HUKUM KEDUA

TERMODINAMIKA
NANIK DWI NURHAYATI,S.SI,
M.SI
nanikdn.staff.uns.ac.id
nanikdn.staff.fkip.uns.ac.id
nanikdn@uns.ac.id
081556431053 / (0271)
821585

HUKUM III TERMODINAMIKA

2

Entropi kristal murni pada suhu nol absolut

adalah nol
Pada suhu nol absolut (T = 0K)
Tidak terjadi pergerakan atom
Tidak ada kekacauan termal
Struktur kristalin dianggap sempurna

22/12/2014

Hukum Termodinamika Ketiga

Entropi dari zat kristal sempurna adalah nol pd suhu nol mutlak.

18.3

ENERGI BEBAS GIBBS

Menunjukkan perubahan entropi total dari sistem
Batasan suhu dan tekanan tetap
G = H TS
G = H TS (suhu tetap)
G = - TS (tekanan tetap)
Energi Bebas Gibbs (G) digunakan u menggambarkan perub
energi sistem, Pada temperatur dan tekanan konstan, G =
Energi bebas Gibbs
u menentukan kespontanan reaksi dg fokus hanya pada sistem.
Amalia sholehah

22/12/2014

Proses spontan :

Ssemesta = Ssis + Sling > 0

Proses Kesetimbangan : Ssemesta

= Ssis + Sling = 0

Untuk proses suhu-konstan:

Energi Bebas Gibbs(G)
Josiah Willard Gibbs 1877

Gsis = Hsis -TSsis

G < 0 Reaksi spontan dalam arah maju.

G > 0 Rx nonspontan, reaksi ini spontan dlm arahberlawanan
G = 0 Reaksi dalam kesetimbangan.
Ssemesta > 0 proses spontan
G < 0 proses spontan
Ssemesta < 0 proses nonspontan
G > 0 proses nonspontan
Ssemesta = 0 proses kesetimbangan G = 0 proses kesetimbangan

- Suniv = Ssis + Ssurr

-TSuniv = Hsis - TSsis

-TSuniv = Gsis
Gsis = Hsis - TSsis
-G = -H + S
(remember, - Hsis =
Ssurr )
T
T
T
-G = Ssurr + Ssys (remember, Ssurr + Ssys =
Suniv)
T
-G = Suniv
T

Temperatur dan pengaruhnya terhadap G

Tanda

Pengaruh temperatur

spontan pada semua temperatur

tidak spontan pada semua temperatur

spontan pada temp. rendah, tetapi

Tidak spontan pada temp. tinggi

tidak spontan pada temp. rendah tetapi

akan spontan pada temp. tinggi

Menghitung Perubahan Energi Bebas

Standar
Gosis = Hosis - TSosis
Energi bebas Gibbs juga dapat dihitung (karena ia
fungsi keadaan) dari energi bebas produk dan
reaktan

Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan)

Gof suatu unsur pd keadaan standarnya

adalah nol

Interpretasi G: Kerja Maksimum Sistem dapa

lakukan
Proses spontan, G adalah kerja maksimum yg dapat
diperoleh dari sistem saat perubahan terjadi.
G = wmax
Hsis = Gsis + TSsis
Proses non spontan, G adalah kerja minimum yang
harus dilakukan terhadap sistem agar terjadi
perubahan

 Free Energy and Equilibrium

G=0
Q = Keq
G = 0 = Go + RT ln Keq
Go = - RT ln Keq

Relationship between Go and Keq

Go
Keq
=0
1
<0
>1
>0
<1

G = H - TS

G0 = - RT lnK

Keq and temperature

We used Le Chateliers Principle to determine how Keq would
change when temperature changes
Use G to determine the new Keq at a new temperature

Go = -RT ln K = Ho - TSo
ln K = - Ho . 1 + So
R T
R

Energi Bebas Pembentukan Standar

Menghitung Perubahan Energi Bebas Standar

Gosis = Hosis - TSosis
Perubahan energi bebas yg dihasilkan jika satu mol zat
dibentuk dari unsur-unsurnya , dengan semua zat dalam
keadaan standar
Energi bebas Gibbs dapat dihitung (karena fungsi keadaan)
dari energi bebas produk dan reaktan dpt dihitung dari

Gorxn = mGof(produk) - nGof(reaktan)

Gof suatu unsur pada keadaan standarnya adalah nol

Berapakah perubahan energi bebas standar untuk reaksi

di bawah ini pada 25 0C?
2C6H6 (l) + 15O2 (g)

12CO2 (g) + 6H2O (l)

0
Grxn
= nG0f (produk) - mG0f (reaktan)
0
Grxn
= [12G0f (CO2) + 6G0f (H2O)] - [ 2G0f (C6H6)]
0
Grxn
= [ 12x394,4 + 6x237,2 ] [ 2x124,5 ] = -6405 kJ

Apakah reaksi di atas spontan pada 25 0C?

G0 = -6405 kJ < 0

spontan

Efek temperatur terhadap DG

Telah ditunjukkan bahwa jika H dan S mempunyai sifat yang
sama, temperatur menentukan arah kesepontanan reaksi

Dari contoh terdahulu kita temukan bahwa untuk reaksi dibwh,

H dan S menunjukan hal yang sama, bahwa arah
kesepontanan reaksi dipengaruhi temperatur.

Temperatur mampu menjalankan atau membalikkan

kesepontanan reaksi menjadi :