st

Friday, July 31st

EVALUASI PENGGUNAAN FLY ASH YANG

DIMODIFIKASI DENGAN ALKALI SEBAGAI
ADSORBEN UNTUK MENGURANGI LOGAM DARI
AIR ASAM TAMBANG

Presented By:
Aula
Chairunnisak
Yulianis
MK : Pengendalian
Pencemaran
Dr. Ir. Syaubari, M.Sc
MAGISTER TEKNIK KIMIA
UNIVERSITAS SYIAH KUALA
DARUSSALAM, BANDA ACEH
2015

OUTLINE PRESENTASI

PENDAHULUAN
VARIABEL DAN
PROSEDUR
HASIL DAN
PEMBAHASAN

KESIMPULAN

pendahulua
n

KEGIATAN
PENAMBANGAN

LATAR
BELAKANG

LIMBAH

AIR ASAM
TAMBANG (ACID
MINE DRAINAGE)
LOGAM BERAT

BERDAMPAK
BURUK BAGI
ORGANISME

PENCEMARAN AIR

pendahulua
n
PENGENDAPAN

TREATMENTS:

LATAR
BELAKANG

pendahulua
n

LATAR
BELAKANG

Proses adsorpsi menjadi lebih meningkat alam skala

komersial saat adsorben yang mudah tersedia dan
ekonomis
Fly ash batubara
adalah
salah
satuetadsorben
yang dan
(Bailey et
al 1999;.
R'os
al 2008;. Mohan
mendapatkan
peningkatan perhatian karena termasuk
Gandhimathi
2009).
bahan limbah yang paling banyak dihasilkan dari
pembangkit listrik termal batubara (Cho et al 2005;.
Montagnaro dan Santoro 2009; Mohan dan Gandhimathi
2009).
Penggunaan fly ash batubara serta produk sintetis seperti
zeolit yang dibuat dari fly ash, telah banyak dipelajari
untuk karakteristik adsorpsi dalam penghilangan logam
AMD atau air yang terkontaminasi (Moreno et al
dari
Komponen utama kimia yang terkandung: alumina, silika,
2001a, b.; Petrik et al. 2003; Gitari et al. 2006; Perezbesi oksida, dan karbon
Lopez et al. 2007; R'os et al. 2008).
sifat fisik: porositas, ukuran partikel, dan luas permukaan
menjadikannya potensial agent untuk adsorpsi logam dari
air yang terkontaminasi (Cetin dan Pehlivan 2007;
Ahmaruzzaman 2010).

pendahulua
n

RUMUSAN
Batubara tersier dari utara timur India yang dikenal
MASALAH
dengan baik untuk kandungan sulfur tinggi dan berakitan
serius pada masalah AMD (Equeenuddin et al 2010;.
Sahoo et al 2012.). Jaintia Hills batubara adalah salah
satu tambang dari batubara tersier India, yang
merupakan tambang batubara besar yang memproduksi
di negara bagian Meghalaya, India. AMD dari lapangan
batubara ini sangat asam (pH serendah 1,6) dengan SO42sebagai anion dominan dan konsentrasi tinggi Fe, Al, Mn,
Cd, Pb, dan Ni (Sahoo et al. 2012), yang mencemari air
sungai yang digunakan oleh sekitar desa untuk berbagai
Berdasarkan
material
geologi
lokal, sejumlah besar fly ash
tujuan termasuk
kebutuhan
peternakan.
dianggap sebagai limbah yang dihasilkan di Meghalaya.
Debu ini berisi partikel karbon tinggi yang tidak terbakar.
Pada penelitian ini, akan diselidiki kelayakan
menggunakan batubara Meghalaya fly ash sebagai
adsorben untuk menghilangkan logam dari AMD. Isoterm
adsorpsi dan kinetika adsorpsi dipelajari untuk
memodelkan proses adsorpsi.

pendahuluan
Rumusan
masalah
Aliran sungai yang terkontaminasi oleh air asam tambang
disekitar lokasi tambang jaintia

Metodologi penelitian
Modifikasi alkali
Fly ash batubara (FA) yang dikumpulkan dari debu
elektrostatis pembangkit listrik termal (15 MW) yang berada
di Meghalaya, India.
FA telah dikeringkan dengan oven pada 700 C, disaring sampai
ukuran partikel <500 m disimpan dalam tas plastik. Fly ash
memiliki potensi netralisasi rendah (16 kg CaCO3 eq t) dan
kemampuan yang rendah untuk removal logam (10% dari
logam removal kecuali Fe dan Al). Untuk meningkatkan
parameter tersebut, fly ash dimodifikasi menggunakan teknik
Fly ash dicampur
secara (Koukouzas
menyeluruhet
dengan
1 M natrium
aktivasi
alkali sederhana
al. (2010).
hidroksida (NaOH) dan kemudian campuran diaduk di atas
hot plate dengan suhu 900 C selama 24 jam. Setelah agitasi,
padat diperoleh dengan penyaringan dan dicuci secara
menyeluruh dengan air deionisasi untuk menghilangkan
kelebihan NaOH. Produk yang diperoleh setelah pencucian
disebut sebagai modified fly ash (MFA) yang selanjutnya
dikeringkan pada 400 C selama 24 jam dan digunakan untuk

Metodologi penelitian
Modifikasi alkali
Luas permukaan spesifik diukur dengan menggunakan
metode BET (Brunauer-Emmett-Teller).
Kehilangan panas dihitung dengan memanaskan sampel
(Bayat 2002). Titik nol (pHzpc) dari kedua jenis abu
ditentukan dengan mencampur 0,5 g abu dengan 100 ml air
deionisasi dalam serangkaian gelas sedangkan penyesuaian
pH slurry 2,5-7,5 menggunakan 0,1 M NaOH atau 0,1 M HCl.
Campuran diaduk selama 2 jam dan potensi muatan diukur
dengan menggunakan analyzer potensial zeta (Malvern nano
ZS). mineralogi Mineralogi dari abu ditentukan menggunakan
Rigaku miniflex Difraktometer sinar-X (XRD) dengan radiasi
CuKa. Kedua konsentrasi unsur mayor dan minor diperoleh
menggunakan XRF Spektrometer (Philips PW 2404).
Morfologi fly ash diamati di bawah pemindaian yang
mikroskop elektron (JEOL JSM-5800).

Metodologi penelitian
Modifikasi alkali
Simulasi drainase air asam tambang (SMD) yang dipersiapkan
di laboratorium sangat mendekati AMD dari batubara Jaintia
Hills oleh doping dalam bentuk garam sulfat mengandung
masing-masing berbagai konsentrasi logam. Semua reagen
yang digunakan adalah dari kelas analitis (MERCK). Air
deionisasi dari sistem MILLI-Q digunakan dalam semua
Simulasi drainase air asam tambang (SMD) yang dipersiapkan
eksperimen.
di laboratorium sangat mendekati AMD dari batubara Jaintia
Hills oleh doping dalam bentuk garam sulfat mengandung
masing-masing berbagai konsentrasi logam. Semua reagen
yang digunakan adalah dari kelas analitis (MERCK). Air
deionisasi dari sistem MILLI-Q digunakan dalam semua
eksperimen.

Metodologi penelitian
desorps
i
Percobaan desorpsi dilakukan dengan menggunakan logam
MFA, diperoleh dari percobaan adsorpsi, di kedua larutan
asam dan mendekati netral untuk memperkirakan kapasitas
pelepasan logam MFA. Larutan asam (pH 2) dibuat dengan
menggunakan 0,1 M HCl dan deionisasi (DI) air sedangkan
larutan netral mendekati (pH 6,5) adalah air murni DI. Pada
percobaan, 30 g MFA (diperoleh dari adsorpsi percobaan)
diperlakukan di 1.000 mL larutan dan diguncangkan pada
interval waktu yang berbeda selama 7 jam. Pada akhir setiap
interval waktu, sampel dikumpulkan, disaring dan dianalisis
untuk konsentrasi logamnya menggunakan AAS. Kuantitas
dari masing-masing logam diserap dari MFA dihitung oleh
perbedaan antara jumlah ion logam teradsorpsi pada
adsorben (pada tahap kesetimbangan selama adsorpsi
eksperimen) dan konsentrasi ion logam dalam media
desorpsi.

Hasil dan pembahasan

Karakterisasi
Komposisi kimia dan sifat fisik FA ditampilkan dalam Tabel 2
dan 3, masing-masing. FA adalah silicoaluminous dengan
46,3% SiO2, Al2O3 27,6%, 5,7% Fe2O3, dan 0,8% CaO selain
mengandung sejumlah kecil Cu, Cd, Cr, Mn, Zn, dan Pb. Ash
berada di kondisi asam (pH 5.3) dengan luas permukaan
yang tinggi (24,6 m2/g). Fly ash terdapat sejumlah kecil
cenospheres (Gambar. 2a) yang terbentuk dari kondensasi
tetesan alumina dan silika dalam udara, tetapi dominan nya
tidak teratur, berpori seperti spons (Gbr. 2b) partikel karbon
tidak terbakar, yang terkonsentrasi di fraksi yang lebih kasar.

Hasil dan pembahasan

Komposisi unsur rinci dari MFA yang diberikan

pada Tabel 2 dan 3 menunjukkan bahwa modifikasi
alkali mengurangi konsentrasi elemen utama,
seperti Si dan Al secara signifikan, dan
mengakibatkan pencucian elemen secara parsial
yaitu Cd, Cr, Mn, Zn, dan Pb; sedangkan
konsentrasi Na2O meningkat dalam MFA. Semakin
rendah Si dan konsentrasi Al di MFA menunjukkan
bahwa MFA bisa menjadi sorben yang lebih
daripada raw ash untuk adsorpsi logam, karena
kapasitas tukar kation dan volume pori berbanding
terbalik dengan konsentrasi Si dan Al (Flanigen
1991; Querol et al. 1997).

Hasil dan pembahasan

Terdapat sejumlah kecil cenospheres (Gambar. 2a) yang terbentuk

dari kondensasi tetesan alumina dan silika dalam udara, tetapi
dominan nya tidak teratur, berpori seperti spons (Gbr. 2) partikel
karbon tidak terbakar, yang terkonsentrasi di fraksi yang lebih
kasar. pH dan luas permukaan MFA meningkat mendekati dua kali
lipat (Tabel 3). Ukuran partikel, terutama fraksi yang lebih kasar
(>75 m), adalah meningkat pada '' MFA '' daripada '' FA '' dengan
peningkatan luas permukaan dan LOI. Meskipun, pengamatan
serupa disampaikan Itkos et al. (2010a, b), dalam penelitian ini,
luas permukaan yang lebih tinggi ditambah dengan LOI lebih tinggi
di '' MFA '' adalah karena peningkatan dalam sebagian pori-pori
mikro dan kehilangan mineral dari abu setelah treatment dengan

Hasil dan pembahasan

Dari
Gambar.jumlah
4a, diamati bahwa persentase logam teradsorpsi
Pengaruh
secara
bertahap meningkat seiring dengan peningkatan dosis
adsorben
adsorben yaitu 25-120 g/L dan konstan sesudahnya. Ini mungkin
disebabkan oleh peningkatan luas permukaan atau sejumlah situs
adsorpsi yang tersedia dengan peningkatan dosis (Ozacar dan
Sengil 2005). Peningkatan serapan logam menjadi tidak signifikan
pada dosis di atas 120 g/ l sebagai diamati pada Gambar. 4a.
Peningkatan adsorben dosis dalam volume tetap adsorbat
mengurangi jumlah situs yang tersedia karena penurunan luas
permukaan efektif (Namasivayam et al. 1998). Gupta dan
Bhattacharya (2006) melaporkan hasil yang sama untuk adsorpsi
Ni menggunakan abu. Dosis adsorben minimum yang terkait
dengan removal maksimum logam adalah dosis optimum. Dengan
demikian, ditemukan bahwa untuk menghilangkan secara
kuantitatif logam dari SAMD, dosis optimum MFA adalah 120 g / L.
Kapasitas maksimum adsorben dalam removal logam yaitu 89, 92,
94, 96, 60, dan 99% untuk Ni, Zn, Pb, Fe, Mn, dan Al masingmasing pada dosis optimum (120 g / L) dan 180 menit waktu
kontak. pH adsorbat meningkat (pH 2,8-6,6) dengan adsorben

Hasil dan pembahasan

Pengaruh dari jumlah adsorben

dengan waktu kontak

Hasil dan pembahasan

Pengaruh waktu
kontak
Removal logam maksimum terjadi dalam waktu 180 menit agitasi
dan kemudian tetap hampir konstan (Gambar. 4b). Dengan
demikian, waktu kontak efektif atau keseimbangan waktu yang
dibutuhkan adalah 180 menit. Dalam 1 jam, lebih dari 90% dari Fe,
70% dari Zn, Pb, dan Ni dan lebih dari 35% dari Mn yang yang
diserap. Laju adsorpsi cepat di jam awal mungkin karena situs
adsorpsi lebih bebas pada tahap awal, dan laju adsorpsi lambat
dalam tahap selanjutnya adalah karena kejenuhan situs aktif
adsorben (Onundi et al. 2010).

Isotermal
adsorpsi
Isoterm
adsorpsi menggambarkan sifat permukaan

(heterogenitas/homogenitas) dari adsorben. Hasil menunjukkan

bahwa isoterm Langmuir ditemukan linier lebih konsentrasi yang
dipelajari dengan koefisien korelasi yang rendah (R2) dibandingkan
model isoterm Freundlich (Tabel 4). Ini menunjukkan bahwa
adsorpsi monolayer terjadi pada tertentu situs homogen pada
adsorben tidak menguntungkan (Langmuir 1916). Berdasarkan
Qmax, penyerapan ke MFA menunjukkan urutan adsorpsi berikut Al

Hasil dan pembahasan

Hasil dan pembahasan

Pengaruh dari kompetisi kation dalam
proses adsorpsi

Efisiensi adsorpsi kedua larutan tunggal dan multikomponen

dibandingkan dan ditampilkan (Gbr. 7). Penurunan adsorpsi logam
(di %) dalam larutan multikomponen masing-masing 0,78, 1,4, 66,
35,9, 27, dan 25 untuk logam ini Fe, Al, Mn, Zn, Ni dan Pb
dibandingkan dengan larutan tunggal mereka (logam-logam) yang
sesuai. Nilai-nilai tersebut menunjukkan Fe dan Al yang
terpengaruh oleh yang bersaing ion relatif terhadap logam lainnya.
Ini mungkin karena removal Fe dan Al melalui curah hujan
daripada adsorpsi. Adsorpsi ion lainnya secara signifikan
dipengaruhi dari berbagai jenis mekanisme adsorpsi untuk terlibat
dalam proses (Amarasinghe dan Williams 2007). Selanjutnya,
kinetika dari proses adsorpsi dianalisis.

Hasil dan pembahasan

Dari plot
(Gambar. 8a, b) dan parameter kesetimbangan dihitung
Kinetika
(Tabel 5) untuk berbagai logam, diketahui bahwa koefisien korelasi
adsorpsi
linear (R2) pseudo model orde kedua untuk semua logam (kecuali
Mn) relatif tinggi (R2 > 0.99) dibandingkan dengan model orde
pertama semu. Juga, qe dihitung sesuai dengan qe eksperimental
(Tabel 5) reaksi Pseudo orde kedua, kecuali untuk Mn. Hal ini
menunjukkan bahwa kecuali untuk Mn, yang adsorpsi Pb, Zn, Ni, Al
dan Fe diikuti reaksi pseudo orde kedua menunjukkan
chemisorption sebagai laju reaksi bahwa kapasitas adsorpsi adalah
sebanding dengan situs aktif pada permukaan adsorben (Ho dan
McKay 1999). Konstanta kinetik yang dihasilkan (Tabel 5) dari slope
dan intercept dari plot yang menunjukkan laju reaksi yang lebih
tinggi dan adsorpsi maka lebih besar dengan nilai k 2 tinggi
sementara qe rendah menunjukkan kapasitas penyerapan yang
lebih tinggi (Mohan dan Gandhimathi 2009). Oleh karena itu,
urutan adsorpsi adalah Ni >Pb >Zn >Al >Fe >Mn.

Hasil dan pembahasan

Desor
psi

Desorpsi ion logam dalam pH asam (Gambar. 10a) sangat signifikan

dibandingkan pada pH netral. Pada media asam, itu melihat bahwa
lebih dari 76-98% dari sebagian besar logam, kecuali Mn (57%), yang
diserap di awal 3 jam pertama, diikuti dengan laju yang lebih lambat
setelahnya. Pada pH netral (Gbr. 10b), yang jumlah yang sangat
rendah (kurang dari 5%) dari logam, kecuali Cd (yang kurang dari
8,2%), diserap dari MFA sampai akhir waktu kontak. Hal ini
menunjukkan bahwa removal logam melibatkan adsorpsi yang stabil
dan kompleksasi kation logam pada permukaan reaktif fly ash.
Persentase yang sangat kecil dari logam yang terserap dilepaskan
selama tes desorpsi menunjukkan bahwa logam yang teradsorp di fly
ash tetap stabil dari waktu ke waktu. Recovery tertinggi logam dari
MFA pada media asam memungkinkan fly ash menjadi terprotonasi

kesimpulan

1. Fly ash dimodifikasi memiliki potensi untuk digunakan sebagai

adsorben yang efektif untuk treatment AMD. Hal ini juga dapat
digunakan sebagai pengganti adsorben lebih mahal untuk
removal logam dari badan air yang terkontaminasi karena lebih
murah dan tersedia secara lokal.
2. Removal ion logam meningkat dengan meningkatkan dosis
adsorben; dosis optimum dari MFA untuk logam removal
ditemukan menjadi 120 g / L dengan efisiensi penyisihan
masing-masing dari 99, 89, 92, 94, 96, dan 60% dari Al, Ni, Zn,
Pb, Fe, dan Mn.

~SEKIAN~
TERIMA KASIH