Secara sederhana dan basic suatu molekul kimia dikatan stabil apabila telah

memiliki jumlah electron menyerupai gas mulia. Aturan ini kita kenal dengan
aturan octet. Kemudian kenapa pada kimia organologam dikenal 18-elektron
dan pada molekul sederhana hanya 8-elektron? Secara sederhana dapat kita
analogkan 18-elektron dengan 8-elektron, dan analog itu begini: aturan 8elektron digunakan untuk senyawaan golongan utama, yang artinya
merepresentasikan jumlah electron pada kulit valensi terisi penuh (S 2P6),
sedangkan 18-elektron berhubungan dengan jumlah electron valensi untuk
logam transisi (s2p6d10). Dari penjelasan tersebut dapat diketahui mengapa
organologam menggunakan aturan 18-elektron, karena organologam
merupakan senyawaan yang mengandung atom pusat logam transisi
(sebagian besar) dan senyawa organic (hidrokarbon).
Oke setelah tahu penjelasan singkat tentang aturan 18-elektron, sekaran
mari menginjak ke bagaimana cara menghitung jumlah electron senyawa
organologam dengan system 18-elektron. Aturan 18-elektron ini terbagi
menjadi dua metode, pertama adalah metode Donor Pair dan yang kedua
metode Neutral Ligand.
1. Donor Pair Method (Method A)
Pada metode ini melibatkan ligan sebagai pendonor pasangan electron ke
logam. Untuk menentukan jumlah total electron, kita harus menghitung juga
muatan setiap ligand dan menentukan tingkat atau bilangan oksidasi formal
dari atom pusat.
Contoh: dikarbonil kloro pentahapto siklopentadienil besi (II) ( 5C5H5)Fe(CO)2Cl
5-C5H5- mendonorkan 3 pasang e-, CO mendonorkan 2 elektron (karena
terdapat 2 CO maka dikali 2), Fe(II) = [Ar]4s 03d6 jadi mendonorkan 6
elektron, sehingga jika dijumlahkan:
Fe (II)
: 6 e5-C5H5
: 6 e2(CO)
: 4 eCl: 2 eTotal eletron : 18 elektron
2. Neutral Ligand Method (Method B)
Pada metode ini kita akan menggunakan jumlah electron yang akan
didonasikan oleh ligand tetapi dalam keadaan netral. Pada ligan anorganik
sederhana, jumlah electron yang didonasikan sama dengan muatan
negatifnya sebagai ion bebeas. Misalnya Cl donor 1 e- (muatan ion bebas -1),
O donor 2 e- (muatan ion bebeas -2), N donor 3 e- (muatan ion bebas -3).
Pada metode ini kita tidak memerlukan penentuan bilangan oksidasi dari
atom pusat.
Contoh: dikarbonil kloro pentahapto siklopentadienil besi (II) ( 5C5H5)Fe(CO)2Cl

Fe mendonorkan 8 e- sesuai konfigurasi elektronnya, 5-C5H5 mendonorkan 5

e- (kita mempertimbangan ligan ini sebagai ligan netral), CO mendonorkan 2
e-, dan Cl mendonorkan 1 e- (sebagai spesies netral)
Fe
: 8 e5-C5H5 : 5 e2(CO)
: 4 eCl
: 1 eTotal
= 18 e-

Ligan dengan Donasi Elektronnya (Miessler)

KOMPLEKS SEGI EMPAT PLANAR

Jika logam pusat dalam kompleks memiliki konfigurasi d8, maka enam elektron akan
mengisi orbital t2g dan dua elektron akan mengisi orbital eg. Penataan elektronnya ditunjukkan
dalam Gambar (a).

Orbital-orbital terisi oleh eletron secara simetris, dan suatu kompleks

oktahedral terbentuk.

eg

t2g

Gambar (e)

Gambar (f)

Gambar (e) Penataan elektron yang simetris di orbital t 2g dan eg pada logam dengan konfigurasi elektron
d8
Gambar (f) Pemecahan tingkat energi orbital eg, untuk mencapai kestabilan, kedua elektron mengisi
orbital dz2 yang tingkat energinya lebih rendah

Elektron yang berada pada orbital dx2-y2 mengalami tolakan dari empat ligan yang berada
pada sumbu x dan y; sementara elektron yang ada pada orbital d z2 hanya mengalami tolakan
dari dua ligan yang berada pada sumbu z. Jika medan ligan cukup kuat, maka perbedaan
energi di antara dua orbital ini (orbital dx2-y2 dan dz2) menjadi lebih besar dibandingkan energi
yang diperlukan untuk memasangkan elektron. Pemecahan orbital eg ini ditunjukkan pada
Gambar(f).
Dalam kondisi demikian, kompleks akan menjadi lebih stabil jika orbital d x2-y2 kosong dan
kedua elektron yang seharusnya menempati orbital e g ditata secara berpasangan pada orbital
dz2 . Dengan demikian, empat buah ligan dapat terikat dalam kompleks pada sumbu x dan y
dengan lebih mudah karena tidak mengalami tolakan dari orbital d x2-y2 yang telah kosong.
Sebaliknya ligan tidak dapat mendekati logam pusat melalui sumbu z, karena mengalami
tolakan yang sangat kuat dari orbital dz2

yang terisi dua elektron. Oleh karena itu hanya

terbentuk empat ikatan antara logam pusat dengan ligan, dan struktur geometris kompleks
menjadi segiempat planar.

Kompleks segiempat planar terbentuk pada ion logam dengan konfigurasi elektron d8
dan ligan yang memiliki medan yang sangat kuat, misalnya [Ni II(CN)4]2-. Semua kompleks Pt(II)
dan Au(II) merupakan kompleks segi empat planar, meskipun dengan ligan medan lemah.
Besarnya pemecahan energi orbital eg tergantung pada jenis ligan dan logam yang menjadi ion
pusat. Pada kompleks segiempat planar dari CoII; NiII dan CuII, orbital dz2 memiliki tingkat energi
yang hampir sama dengan orbital dxz dan dyz. Sedangkan dalam kompleks [PtCl4]2-, orbital dz2
memiliki tingkat energi yang lebih rendah dibandingkan orbital dxz dan dyz.

Aturan 18 elektron
Sama seperti ahli kimia organik memiliki aturan oktet mereka untuk senyawa
organik, begitu juga ahli kimia organologam memiliki aturan 18 elektron. Dan
seperti aturan oktet sering dilanggar, sehingga adalah aturan 18 elektron. Namun,
keduanya melayani tujuan yang berguna dalam memprediksi reaktivitas. Masingmasing berasal dari hitungan sederhana jumlah elektron yang dapat ditampung
oleh orbital valensi yang tersedia (satu dan tiga p bagi ahli kimia organik, kimia
organologam mendapatkan lima bonus d-orbital di mana untuk menempatkan
elektron mereka).
Menghitung elektron dalam kompleks organologam
Mengetahui berapa banyak elektron valensi "milik" kompleks logam transisi
memungkinkan kita untuk membuat prediksi tentang mekanisme reaksi dan
kemungkinan mode reaktivitas. Ada dua metode yang berbeda yang digunakan
untuk menghitung elektron, metode netral atau kovalen dan nomor atom efektif
atau metode ion. Meskipun hal ini mungkin tampak membingungkan, ini hanyalah
dua sistem akuntansi yang berbeda yang memberi kita jawaban akhir yang sama.
Meskipun memiliki dua sistem mungkin tampak membingungkan, setidaknya
memberikan kita cara mudah untuk memeriksa jawaban kami.
Apa d-elektron, sih?
Sementara kita mengajar siswa kami dalam kimia mahasiswa yang tabel periodik
diisi dalam urutan [Ar] 4s23d10, ini ternyata benar hanya untuk atom logam
terisolasi. Ketika kita menempatkan ion logam menjadi bidang elektronik

(mengelilingi dengan ligan), d-orbital penurunan energi dan mengisi pertama. Oleh
karena itu, ahli kimia organologam menganggap valensi elektron logam transisi
untuk semua akan d-elektron. Ada kasus-kasus tertentu di mana urutan 4s23dx
tidak terjadi, tapi kita bisa mengabaikan ini dalam pendekatan pertama kami.
Oleh karena itu, ketika kita meminta d-elektron mengandalkan logam transisi
seperti Ti di negara nol oksidasi, kita menyebutnya d4, bukan d2. Untuk logam
valensi nol, kita melihat bahwa jumlah elektron hanya sesuai dengan kolom
menempati dalam tabel periodik. Oleh karena itu, Fe adalah di kolom kedelapan dan
d8 (tidak d6) dan RE3 + adalah d4 (kolom ketujuh untuk Re, dan kemudian
tambahkan 3 muatan positif ... atau mengurangi tiga yang negatif). Sekarang kita
dapat menetapkan jumlah d-elektron ke pusat logam, kami siap untuk menentukan
kontribusi elektronik ligan sekitarnya dan datang dengan jumlah elektron kami
secara keseluruhan.

Metode 1: The ion (dibebankan) Model

Premis dasar dari metode ini adalah bahwa kita menghapus semua ligan dari logam
dan, jika perlu, tambahkan jumlah yang tepat dari elektron masing-masing ligan
untuk membawanya ke keadaan valensi shell tertutup. Sebagai contoh, jika kita
menghilangkan amonia dari kompleks logam kami, NH3 memiliki oktet selesai dan
bertindak sebagai molekul netral. Ketika obligasi ke pusat logam ia melakukannya
melalui pasangan elektron bebas (dalam Lewis asam-basa arti klasik) dan tidak
perlu untuk mengubah tingkat oksidasi logam untuk menyeimbangkan biaya. Kami
menyebutnya amonia donor dua-elektron netral.
Sebaliknya, jika kita menghapus kelompok metil dari logam dan menyelesaikan
oktet, maka kami secara resmi memiliki CH3-. Jika kita obligasi metil anion ini untuk
logam, pasangan elektron bebas membentuk ikatan logam-karbon dan kelompok
metil bertindak sebagai dua elektron donor ligan. Perhatikan bahwa untuk menjaga
netralitas muatan kita harus mengoksidasi logam dengan satu elektron (yaitu
menetapkan muatan positif dengan logam). Hal ini, pada gilirannya, mengurangi
jumlah d-elektron dari pusat logam per satu. Kita akan melihat beberapa contoh di
bawah ini.
Metode 2: The kovalen (netral) Model
Premis utama dari metode ini adalah bahwa kita menghapus semua ligan dari
logam, tapi bukannya membawa mereka ke keadaan shell tertutup, kami melakukan
apapun yang diperlukan untuk membuat mereka netral. Mari kita
mempertimbangkan amonia sekali lagi. Ketika kita keluarkan dari logam, itu adalah
molekul netral dengan satu pasangan elektron. Oleh karena itu, dengan model ion,
amonia adalah donor dua elektron netral.

Tapi kita menyimpang dari model ionik ketika kita mempertimbangkan ligan seperti
metil. Ketika kita keluarkan dari logam dan membuat fragmen metil netral, kita
memiliki metil netral radikal. Kedua logam dan metil radikal harus menyumbangkan
satu elektron masing-masing untuk membentuk ikatan logam-ligan kami. Oleh
karena itu, kelompok metil adalah donor elektron, bukan donor dua elektron seperti
di bawah formalisme ionik. Di mana elektron lain "pergi"? Masih pada logam dan
dihitung di sana. Dalam metode kovalen, logam mempertahankan lengkap mereka
d elektron karena kita tidak pernah mengubah keadaan oksidasi dari nol; yaitu Fe
akan selalu menghitung untuk 8 elektron terlepas dari keadaan oksidasi dan Ti akan
selalu menghitung untuk empat.
Perhatikan bahwa metode ini tidak memberikan informasi langsung mengenai
keadaan oksidasi formal logam, jadi kita harus kembali dan menetapkan bahwa
dalam langkah terpisah. Untuk alasan ini, banyak ahli kimia (terutama mereka yang
bekerja dengan kompleks tingkat oksidasi tinggi) lebih memilih metode ion.
Elektron sumbangan ligan umum
Dalam tabel di bawah ini adalah beberapa ligan logam transisi umum dan jumlah
elektron yang masing-masing menyumbangkan ke pusat logam. Beberapa ligan
dapat menyumbangkan sejumlah variabel elektron. Sebagai contoh, sebuah
alkoksida, M-OR, dapat menyumbangkan 2-6 elektron tergantung pada hibridisasi
atom oksigen.

Dua metode dibandingkan: beberapa contoh

Hal yang paling penting kita harus ingat adalah bahwa seperti tugas negara
oksidasi, menghitung elektron formalisme dan tidak selalu mencerminkan distribusi
elektron dalam molekul. Namun, formalisme ini sangat berguna bagi kita, dan
keduanya akan memberikan jawaban akhir yang sama.
Perhatikan contoh sederhana berikut. Perhatikan bagaimana beberapa ligan
menyumbangkan jumlah yang sama elektron tidak peduli yang formalisme kita
pilih, sementara jumlah d-elektron dan sumbangan dari ligan lain bisa berbeda.
Yang harus kita lakukan adalah ingat untuk konsisten dan ia akan bekerja untuk
kita.

Aturan 18-Electron
Aturan 18-elektron adalah aturan yang digunakan terutama untuk memprediksi
formula untuk kompleks logam yang stabil. [1] Aturan ini didasarkan pada
kenyataan bahwa kerang valensi logam transisi terdiri dari sembilan orbital valensi,
yang secara kolektif dapat menampung 18 elektron baik sebagai ikatan atau
pasangan elektron non-ikatan. Ini berarti bahwa, kombinasi dari sembilan orbital
atom ini dengan orbital ligan menciptakan sembilan orbital molekul yang baik
ikatan logam-ligan atau non-ikatan. Ketika kompleks logam memiliki 18 elektron
valensi, dikatakan telah mencapai konfigurasi elektron yang sama dengan gas mulia
pada periode. Aturan dan pengecualian yang mirip dengan penerapan aturan oktet
untuk unsur golongan utama. Aturan ini tidak membantu untuk kompleks logam
yang tidak logam transisi, dan kompleks logam transisi yang menarik atau berguna
akan melanggar aturan karena konsekuensi yang menyimpang dari aturan beruang
di reaktivitas. Aturan pertama kali diusulkan oleh kimiawan Amerika Irving Langmuir
pada tahun 1921. [1] [2]

Berlakunya aturan 18-elektron [sunting]

Aturan berguna memprediksi rumus untuk kompleks rendah spin dari Cr, Mn, Fe,
dan triad Co. Contoh terkenal termasuk ferrocene, pentakarbonil besi, kromium
karbonil, dan karbonil nikel.
Ligan dalam kompleks menentukan penerapan aturan 18 elektron. Secara umum,
kompleks yang mematuhi aturan terdiri setidaknya sebagian dari ligan pi-akseptor
(juga dikenal sebagai -asam). Semacam ini ligan memberikan sebuah medan ligan
yang sangat kuat, yang menurunkan energi orbital molekul yang dihasilkan dan

dengan demikian menguntungkan diduduki. Ligan khas includeolefins, phosphines,

dan CO. Kompleks dari -asam biasanya fitur logam dalam keadaan rendah
oksidasi. Hubungan antara keadaan oksidasi dan sifat dari ligan yang dirasionalisasi
dalam kerangka backbonding .
Konsekuensi untuk reaktivitas [sunting]
Senyawa yang mematuhi 18 VE aturan biasanya "pertukaran inert." Contohnya
termasuk [Co (NH3) 5Cl] 2+, Mo (CO) 6, dan [Fe (CN) 6] 4-. Dalam kasus tersebut,
dalam pertukaran ligan umum terjadi melalui mekanisme substitusi disosiatif,
dimana laju reaksi ditentukan oleh tingkat disosiasi ligan. Di sisi lain, senyawa 18elektron dapat sangat reaktif terhadap elektrofil seperti proton, dan reaksi tersebut
asosiatif dalam mekanisme, menjadi reaksi asam-basa.
Kompleks dengan kurang dari 18 elektron valensi cenderung menunjukkan
reaktivitas ditingkatkan. Dengan demikian, aturan 18-elektron sering resep untuk
non-reaktivitas baik rasa stoikiometri atau acatalytic.
Analisis Alternatif [sunting]
Dalam analisis medan ligan lazim, orbital valensi p pada logam berpartisipasi dalam
ikatan logam-ligan, meskipun lemah. Beberapa pengobatan teoritis baru tidak
menghitung logam p-orbital dalam ikatan logam-ligan, [3] meskipun orbital ini
masih dimasukkan sebagai fungsi polarisasi. Hal ini menghasilkan duodectet [3]
(12) aturan yang mengakomodasi semua kompleks rendah spin termasuk kompleks
linear 14e seperti reagen dan persegi planar 16e kompleks tollen serta menyiratkan
bahwa kompleks logam transisi seperti arehypervalent, namun belum diadopsi oleh
masyarakat kimia umum.
Pengecualian terhadap aturan 18-elektron [sunting]
-donor atau donor ligan-interaksi dengan kecil dengan orbital logam
menyebabkan medan ligan lemah yang meningkatkan energi orbital t2g. Orbital
molekul ini becomenon-ikatan atau lemah orbital anti-ikatan (oct kecil). Oleh
karena itu, penambahan atau penghapusan elektron memiliki sedikit efek pada
stabilitas kompleks. Dalam hal ini, tidak ada batasan pada jumlah elektron d-dan
kompleks dengan 12 -22 elektron yang mungkin. oct kecil membuat mengisi
misalnya *-donor (> 18e-) dan kemungkinan ligan dapat membuat t2g
antibonding (<18 e). Jenis ligan terletak di rendah sampai sedang dari seri
Spektrokimia. Sebagai contoh: [TiF6] 2- (Ti4 +, d0, 12 e), [Co (NH3) 6] 3+ (Co3 +,
d6, 18 e), [Cu (OH2) 6] 2+ (Cu2 +, d9, 21 e) Dalam tems ion logam, oct meningkat
ke kelompok serta meningkatkan bilangan oksidasi. Bidang ligan yang kuat
menyebabkan kompleks rendah berputar yang menyebabkan beberapa
pengecualian untuk aturan 18 elektron.
16electron aturan [sunting]

Sebuah kelas populer kompleks yang melanggar aturan 18e adalah kompleks 16e
dengan konfigurasi d8. Semua ion d8metal tinggi spin oktahedral (atau tetrahedral),
tetapi ion d8metal rendah berputar semua bujur sangkar (Jahn-Teller distorsi).
Contoh penting dari rendah-berputar d8 Ion logam persegi planar adalah Ni (II), Pd
(II), dan Pt (II). Pada gambar di bawah ini ditunjukkan pemisahan d sub-shell rendah
spin kompleks persegi planar. Contohnya adalah sangat lazim bagi turunan dari
kobalt dan nikel triad. Senyawa tersebut typicallysquare-planar. Contoh yang paling
terkenal adalah Vaska yang kompleks (IrCl (CO) (PPh3 2)), [PtCl4] 2-, dan garam
Zeise itu [PtCl3 (2-C2H4)] -. Dalam kompleks tersebut, dz2 orbital adalah ganda
diduduki dan non-ikatan.

Banyak siklus katalitik beroperasi melalui kompleks yang bergantian antara 18e dan
persegi planar 16 konfigurasi. Contohnya termasuk Monsanto sintesis asam asetat,
hidrogenasi, hydroformylations, isomerizations olefin, dan beberapa polimerisasi
alkena.
Pelanggaran lain dapat diklasifikasikan menurut jenis ligan pada pusat logam.
Ligan besar [sunting]
Ligan besar dapat menghalangi pendekatan lengkap ligan yang akan
memungkinkan logam untuk mencapai konfigurasi elektron 18. Contoh:
Ti (neopentil) 4 (8 VE)
Cp * 2Tim (C2H4) (16 VE)
V (CO) 6 (17 VE)
Cp * Cr (CO) 3 (17 VE)
Pt (PtBu3) 2 (14 VE)
Co (norbornyl) 4 (13 VE)

 [FeCp2] + (17 VE)

Kadang-kadang kompleks tersebut terlibat dalam interaksi agostik dengan kerangka
hidrokarbon dari ligan besar. Sebagai contoh:
W (CO) 3 [P (C6H11) 3] 2 memiliki 16 VE namun memiliki kontak ikatan singkat
antara satu CH obligasi dan pusat W.
Cp (PMe3) V (CHCMe3) (14 VE, diamagnetik) memiliki ikatan VH singkat dengan
'alkylidene-H', sehingga deskripsi senyawa adalah suatu tempat antara Cp (PMe3) V
(CHCMe3) dan Cp (PMe3) V (H) (CCMe3).
Kompleks Tinggi berputar [sunting]
Kompleks logam Tinggi berputar telah tunggal menduduki orbital dan mungkin tidak
memiliki orbital kosong dimana ligan dapat menyumbangkan kerapatan elektron.
Secara umum, ada sedikit atau tidak ada ligan -asam di kompleks. Ini orbital
sendiri-sendiri diduduki dapat menggabungkan dengan orbital sendiri-sendiri
diduduki ligan radikal (misalnya, oksigen), atau penambahan ligan medan yang kuat
dapat menyebabkan elektron-pasangan, sehingga menciptakan kosong orbital yang
dapat menyumbangkan ke dalam. Contoh:
CrCl3 (THF) 3 (15 VE)
[Mn (H2O) 6] 2+ (17 VE)
[Cu (H2O) 6] 2+ (21 VE, lihat komentar di bawah ini)
Kompleks yang mengandung sangat pi-menyumbangkan ligan sering melanggar
aturan 18 elektron. Ligan ini termasuk fluorida (F-), oksida (O2), nitrida (N3-),
alkoksida (RO-), dan imida (oksida (RN2-) Contoh.:
[CrO4] 2- (16 VE)
Mo (= NR) 2Cl2 (12 VE)
Dalam kasus terakhir, ada sumbangan besar dari nitrogen pasangan mandiri ke Mo
(sehingga senyawa tersebut juga bisa digambarkan sebagai 16 senyawa VE). Hal ini
dapat dilihat dari panjang ikatan Mo-N pendek, dan dari sudut Mo - N - C (R), yang
hampir 180 . Counter-contoh:
trans-WO2 (Me2PCH2CH2PMe2) 2 (18 VE)
Cp * ReO3 (18 VE)
Dalam kasus ini, O = obligasi M adalah "murni" ikatan ganda (yaitu, tidak ada
sumbangan dari pasangan mandiri oksigen ke logam), sebagaimana tercermin
dalam jarak obligasi yang relatif lama.

Pi-menyumbangkan ligan [sunting]

Ligan dimana atom koordinasi menanggung pasangan mandiri non-ikatan sering
menstabilkan kompleks tak jenuh. Amida logam dan alkoksida sering melanggar
aturan 18e.
Kombinasi efek [sunting]
Faktor-faktor di atas kadang-kadang dapat menggabungkan. Contohnya termasuk
Cp * VOCl2 (14 VE)
TiCl4 (8 VE)
Jumlah elektron yang lebih tinggi [sunting]
Beberapa kompleks memiliki lebih dari 18 elektron. Contoh:
Cobaltocene (19 VE)
Nickelocene (20 VE)
The hexaaqua tembaga (II) ion [Cu (H2O) 6] 2+ (21 VE)
Seringkali, kasus di mana kompleks memiliki lebih dari 18 elektron valensi yang
dikaitkan dengan gaya elektrostatik - logam menarik ligan untuk dirinya sendiri
untuk mencoba untuk mengimbangi muatan positif, dan jumlah elektron itu
berakhir dengan tidak penting. Dalam kasus Metalosen, sifat chelating ligan
siklopentadienil menstabilkan ikatan untuk logam. Agak memuaskan adalah
pengamatan dua berikut: (i) cobaltocene adalah donor elektron kuat, mudah
membentuk 18-elektron cobaltocenium kation dan (ii) nickelocene cenderung
bereaksi dengan substrat untuk memberikan kompleks 18-elektron, misalnya CpNiCl
(PR3) dan CPH gratis.
Dalam kasus nickelocene, tambahan dua elektron dalam orbital yang lemah
antibonding logam-karbon, inilah sebabnya sering berpartisipasi dalam reaksi di
mana obligasi MC rusak dan jumlah elektron dari logam akan berubah menjadi 18.
[4]

Menghitung elektron formalisme yang digunakan untuk mengklasifikasikan senyawa

dan untuk menjelaskan atau memprediksi struktur elektronik dan ikatan [1] Banyak
aturan dalam kimia bergantung pada elektron-menghitung.:
aturan oktet digunakan dengan Lewis struktur untuk kelompok elemen utama,
terutama yang ringan seperti karbon, nitrogen, dan oksigen,

 Delapan belas elektron aturan dalam kimia anorganik dan kimia organologam
logam transisi,
kerangka teori pasangan elektron polyhedral untuk senyawa kluster, termasuk
logam transisi dan unsur-unsur golongan utama seperti boron termasuk aturan
Wade untuk senyawa polyhedralcluster, termasuk logam transisi dan unsur
golongan utama dan campurannya.
Atom yang tidak mematuhi aturan mereka disebut "elektron-kekurangan" ketika
mereka memiliki terlalu sedikit elektron untuk mencapai konfigurasi gas mulia, atau
"hypervalent" ketika mereka memiliki terlalu banyak elektron. Karena senyawa ini
cenderung lebih reaktif daripada senyawa yang mematuhi aturan mereka,
menghitung elektron adalah alat penting untuk mengidentifikasi reaktivitas molekul.
Isi
[Hide]
1 aturan Menghitung
o 1.1 penghitungan Netral
o 1.2 penghitungan Ionic
2 Elektron disumbangkan oleh fragmen umum
o 2.1 "kasus khusus"
3 Contoh menghitung elektron
4 Lihat juga
5 Referensi
Aturan menghitung [sunting]
Dua metode penghitungan elektron yang populer dan keduanya memberikan hasil
yang sama.
Pendekatan penghitungan netral mengasumsikan molekul atau fragmen yang
dipelajari terdiri dari obligasi murni kovalen. Hal dipopulerkan oleh M.L.H. Hijau
bersama dengan L dan X notasi ligan. [2] [3] Hal ini biasanya dianggap lebih mudah
terutama untuk logam transisi rendah-valent. [Rujukan?]
The "menghitung ion" pendekatan mengasumsikan murni ikatan ionik antara
atom. Ini penghargaan pengguna dengan pengetahuan oksidasi, yang dapat
berharga. [Istilah merak] Satu dapat memeriksa perhitungan seseorang dengan
menggunakan kedua pendekatan, meskipun penting untuk menyadari bahwa
spesies kimia yang paling ada di antara ekstrem murni kovalen dan ion.

Menghitung netral [sunting]

Metode ini dimulai dengan menempatkan atom pusat pada tabel periodik dan
menentukan jumlah elektron valensi tersebut. Satu menghitung elektron valensi
untuk unsur golongan utama berbeda dari logam transisi.
Misalnya dalam periode 2: B, C, N, O, dan F memiliki 3, elektron 4, 5, 6, dan 7
valensi, masing-masing.
Misalnya pada periode 4: K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Fe, Ni memiliki 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10
elektron valensi masing-masing.
Satu ditambahkan untuk setiap halida atau ligan anion lain yang berikatan dengan
atom pusat melalui ikatan sigma.
Dua ditambahkan untuk setiap pasangan ikatan tunggal dengan logam (misalnya
setiap basa Lewis mengikat dengan sepasang tunggal). Hidrokarbon tak jenuh
seperti alkena dan alkuna dianggap basa Lewis. Demikian pula Lewis dan asam
Bronsted (proton) berkontribusi apa-apa.
Satu ditambahkan untuk masing-masing obligasi homoelement.
Satu ditambahkan untuk setiap muatan negatif, dan satu dikurangi untuk setiap
muatan positif.
Menghitung ion [sunting]
Metode ini dimulai dengan menghitung jumlah elektron elemen, dengan asumsi
keadaan oksidasi
misalnya untuk Fe2 + memiliki 6 elektron
S2- memiliki 8 elektron
Dua ditambahkan untuk setiap halida atau ligan anion lain yang mengikat logam
melalui ikatan sigma.
Dua ditambahkan untuk setiap pasangan ikatan tunggal dengan logam (misalnya
masing-masing ligan fosfin dapat mengikat dengan sepasang tunggal). Demikian
pula Lewis dan asam Bronsted (proton) berkontribusi apa-apa.
Untuk ligan tak jenuh seperti alkena, satu elektron ditambahkan untuk setiap
atom karbon mengikat logam.
Elektron yang disumbangkan oleh fragmen umum [sunting]

"Kasus khusus" [sunting]

Jumlah elektron "disumbangkan" oleh beberapa ligan tergantung pada geometri
ansambel logam-ligan. Mungkin contoh yang paling terkenal dari komplikasi ini
adalah M-NO entitas. [Istilah merak] Ketika pengelompokan ini adalah linear, NO
ligan dianggap ligan tiga elektron. Ketika M-NO subunit sangat membungkuk di N,
NO diperlakukan sebagai pseudohalide dan dengan demikian merupakan satu
elektron (dalam pendekatan penghitungan netral). Situasi ini tidak jauh berbeda
dari -3 vs -1 alil. Ligan lain yang tidak biasa dari perspektif menghitung elektron
sulfur dioksida.
Contoh penghitungan elektron [sunting]
CH4, untuk pusat C
netral menghitung: C kontribusi 4 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
H radikal masing-masing: 4 + 4 (1) = 8 elektron valensi
menghitung ionik: C4- kontribusi 8 elektron, proton setiap kontribusi masing-masing
0: 8 + 4 (0) = 8 elektron.
Sama untuk H:
menghitung netral: H kontribusi 1 elektron, C kontribusi 1 elektron (3 elektron lain
dari C adalah untuk 3 hidrogen lain dalam molekul): 1 + 1 (1) = 2 elektron valensi.
ionik menghitung: H kontribusi 0 elektron (H +), C4- kontribusi 2 elektron (per H), 0
+ 1 elektron (2) = 2 valensi
Kesimpulan: Metana mengikuti oktet-aturan untuk karbon, dan aturan duet untuk
hidrogen, dan karenanya diharapkan menjadi molekul yang stabil (seperti yang kita
lihat dari kehidupan sehari-hari)
H2S, untuk pusat S
netral menghitung: S kontribusi 6 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
hidrogen radikal masing-masing: 6 + 2 (1) = 8 elektron valensi
menghitung ionik: S2- kontribusi 8 elektron, proton setiap kontribusi 0: 8 + 2 (0) = 8
elektron valensi
Kesimpulan: dengan jumlah elektron oktet (pada sulfur), kita dapat mengantisipasi
bahwa H2S akan pseudotetrahedral jika kita menganggap dua pasangan mandiri.

 SCl2, untuk pusat S

netral menghitung: S kontribusi 6 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
klorin radikal masing-masing: 6 + 2 (1) = 8 elektron valensi
ionik menghitung: S2 + kontribusi 4 elektron, masing-masing anion klorida
memberikan kontribusi 2: 4 elektron + 2 (2) = 8 valensi
Kesimpulan: lihat diskusi untuk H2S di atas. Perhatikan bahwa kedua SCl2 dan H2S
mengikuti aturan oktet - perilaku molekul Namun sangat berbeda.
SF6, untuk pusat S
netral menghitung: S kontribusi 6 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
radikal fluor masing-masing: 6 + 6 (1) = 12 elektron valensi
ionik menghitung: S6 + 0 kontribusi elektron, masing-masing anion fluoride
memberikan kontribusi 2: 0 elektron + 6 (2) = 12 valensi
Kesimpulan: menghitung ion menunjukkan molekul kurang pasangan elektron
bebas, karena itu strukturnya akan oktahedral, seperti yang diperkirakan oleh
VSEPR. Orang mungkin menyimpulkan bahwa molekul ini akan menjadi sangat
reaktif - tetapi sebaliknya adalah benar: SF6 inert, dan secara luas digunakan dalam
industri karena properti ini.
TiCl4, untuk Ti pusat
menghitung netral: Ti kontribusi 4 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
klorin radikal masing-masing: 4 + 4 (1) = 8 elektron valensi
ionik menghitung: Ti4 + 0 kontribusi elektron, masing-masing anion klorida
memberikan kontribusi masing-masing dua: 0 + 4 (2) = 8 elektron valensi
Kesimpulan: Setelah hanya 8e (vs 18 mungkin), kita dapat mengantisipasi bahwa
TiCl4 akan menjadi asam Lewis yang baik. Memang, ia bereaksi (dalam beberapa
kasus kekerasan) dengan air, alkohol, eter, amina.
Fe (CO) 5
menghitung netral: Fe kontribusi 8 elektron, masing-masing memberikan kontribusi
CO 2 masing-masing: 8 + 2 (5) = 18 elektron valensi
menghitung ionik: Fe (0) memberikan kontribusi 8 elektron, masing-masing
memberikan kontribusi CO 2 masing-masing: 8 + 2 (5) = 18 elektron valensi
kesimpulan: ini adalah kasus khusus, di mana penghitungan ion sama dengan
penghitungan netral, semua fragmen yang netral. Karena ini adalah kompleks 18elektron, diharapkan menjadi senyawa isolable.

Ferrocene, (C5H5) 2Fe, untuk Fe pusat:

menghitung netral: Fe kontribusi 8 elektron, 2 siklopentadienil-cincin berkontribusi 5
masing-masing: 8 + 2 (5) = 18 elektron
ionik menghitung: Fe2 + kontribusi 6 elektron, dua cincin siklopentadienil aromatik
berkontribusi 6 masing-masing: 6 + 2 (6) = 18 elektron valensi pada besi.
Kesimpulan: Ferrocene diharapkan menjadi senyawa isolable.

Contoh-contoh ini menunjukkan metode penghitungan elektron, mereka formalisme,

dan tidak ada hubungannya dengan transformasi kimia kehidupan nyata. Sebagian
besar 'fragmen' yang disebutkan di atas tidak ada seperti itu; mereka tidak dapat
disimpan dalam botol: mis netral C, yang tetraanionic C, Ti netral, dan tetracationic
Ti tidak spesies bebas, mereka selalu terikat pada sesuatu, untuk netral C, yang
biasa ditemukan dalam grafit, arang, berlian (berbagi elektron dengan karbon
tetangga) , seperti untuk Ti yang dapat ditemukan sebagai logam (di mana ia
berbagi elektron dengan tetangga atom Ti!), C4- dan Ti4 + 'ada' hanya dengan ion
lawan yang sesuai (dengan yang mereka mungkin berbagi elektron). Jadi
formalisme ini hanya digunakan untuk memprediksi kestabilan atau sifat senyawa!