetraterpen (C40)

Klasifikasi
C5 H8 isoprena
C10 H16 monoterpenoid
komponen
minyak atsiri
C15 H24 sesquiterpenoid
C20 H32 diterpenoid, ex: andrografolid
(sambiloto)
C30 H48 triterpenoid, ex: asiatikosida
(pegagan)
C40 H64 tetraterpenoid, ex: karotenoid
Cn poliisoprenoid,ex: karet (cis db)

Monoterpenes
OPP

OH
OH

OH

geraniol

OH

Citronellol

nerol

linalool

Citronellal

-myrcene

Seskuiterpenes

Diterpenes

Triterpenes

Kulit kayu Betula alba. Derivatnya,

bevirimat, menghambat
pertumbuhan virus HIV

Tetraterpen

Terpenoid pada tumbuhan

Pengatur tumbuh: absisin, giberelin (diterpenoid)
Warna tumbuhan (karotenoid):
- pigmen pembantu pada fotosintesis

- pemberi bau (mono dan sesquiterpenoid)

Kandungan terpenoid terletak pada:
Terpenoid umumnya larut dalam lemak, terdapat dalam sitoplasma sel tumbuhan

Minyak atsiri terdapat di dalam sel kelenjar khusus pada permukaan daun
Karotenoid terutama berhubungan dengan kloroplast di dalam daun, dan dengan kloroplast di
dalam daun bunga (petal)

BIOSYNTHETIC PRINCIPLES
Formation of isoprenoids by condensation of C5 units

16

Isopentenyl pyrophosphate is only one of the necessary reagents for the biosynthesis of terpenes
dimethylallyl pyrophosphate, a C5 isomer, is also necessary:

Add. of H+

elimination of a proton

RULE - isopentenyl pyrophosphate and dimethylallyl pyrophosphate are the C5 building blocks for the
biosynthesis of terpenes

Elimination of a proton from a carbocation intermediate generates a double bond (E1 reaction)
Geranyl pyrophosphate - C10 building block for many biological monoterpenes
18

19

Monoterpen
Monoterpena reguler: berasal dari GPP yang
kemudian termodifikasi, mrpk komponen minyak
atsiri, dpt berbentuk monosiklik (karvon, kamfor,
limonena, dsb); bisiklik (pinena, kamfena, sabinena, tuyon, dsb).
Monoterpena ireguler: berasal dari kondensasi dua
DMAPP menjadi krisan-temil PP, terdapat dlm fam.
Asteraceae (Artemisia dan Chrysanthemum).

MONOTERPENOID ASIKLIK
1. JUMLAH RELATIF SEDIKIT
2. WUJUD CAIR, SUKAR DIMURNIKAN, KEBANYAKAN
TIDAK MEMBERI DERIVAT BERWUJUD KRISTAL
3. STRUKTUR DASAR :
2,6-DIMETLIOKTANA

4. MENGANDUNG SEDIKITNYA SATU C=C

5. SANGAT MUDAH MENGALAMI SIKLISASI DALAM
SUASANA ASAM, MENGHASILKAN :
H+
atau

p-MENTAN

1,2,3-TRIMETIL SIKLOHEKSANA

Mekanisme siklisasi
H+

AcO2

C OAc
H

CHO

OAc

CH2
Sitronelal

Isopulegol asetat

Sintesa
H2
Kat
CHO

Sitral

*
CHO

Catatan :
Sitronelal

Sitronelal berguna untuk

parfum dan penyedap

Contoh monoterpen

23

Absinthe a cyclic terpenoid

CH3

H3C

This terpene has been

oxidised to a terpenoid

CH
C
H2C

CH2

HC

C
CH
CH3

Thujone
(Absinthe)

Limonene a cyclic terpene

CH2

H3C
C
CH
H2C

CH2

H2C

CH
C
CH3

Limonene
(skin of citrus fruits)

Menthol a cyclic terpenoid

CH3

H3C
CH
CH

OH

H2C

CH

H2C

CH2
CH
CH3

Menthol
(peppermint)

This terpene has been

oxidised to a terpenoid

Seskuiterpen
Berasal dari farnesilpirofosfat (FPP), merupakan hasil reaksi adisi IPP dan GPP. Sering dalam
bentuk bisiklik, misalnya membentuk germakrena dan mengandung gugus lakton dengan
berbagai bioaktivitas.
Terdapat sbg komponen minyak atsiri bersama monoterpena. Sifat mirip monoterpen
Selain itu, juga tdp dlm biji Gossypium spp. sbg gosipol (0,3-2%). Pd hewan coba menunjukkan
oligospermia (utk KB pria). Efek samping: hipokalemia, G.I. distress, mengganggu libido, dan dpt
membuat laki-laki steril. Yang bersifat toksik adalah isomer (+), juga bersifat antiinflamasi dan
bersifat imunosupresif. Dalam struktur gosipol (dimer) terdapat 6 gugus fenolat dan 2 gugus
aldehid.

Contoh Seskuiterpen

28

Seskuiterpen
Artemisinin
Kandungan Artemisia annua antimalaria

Gosipol
kand. dalam Gosypium hirsutum
Mengubah pematangan sperma, motilitas;
menghambat pembuahan dan implantasi di rahim
kontrasepsi

a-Selinene a cyclic terpene

CH2
H2C
H2C

CH
C

CH3
CH2

C
CH2

C
H

CH3

a-Selinene

3 isoprene units

CH2

CH2

CH2

15 carbon atoms

Diterpen

Taxus brevifolia
3 pohon berusia 100 tahun = 1 gram obat !

Taxus baccata

Triterpenoid
Triterpenoid adalah senyawa dengan kerangka 6 satuan isopren.
Struktur siklik, kebanyakan berupa alkohol,aldehid/ asam karboksilat.
Berupa senyawa tidak berwarna,btk kristal, titik leleh tinggi,optis aktif
Pembagian triterpen :
triterpen sebenarnya
steroid
saponin
glikosida jantung

Triterpenoid
Triterpen sebenarnya hanya beberapa saja yang tersebar luas. Senyawa tsb.
adalah a -amirin dan - amirin serta turunannya yaitu asam ursolat dan asam
oleanolat.
Triterpen terdapat dalam lapisan malam daun dan dalam buah seperti apel,
peer, dan mungkin berfungsi sebagai pelindung untuk menolak serangga dan
serangan mikroba.
Triterpen juga terdapat dlm damar, kulit batang& getah (euphorbia, hevea, dll)
Triterpen tertentu yang terkenal karena rasanya, contoh :
Kukurbitasin, terdapat dalam biji Cucurbitacea.

36

Tetraterpen
Terdiri dari 8 unit isoprene dan memiliki molecular formula C40H64.
Tetraterpen penting :acyclic lycopene, monocyclic gamma-carotene, bicyclic alpha- and betacarotenes.

 Carotenes are tetraterpenes (C40 terpenes)

Tetraterpenes can be viewed as two diterpenes (C20 terpenes) that are joined in a tail-to-tail fashion in
the middle

The carotenes are biosynthetic precursors to Vitamin A

Carotenes are converted to vitamin A by enzymes in the liver

39

-carotene a linear terpene

CH2

H3C
H3C
C
C

H2C

C
CH2

CH

CH

H2C

CH

CH2

CH2

CH3

CH3

CH3

CH

CH

CH3

8 isoprene units
40 carbon atoms

CH

CH

-carotene

C
CH3

CH

CH

CH

CH

CH

CH

C
CH3

CH
H3C

C
CH3