11.

5 Carbon
Grafit adalah hasil modifikasi dari karbon yang stabil pada kondisi normal. Grafit
memiliki struktur yang terdiri dari lapisan planar (Gbr. 11.12). Dalam setiao lapisan atom C
terikat secara kovalen dengan tiga atom C lainnya. Setiap atom memberikan satu p orbital
dan satu elektron untuk mendelokalisasi sistem ikatan pada lapisan. Ini merupakan setengah
penuh Band, sehingga kita memiliki logam dengan keadaan konduktivitas listrik dua dimensi.
Antara tiap lapisan lemah terdapat gaya tarik VAN der Waals. Ikatan-ikatan dalam lapisan
memiliki panjang 142 pm dan jarak dari lapisan ke lapisan adalah 335 pm. Konduktivitas
listrik tinggi karena sejajar dengan lapisan, dan tidak jika tegak lurus terhadap mereka.
Lapisan ditumpuk secara bergiliran; setengah dari atom satu lapisan yang terletak persis di
atas atom dari lapisan bawah, dan setengah lainnya yang terletak di atas pusat cincin (Gbr.
11.12). Tiga posisi lapisan yang mungkin, A, B dan C. Urutan susun di normal (heksagonal)
grafit ABAB . . . , tapi sering lapisan urutan kurang lebih statistik ditemukan, di mana daerah
urutan mendominasi ABAB . . . dipisahkan oleh daerah dengan urutan ABC. Hal ini disebut
gangguan satu dimensi, yaitu dalam lapisan atom yang diperintahkan, tapi ke arah stacking
urutan periodik hilang.
Grafit membentuk senyawa interkalasi dengan logam alkali. Mereka memiliki
komposisi seperti LiC6, LiC12, LiC18 atau KC8, KC24, KC36, KC48. Tergantung pada kandungan
logam mereka memiliki warna membentang dari kilau emas menjadi hitam. Mereka adalah
konduktor listrik yang lebih baik daripada grafit. Ion-ion logam alkali yang diselingi antara
setiap pasangan lapisan grafit di KC8 (interkalasi tahap pertama), antara setiap pasangan lain
di KC24 (tahap kedua), dll (Gambar. 11.13). Atom-atom logam menyerahkan elektron valensi
mereka ke pita valensi grafit. Kemungkinan interkalasi elektrokimia reversibel Li + ion ke
grafit dalam jumlah yang bervariasi yang mengambil keuntungan dari dalam elektroda baterai
lithium ion.
Gambar 11.12
Struktur
Grafit
(bentuk
stereo)
Gbr. 11.13
Kiri: penataan K+ ion relatif
terhadap lapisan grafit yang
berdekatan di KC8; di KC24
lapisan ion K+ hanya berisi
duapertiga
banyak
ion,
mereka teratur dan sangat
reaktif.
Kanan: susun urutan lapisan
grafit dan ion K+ di KC8 dan
KC24

Yang berbeda jenis

senyawa interkalasi adalah orangorang dengan klorida logam MCln (M = hampir semua logam, n = 2-6) dan beberapa fluorida
dan bromida. Lapisan halida diselingi memiliki struktur yang pada dasarnya sesuai dengan
struktur dalam senyawa murni; misalnya, lapisan FeCl3 diselingi memiliki struktur yang sama
seperti pada murni FeCl3, seperti yang ditunjukkan di sampul depan.
Karbon dalam berbagai bentuknya seperti pit-batu bara, kokas, arang, jelaga dll, pada
prinsipnya grafit-seperti, tapi dengan tingkat yang rendah pemesanan. Hal ini dapat
mikrokristalin atau amorf; OH kelompok dan kelompok atom mungkin lain terikat di tepi
fragmen lapisan grafit. Banyak spesies karbon memiliki banyak pori-pori dan karena itu
memiliki permukaan bagian besar; untuk alasan ini mereka dapat menyerap sejumlah besar
bahan lain dan bertindak sebagai katalis. Dalam hal ini kristal grafit kurang aktif. Serat
karbon yang bisa dibuat, misalnya dengan pirolisis serat poliakrilonitril, terdiri dari lapisan
grafit yang paralel berorientasi ke arah serat.
Fullerene modifikasi karbon yang terdiri dari molekul kandang-seperti. mereka dapat
diperoleh dengan menyiapkan busur listrik antara dua elektroda grafit dalam suasana yang
terkendali helium dan kondensasi karbon menguap, dan kemudian rekristalisasi itu dari
larutan benzena magenta berwarna. Produk utama adalah C60 fullerene, disebut
buckminsterfullerene. The C60 molekul memiliki bentuk bola sepak, yang terdiri dari 12
pentagons dan 20 benzene seperti segi enam (Gambar. 11,14). Kedua dalam hasil dari
persiapan ini adalah C70, yang memiliki 12 pentagons dan 25 segi enam dan bentuk
mengingatkan kacang. Kandang dengan ukuran lainnya juga dapat diproduksi, tetapi mereka
kurang stabil (mereka mungkin memiliki bahkan jumlah atom C, mulai dari C 32). Independen
ukurannya, molekul fullerene selalu memiliki dua belas pentagons. Dalam kristal C 60 molekul
memiliki pengaturan kubik berpusat muka, yaitu mereka yang dikemas seperti dalam paling
dekat-packing kubik bola; karena mereka hampir bulat, molekul berputar dalam kristal.
Kristal yang lembut seperti grafit. Serupa dengan senyawa interkalasi grafit, atom kalium
dapat tertutup; mereka menempati rongga antara bola C60. Dengan semua rongga diduduki
(celah tetrahedral dan oktahedral jika bola C60 diambil bola sebagai terdekat dikemas),
komposisi adalah K3C60. Senyawa ini memiliki sifat logam dan menjadi superkonduktor

ketika didinginkan di bawah 18 K. Bahkan lebih kalium dapat diselingi; di K 6C60 molekul C60
memiliki kemasan kubus berpusat badan.
Karbon nanotube dapat dibuat dari grafit dalam busur listrik atau dengan ablasi laser.
Tabung ini kusut. Pirolisis katalis hidrokarbon gas pada suhu 700-1100 AEC adalah metode
untuk menghasilkan array memerintahkan nanotube karbon pada bahan pembawa yang
sesuai. Misalnya, nanotube dengan diameter 1,4 nm diperoleh dengan pirolisis asetilena
dengan adanya ferrocene pada 1100 AEC berdinding tunggal; pirolisis benzene di hadapan
Fe(CO)5 menghasilkan nanotube berdinding multi. Nanotube terdiri dari lapisan grafit
membungkuk seperti; mereka dapat selama 0,1 mm (Gambar. 11.15). Sebagai aturan, tabung
ditutup di ujungnya dengan setengah bola fullerene; topi ini dapat dihilangkan dengan USG
dalam suspensi asam kuat. Cincin beranggota enam dapat memiliki orientasi yang berbeda
relatif terhadap sumbu tabung (Gambar 11.15.); ini memiliki pengaruh pada konduktivitas
listrik. Nanotube berlapis-lapis terdiri dari tabung diatur konsentris sekitar satu sama lain.
Struktur berlian, silikon, germanium, dan timah dibahas dalam Bab 12.
Boron adalah sebagai biasa dalam strukturnya seperti di perilaku kimianya. Enam belas
modifikasi boron telah dijelaskan, namun sebagian besar dari mereka belum ditandai dengan
baik. Banyak sampel diasumsikan telah hanya terdiri dari boron yang mungkin boron yang
kaya borida (banyak yang diketahui, misalnya YB66). Struktur dibentuk adalah bahwa dari
rhombohedral -B12 (nomor subscript menunjuk jumlah atom per sel satuan). Struktur kristal
dari tiga bentuk lain yang diketahui, tetragonal -B50, rhombohedral -B105 dan rhombohedral
-B~320, tapi borida mungkin boron kaya dipelajari. -B 50 harus dirumuskan B48X2. Ini terdiri
dari B12 icosahedra yang dihubungkan oleh atom X dikoordinasikan tetrahedrally. Atom ini
mungkin C atau N atom (B, C dan N hampir tidak dapat dibedakan dengan difraksi sinar-X).
Unit bangunan yang luar biasa dalam semua modifikasi boron yang telah dijelaskan adalah
2
Icosahedron B12, yang juga hadir dalam anionik Closo-borana B 12 H12 . Dua belas atom dari

sebuah Icosahedron yang diselenggarakan bersama oleh ikatan multicenter; menurut teori
MO, 13 orbital ikatan ditempati oleh 26 elektron harus hadir; 10 elektron valensi yang tersisa.
2
Dalam B12 H 12 ion 14 elektron tambahan yang hadir (12 dari atom H, 2 dari muatan ionik),

yang berjumlah total 24 elektron atau 12 pasangan elektron; ini digunakan untuk 12 kovalen
B-H obligasi yang berorientasi radial keluar dari icosahedron. Dalam unsur boron yang
icosahedra B12 dihubungkan satu sama lain dengan ikatan radial seperti itu, tapi untuk 12
obligasi hanya 10 elektron valensi yang tersedia; Oleh karena itu, tidak semua dari mereka
bisa normal dua-pusat dua-elektron bonds.In -B12 icosahedra yang disusun seperti dalam
paling dekat-packing kubik bola (Gambar.11.16). Dalam satu lapisan icosahedra setiap
Icosahedron dikelilingi oleh enam icosahedra lain yang dihubungkan oleh tiga pusat obligasi
dua elektron. Setiap atom boron yang terlibat memberikan kontribusi rata-rata

untuk obligasi ini, yang berjumlah

2
3

2
3

elektron

.6 = 4 elektron per ikosahedron. Setiap Icosahedron

dikelilingi oleh enam tambahan icosahedra dari dua lapisan yang berdekatan, untuk yang
terikat oleh ikatan B-B normal; ini membutuhkan 6 elektron per ikosahedron. Secara total, ini
menambahkan sampai persis dengan yang disebutkan di atas 10 elektron untuk obligasi antarIcosahedron.