3.2.3.

Sintesis nanopartikel logam

Pengurangan kompleks logam dalam larutan encer adalah metode umum dalam
sintesis dispersi koloid logam, dan berbagai metode telah dikembangkan untuk
memulai dan mengendalikan pengurangan reactions.6-10 Pembentukan
nanopartikel logam monosized dicapai dalam kebanyakan kasus oleh kombinasi dari
konsentrasi rendah zat terlarut dan polimer monolayer ditaati ke permukaan
pertumbuhan. Kedua konsentrasi rendah dan monolayer polimer akan menghambat
difusi spesies pertumbuhan dari solusi sekitarnya untuk permukaan pertumbuhan,
sehingga proses difusi cenderung menjadi tingkat membatasi langkah pertumbuhan
berikutnya inti awal, sehingga pembentukan seragam nanopartikel berukuran.
Dalam sintesis nanopartikel logam, atau lebih khusus berbicara, dispersi koloid
logam, berbagai jenis prekursor, reagen pengurangan, bahan kimia lainnya, dan
metode yang digunakan untuk mempromosikan atau mengontrol reaksi reduksi,
nukleasi awal dan pertumbuhan selanjutnya dari inti awal. Tabel 3.1 singkat
merangkum prekursor, reagen pengurangan dan stabilisator polimer yang umum
digunakan dalam produksi dispersi koloid logam. Prekursor meliputi: logam unsur,
garam anorganik dan kompleks logam, seperti, Ni, Co, HAuC14, H, PTCL,, RhC1, dan
PdCI2. Reagen pengurangan meliputi: natrium sitrat, hidrogen peroksida,
hidroksilamin hidroklorida, asam sitrat, karbon monoksida, fosfor, hidrogen,
formaldehida, metanol berair, natrium karbonat dan natrium hidroksida. Contoh
stabilisator polimer termasuk polivinil alkohol (PVA) dan natrium poliakrilat.
Koloid emas telah dipelajari secara ekstensif untuk waktu yang lama. Pada tahun
1857 Faraday menerbitkan sebuah studi komprehensif tentang persiapan dan sifat
koloid emas. "Berbagai metode telah dikembangkan untuk sintesis nanopartikel
emas, dan di antara mereka, natrium sitrat pengurangan asam chlorauric pada 100
C dikembangkan lebih dari 50 tahun yang lalu dan tetap metode yang paling
umum digunakan. Klasik (atau standar) kondisi percobaan adalah sebagai berikut.
Asam chlorauric larut ke dalam air untuk membuat 20 ml solusi yang sangat encer
-2,5 X 104 juta. Kemudian 1 mlO.5% natrium sitrat ditambahkan ke dalam larutan
mendidih. Campuran disimpan pada suhu 100 C sampai berubah warna, sambil
mempertahankan volume keseluruhan dari solusi dengan menambahkan air.
Disiapkan koloid sol tersebut memiliki stabilitas yang sangat baik dan ukuran
partikel seragam -20 nm diameter. Telah menunjukkan bahwa sejumlah besar inti
awal terbentuk pada tahap nukleasi akan menghasilkan jumlah yang lebih besar
dari nanopartikel dengan ukuran yang lebih kecil dan distribusi ukuran sempit.
Gambar 3.9 membandingkan ukuran dan distribusi ukuran nanopartikel emas dan
tingkat nukleasi ketika emas koloid disiapkan pada konsentrasi yang berbeda

Hirai dan rekan kerja menyiapkan dispersi koloid dari rhodium oleh refluks larutan
rodium klorida dan PVA dalam campuran metanol dan air pada 79 C. Rasio volume
metanol untuk air 1: 1. refluks dilakukan di argon atau udara 0,2 sampai 16 jam.
Dalam proses ini, metanol digunakan sebagai pereaksi reduksi dan reaksi reduksi
adalah sederhana:

PVA digunakan sebagai penstabil polimer dan juga menjabat sebagai penghalang
difusi. Nanopartikel Rh disiapkan ditemukan memiliki rata-rata diameter mulai 0,8-4
nm. Namun, distribusi ukuran bimodal ditemukan, dengan partikel besar 4 nm dan
yang kecil dari 0,8 nm. Meningkatkan waktu refluks ditemukan mengakibatkan
penurunan partikel kecil dan peningkatan partikel besar, yang dikaitkan dengan
Ostwald pematangan.

Henglein et al. mempelajari dan membandingkan tiga metode yang berbeda untuk
persiapan nanopartikel Pt: radiolisis, pengurangan hidrogen dan pengurangan sitrat.
Sinar-y dari Co digunakan untuk menghasilkan elektron terhidrasi, atom hidrogen
dan 1 radikal hydroxylmethyl. Radikal ini kemudian akan mengurangi Pt2 + di
K2PtCl4 untuk negara zero-valensi, yang membentuk partikel Pt dengan diameter
rata-rata 1,8 nm. Pengurangan sitrat dari PTCL juga dikenal sebagai metode
Turkevich yang awalnya dikembangkan untuk sintesis nanopartikel emas seragam
ukuran. Dalam metode ini, H2PtCl6 dicampur dengan natrium sitrat dan direbus
selama 1 jam, menghasilkan partikel Pt 2,5 nm diameter.
Pengurangan hidrogen dari K2PtCl4 dan PdCl2 dikembangkan oleh Rampino dan
Nord dan PVA digunakan untuk menstabilkan baik Pt dan Pd partikel dalam
eksperimen. Dalam metode ini, prekursor dalam larutan encer yang pertama
dihidrolisis untuk membentuk hidroksida sebelum hidrogen pengurangan. Untuk Pd,
natrium karbonat digunakan sebagai katalis untuk mempromosikan reaksi hidrolisis,
sedangkan untuk Pt, natrium hidroksida diperlukan untuk memastikan reaksi
hidrolisis. Untuk paladium, reaksi reduksi berikut diusulkan:

Reaksi serupa diusulkan untuk sintesis nanopartikel Pt. Bila tidak ada katalis yang
digunakan, selama penuaan sebelum pengenalan gas hidrogen, kompleks prekursor
Pt dapat dikonversi untuk sebagian besar menjadi kompleks aquated dalam

beberapa jam pada suhu kamar

Kompleks aquated kemudian dikurangi dengan hidrogen. Ditemukan bahwa

stabilizer polimer, baik natrium polyacrylate atau polifosfat, memiliki pengaruh yang
kuat pada laju reaksi reduksi. Hal ini menunjukkan bahwa penstabil polimer dapat
mengerahkan pengaruh katalitik pengurangan, selain peran stabilisasi dan
penghalang difusi mereka. Disiapkan partikel Pt tersebut memiliki diameter ratarata 7,0 nm.
Berbagai metode telah dikembangkan untuk pembentukan nanopartikel perak.
Misalnya sintesis nanopartikel Ag dapat dicapai oleh W pencahayaan dari larutan air
yang mengandung AgC104, aseton, 2-propanol dan berbagai stabilizer polimer.
Pencahayaan UV menghasilkan radikal ketyl melalui eksitasi aseton dan abstraksi
atom hidrogen berikutnya dari 2-propanol:

Kedua reaksi memiliki laju reaksi agak rendah, sehingga mendukung produksi
nanopartikel perak monosized. Dengan hadirnya polyethyleneimine sebagai polimer
stabilizer, nanopartikel perak dibentuk dengan menggunakan proses reduksi
fotokimia di atas memiliki ukuran rata-rata 7nm dengan distribusi ukuran yang
sempit.
Nanopartikel perak amorf -20nm disusun oleh penurunan SONOKIMIA larutan perak
nitrat encer pada suhu 10 C, dalam suasana argon dan hidrogen. Reaksi dijelaskan
sebagai berikut. USG mengakibatkan dekomposisi air menjadi hidrogen dan
hidroksil radikal. Radikal hidrogen akan mengurangi ion perak menjadi atom perak,
yang kemudian nukleasi dan tumbuh nanoclusters perak. Beberapa radikal hidroksil
akan bergabung membentuk oksidan, hidrogen peroksida, yang mungkin
mengoksidasi nanoclusters perak oksida perak, dan penambahan gas hidrogen
adalah untuk menghapus peroksida hidrogen dari larutan sehingga mencegah
oksidasi nanopartikel perak.
Nanopartikel logam juga dapat dibuat dengan metode deposisi elektrokimia.
Sintesis ini menggunakan sel elektrokimia sederhana yang berisi hanya anoda
logam dan logam atau katoda karbon kaca. Elektrolit terdiri dari solusi organik
halogenides tetraalkylammonium, yang juga berfungsi sebagai stabilisator untuk
nanopartikel logam yang dihasilkan. Setelah penerapan medan listrik, anoda
mengalami pembubaran oksidatif membentuk ion logam, yang akan bermigrasi ke
arah katoda. Penurunan ion logam dengan ion amonium mengarah ke nukleasi dan
selanjutnya pertumbuhan nanopartikel logam dalam larutan. Dengan metode ini,

nanopartikel dari Pd, Ni dan Co dengan diameter mulai 1,4-4,8 nm diproduksi.

Selain itu, ditemukan bahwa kerapatan arus memiliki pengaruh yang cukup pada
ukuran partikel logam; meningkatkan hasil rapat arus dalam ukuran partikel
berkurang.