46

2 Struktur molekul dan ikatan

(a) u
+

Pesawat
Nodal

(B)

+ g

Gambar 2.16 (A) Bonding dan (b)

antibonding _ interaksi dengan panah
menunjukkan inversi.

Gambar. 2.14
Dua orbital p
dapat tumpang
tindih untuk
membentuk
sebuah_ orbital.
Orbital memiliki
bidang simpul
melewati sumbu
internuclear,
yang
ditampilkan di
sini dari
samping.

(a) g
+

(b) u
Gambar
(A)

2.15

Bonding

dan

(b)

antibonding

interaksi
dengan panah
yang
menunjukkan
inversi.

pada atom A dan orbital yang

sesuai pada atom B) dengan
simetri silinder kita bisa
membangun empat _ orbital
molekul, dua di antaranya muncul
terutama dari interaksi orbital 2s,
dan dua dari interaksi 2pz orbital.
Orbital molekul ini diberi label
1_g, 1_u, 2_g, Dan 2_u, Masingmasing. Energi mereka mirip
dengan yang ditunjukkan pada
Gambar. 2.12 tetapi sulit untuk
memprediksi lokasi yang tepat dari
pusat dua orbital. Interaksi antara
2s pada satu atom dan 2pz orbital
pada atom lain adalah mungkin
jika energi relatif mereka mirip.
Sisa dua orbital 2p pada setiap
atom, yang memiliki pesawat
nodal yang berisi z-Axis, tumpang
tindih untuk memberikan _
orbital (Gambar 2.14). Bonding
dan antibonding _ orbital dapat
terbentuk dari saling tumpang
tindih dari dua 2px orbital, dan
juga dari saling tumpang tindih
dari dua 2py orbital. Pola tumpang
tindih menimbulkan dua pasang
ganda tingkat energi degen-erate
(dua tingkat energi dari energi
yang sama) ditunjukkan pada
Gambar. 2.12 dan diberi label
1_u dan 1_g.
Untuk diatomics homonuclear,
kadang-kadang nyaman (terutama
untuk diskusi spektroskopi) untuk
menandakan
simetri
orbital
molekul sehubungan dengan behaviour mereka di bawah inversi
melalui pusat molekul. Operasi
inversi terdiri dari mulai titik
sewenang-wenang dalam molekul,
bepergian dalam garis lurus ke
pusat molekul, dan kemudian
melanjutkan jarak yang sama di
sisi lain dari pusat. Prosedur ini
ditunjukkan oleh anak panah pada

Gambar 2.15
dan
2.16.
Orbital yang
ditunjuk
g
(untuk
gerade,
Bahkan) jika
itu
identik
bawah
inversi, dan u
(untuk
ungerade,
Aneh)
jika
perubahan
tanda.
Dengan
demikian,
ikatan
a
orbital adalah
g
dan
antibonding
orbital adalah
u
(Gambar
2.15). Di sisi
lain, ikatan a
orbital adalah
u
dan
antibonding
orbital adalah
g
(Gambar
2.16).
Perhatikan
bahwa
g
orbital diberi
nomor secara
terpisah dari u
orbital, dan
juga
untuk
_orbital.
Prosedur
ini dapat
diringkas
sebagai
berikut:
1.

Dari basis
set
dari
empat
orbital
atom pada
setiap
atom,
delapan
orbital
molekul
dibangun.

2.

Empat
dari
delapan
orbital
molekul
ini orbital
dan empat
yang
orbital.

3.

Keempat orbital span berbagai

energi, salah satu yang sangat
ikatan dan satu lagi sangat
antibonding, dua kebohongan
yang tersisa antara ekstrem.

4.

Keempat orbital membentuk

satu ganda merosot sepasang
orbital ikatan dan satu ganda
merosot
sepasang
orbital
antibonding.

Untuk
menentukan
lokasi
sebenarnya dari tingkat energi,
perlu
untuk
menggunakan
spektroskopi
elektronik
penyerapan-tion,
spektroskopi
fotoelektron, atau perhitungan
rinci.
Spektroskopi fotoelektron dan
perhitungan rinci (solusi numerik
dari persamaan Schrdinger untuk
molekul) memungkinkan kita
untuk membangun skema energi
orbital ditunjukkan pada Gambar.
2.17. Seperti yang kita lihat di
sana, dari Li2 N2 penataan orbital
adalah bahwa ditunjukkan pada
Gambar. 2.18, sedangkan untuk O2
dan F 2 urutan dan orbital dibalik
dan
array
adalah
bahwa
ditunjukkan pada Gambar. 2.12.
Pembalikan agar dapat ditelusuri
ke
pemisahan
meningkatnya
orbital 2s dan 2p yang terjadi pada
pergi ke kanan melintasi Periode
2. Sebuah prinsip umum mekanika
kuantum
adalah
bahwa
pencampuran fungsi gelombang
paling kuat jika energi mereka
mirip, pencampuran ini tidak
penting jika energi mereka
berbeda lebih dari sekitar 1 eV.
Ketika pemisahan s, p energi
kecil, masing-masing molecular
orbital adalah campuran dari s dan
p karakter pada setiap atom.
Sebagai s dan pemisahan p energi
meningkat, orbital molecular
menjadi lebih murni s-suka dan pseperti.
Ketika
mempertimbangkan
spesies yang mengandung dua
atom d-blok tetangga, seperti
dalam Hg22_ dan [Cl4ReReCl4]2_,
Kami juga harus memungkinkan
untuk kemungkinan membentuk
ikatan dari orbital d. A d z2 orbital
memiliki
simetri
silinder
sehubungan dengan internuclear
tersebut (z) Axis, dan karenanya
dapat memberikan kontribusi pada
orbital yang terbentuk dari s dan
pz orbital. Dyz dan dzx orbital

berdua
tampak
seperti orbital
p bila dilihat
di sepanjang
sumbu
internuclear,
dan
karenanya
dapat
memberikan
kontribusi
pada orbital
terbentuk dari

px dan py. Fitur baru adalah peran

dx2_y2 dan dxy, Yang tidak memiliki
mitra dalam orbital dibahas
sampai sekarang. Kedua orbital
dapat tumpang tindih dengan
pencocokan orbital pada atom lain
untuk menimbulkan pasang ganda
merosot
dari
ikatan
dan
antibonding orbital (Gambar
2.19). Seperti yang akan kita lihat
dalam Bab 19, orbital penting
untuk pembahasan ikatan antara
atom d-logam, di kompleks dlogam, dan senyawa organologam.

Teori orbital molekul

Li2

47

Be2

2u

2p

2g

Energi

Energi

1g

1u

2s
1 u

1g

Gambar. 2.17 Variasi

energi orbital untuk
Periode 2 molekul
diatomik homonuclear
dari Li2 ke F2.

(B) Prinsip
membangun-up untuk
molekul
Poin-poin
penting:
Prinsip
bangunan-up
digunakan
untuk
memprediksi konfigurasi
elektron keadaan dasar
dengan
menampung
elektron dalam array
orbital molekul diringkas
dalam Gambar. 2.12 atau
Gambar.
2.18
dan
mengakui kendala prinsip
Pauli.
Kami
menggunakan
prinsip
bangunan-up
dalam
hubungannya
dengan orbital diagram
tingkat energi molekul
dalam cara yang sama
seperti atom. Urutan

Gamba
r. 2.18
Tingkat
energi
orbital
molekul
diagram
untuk
Periode
2
homonu
clear
molekul
diatomi
k
dari
Li2 ke
N2.

pendudu
kan
orbital
adalah
urutan
meningk
atkan
energi
seperti
yang
digamba
rkan
dalam
Gambar.
2.12
atau
Gambar.
2.18.
Setiap
orbital
dapat
menamp
ung
hingga
dua

elektron. Jika lebih dari

satu orbital yang tersedia
untuk pekerjaan (karena
mereka
kebetulan
memiliki energi yang
sama, seperti dalam
kasus pasang orbital),
maka orbital ditempati
secara terpisah. Dalam
hal ini, elektron dalam
orbital setengah penuh
mengadopsi spin paralel
( ), Seperti yang
dibutuhkan oleh aturan
Hund
untuk
atom
(Bagian 1.7A). Dengan
sangat
sedikit
expersepsi,
aturan
ini
mengarah
pada
konfigurasi
aktual
keadaan
dasar
dari
Periode
2
molekul
diatomik.
Sebagai
contoh,
konfigurasi
elektron N2, dengan 10
elektron valensi, adalah
N2: 1

2g

u2

u4

2g

Konfigurasi
orbital
molekul ditulis seperti
orang-orang untuk atom:
orbital tercantum dalam
rangka
peningkatan
energi,
dan
jumlah
elektron dalam masingmasing ditandai dengan
super-script. Perhatikan
bahwa _4 adalah istilah
untuk pendudukan dua
berbeda orbital.

E X CUKUP 2. 4

Memprediksi
konfigurasi elektron
dari molekul
diatomik
Memprediksi
konfigurasi elektron
keadaan dasar molekul
oksigen,
O2,
ion
superoksida, O2_, Dan
ion peroksida, 22_.
Jawaban Kita perlu
untuk
menentukan
jumlah
elektron
valensi dan kemudian
mengisi
orbital
molekul
dengan

mere
ka
sesua
i
denga
n
prinsi
p
bang
unanup.
Sebu
ah
mole
kul
O2
memi
liki
12
elektr
on
valen
si.
Yang
perta
ma
sepul
uh
elektr
on
menc
iptak
an
konfi
guras
i N2
kecua
li
untuk
pemb
alika
n
uruta
n 1_u
dan
2_g
orbita
l
(lihat
Gam
bar.
2.17).
Berik
utnya
sejala
n
untuk
pend
uduk
an
adala
h dua
kali
lipat
mero

sot 1_g orbital. Dua

elektron
terakhir
memasuki orbital ini
secara terpisah dan
memiliki spin paralel.
Oleh
karena
itu,
konfigurasi ini
O2: 1

1
g

2
u
g

1
g

1
u

Gambar
. 2.19
Pemben
tukan _
orbital
by dorbital
tumpan
g tindih.
Orbital
memiliki
dua
pesawat
nodal
saling
tegak
lurus
yang
berpoto
ngan
sepanja
ng
sumbu
internucl
ear.

48

2 Struktur molekul dan ikatan

c
BB

Gambar. 2.20 Energi orbital molekul

diagram tingkat yang timbul dari interaksi
dua orbital atom dengan energi yang
berbeda. Semakin rendah orbital
molekul terutama terdiri dari rendah
energi atom orbital, dan sebaliknya.
Pergeseran energi dari dua tingkat
kurang dari jika orbital atom memiliki
energi yang sama.

=c
A 'A +

c
B
'B

Energi

=
c
A
A+

untuk S22_ dan Cl22_.

The O2
Molekul
ini
menarik
karena
konfigura
si energi
terendah
memiliki
dua
elektron
tidak
berpasan
gan
di
berbagai
_ orbital.
Oleh
karena
itu,
O2
adalah
paramag
netik
(cenderu
ng
tertarik
ke dalam
medan
magnet).
Dua
elektron
berikutny
a dapat
ditampun
g dalam
1
g
orbital,
memberi
kan

Kita
mengasum
sikan
bahwa
urutan
orbital
tetap
bahwa
ditunjukka
n pada
Gambar.
2.17, ini
tidak
mungkin
terjadi.
Self-tes
2.4
Tuliskan
konfigura
si elektron
valensi

Itu diduduki tertinggi orbital

molekul (HOMO) adalah orbital
molekul yang, sesuai dengan
prinsip bangunan-up, ditempati
lalu. Itu terendah kosong orbital
molekul
(LUMO)
adalah
berikutnya yang lebih tinggi orbital
molekul. Dalam Gambar. 2.17,
HOMO dari F2 adalah 1 g dan
LUMO adalah 2 u, Karena N2
HOMO adalah 2 g dan LUMO
adalah 1 g. Kita akan semakin
melihat
bahwa
ini
orbital
perbatasan, LUMO dan HOMO,
memainkan peran khusus dalam
interpretasi studi struktural dan
kinetik. The SOMO panjang,
menandakan
suatu
tunggal
ditempati
orbital
molekul,
Kadang-kadang ditemui dan sangat
penting untuk sifat-sifat spesies
radikal.

2.9 Molekul diatomik

heteronuklir
Orbital molekul molekul diatomik
heteronuklir berbeda dari molekul
diatomik homonu-jelas dalam
memiliki kontribusi yang tidak
sama dari masing-masing atom
orbital. Setiap orbital molekul
memiliki bentuk
_ _ cA_A _ cB_B _ ...
Orbital tertulis mencakup semua
orbital lain dari simetri yang benar
untuk membentuk atau obligasi
tetapi yang biasanya memberikan
kontribusi lebih kecil dari dua
orbital
valensi
shell
kita
pertimbangkan. Berbeda dengan
orbital untuk spesies homonuclear,
koefisien cA dan cB belum tentu
sama besarnya. Jika cA2 cB2, Orbital
terdiri dari prinsip-cipally _A dan
elektron yang menempati orbital
molekul yang lebih mungkin
ditemukan di dekat atom A dari
atom B. Sebaliknya adalah benar
untuk molekul orbital di mana cA2
cB2. Dalam molekul diatomik
heteronuklir, elemen yang lebih
elektronegatif membuat kontribusi
yang lebih besar untuk orbital
ikatan
dan
unsur
kurang
elektronegatif membuat kontribusi
yang lebih besar untuk orbital
antibonding.

(A) orbital molekul

heteronuklir

(2.6)

Poin-poin
penting:
Molekul
diatomik
heteronuklir
bersifat
polar,
elektron
ikatan
cenderung
ditemukan
pada atom
elektronegati
f lebih dan
antibonding
elektron
pada atom
elektronegati
f kurang.
Kontribusi
yang lebih
besar untuk
sebuah
ikatan
molekul
orbital
biasanya
berasal dari
atom yang
lebih
elektronegati
f: elektron
ikatan
kemudian
mungkin
ditemukan
dekat
dengan atom
itu
dan
karenanya
berada
di
lokasi
energetik.

Kasus ekstrim dari ikatan kovalen

polar, ikatan kovalen dibentuk oleh
pasangan elektron yang tidak
merata dibagi oleh dua di-oms,
adalah ikatan ion. Dalam ikatan
ion, satu atom keuntungan kontrol
penuh atas pasangan elektron.
Atom
kurang
elektronegatif
biasanya memberikan kontribusi
lebih ke orbital anti ikatan
(Gambar 2.20), yang antibonding
elektron lebih mungkin ditemukan
di lokasi yang penuh semangat
tidak
menguntungkan,
dekat
dengan
atom
elektronegatif
kurang.
Perbedaan
kedua
antara
homonuclear
dan
molekul
diatomik heteronuklir berasal dari
ketidakcocokan energi di kedua
antara dua set orbital atom. Kita
telah mengatakan bahwa dua
fungsi gelombang berinteraksi
kurang kuat sebagai energi mereka
menyimpang.
Ketergantungan
pada
pemisahan
energi
menyiratkan bahwa penurunan
energi sebagai akibat dari tumpang
tindih orbital atom pada atom yang
berbeda
dalam
molekul
heteronuklir kurang pro-nounced
daripada molekul homonuclear, di
mana orbital memiliki energi yang
sama. Namun, kita tidak bisa serta
merta menyimpulkan bahwa A
Obligasi B lebih lemah dari A
Sebuah obligasi karena faktorfaktor lain (termasuk ukuran
orbital dan kedekatan pendekatan)
juga penting. The heteronuklir CO
molekul,
misalnya,
yang
isoelektronik dengan rekan N2
homonuclear nya, memiliki entalpi
ikatan yang lebih tinggi (1070 kJ
mol_1) Dibandingkan N2 (946 kJ
mol_1).

Teori orbital molekul

(B) Hidrogen fluoride
Poin-poin
penting:
Pada hidrogen fluorida
ikatan
orbital
lebih
terkonsentrasi pada atom
F dan orbital anti-ikatan
lebih terkonsentrasi pada
atom H.
Sebagai gambaran titiktitik
umum,
pertimbangkan
sebuah
molekul
diatomik
heteronuklir sederhana,
HF. Lima orbital valensi
yang tersedia untuk
pembentukan
orbital
molekul orbital 1s H dan
orbital 2s dan 2p dari F,
ada 1
7
8 elektron
valensi
untuk
mengakomodasi dalam
lima orbital molekul
yang dapat dibangun dari
lima basis orbital.
Itu orbital HF dapat
dibangun
dengan
memungkinkan
H1s
orbital tumpang tindih
f2s dan F2pz orbital (z
menjadi
sumbu
internuclear).
Ketiga
orbital atom bergabung
untuk
memberikan tiga orbital
molekul dalam bentuk
c1H1s
c2F2s
c3 F2p.
Prosedur
ini
meninggalkan F2px dan
F2py orbital terpengaruh
karena mereka memiliki
simetri dan tidak ada
valensi H orbital simetri
itu. Oleh karena itu
orbital adalah contoh dari
orbital
non-ikatan
disebutkan sebelumnya,
dan orbital molekul
terbatas
pada
atom
tunggal.
Perhatikan
bahwa, karena tidak ada
pusat inversi dalam
molekul
diatomik
heteronuklir, kita tidak
menggunakan
g,
u
klasifikasi untuk orbital
molekul.
Gambar
2.21
menunjukkan
diagram
tingkat
energi
yang
dihasilkan. The 1 orbital

49
ikatan
adalah
predominantly
f2s
dalam
karakter
sebagai
perbedaa
n energi
antara itu
dan H1s
orbital
besar.
Oleh
karena
itu,
terbatas
terutama
untuk
atom F
dan pada
dasarnya
nonbondi
ng.
2_
orbital
ikatan
lebih dari
1 orbital
dan
memiliki
kedua
H1s dan
F2p
karakter.
The
3
orbital
antibondi
ng, dan
terutama
H1s
dalam
karakter:
orbital 1s
memiliki
energi
yang
relatif
tinggi
(dibandin
gkan
dengan
orbital
fluor)
dan
karenany
a
memberi
kan
kontribus
i
dominan
terhadap

energi tinggi antibonding

orbital molekul.
Dua dari delapan
elektron
valensi
masukkan 2 orbital,
membentuk ikatan antara
dua atom. Enam orang
lagi masuk ke 1 dan 1
orbital, dua orbital ini
sebagian
besar
nonbonding dan terbatas
terutama untuk atom F.
Hal ini konsisten dengan
model konvensional dari
tiga pasangan elektron
mandiri pada atom fluor.
Semua elektron kini
ditampung,
sehingga
Konfigurasi-tion
molekul adalah 1 22 21 4.
Salah satu fitur penting
untuk dicatat adalah
bahwa semua elektron
menempati orbital yang
didominasi pada atom F.
Oleh karena itu kita
dapat
mengharapkan
molekul HF menjadi
polar, dengan muatan
negatif parsial pada atom
F, yang ditemukan secara
eksperimental.
(C) Karbon monoksida
Poin-poin penting: The
HOMO dari molekul
karbon
monoksida
adalah
hampir
nonbonding _ orbital
sebagian besar daerahized di C; LUMO adalah
antibonding _ orbital.
The orbital Diagram
tingkat energi molekuler
untuk karbon monoksida
adalah dipersulit contoh
agak lebih dari HF
karena
kedua
atom
memiliki orbital 2s dan
2p
yang
dapat
berpartisipasi
dalam
pembentukan _ dan _
orbital. Diagram tingkat
energi ditunjukkan pada
Gambar.
2.22.
Konfigurasi
keadaan
dasar adalah
CO: 1

2 21
4
3 2

Orbital 1 terlokalisasi
terutama pada O atom
dan pada dasarnya
nonbonding. 2 orbital

ikatan.
orbital 1
merupak
an ganda
merosot
sepasang
ikatan
orbital,
orbital
dengan
karakter
terutama
C2P. The
HOMO
di CO
adalah 3,
Yang
predominantly
C2Pz
dalam
karakter,
terutama
nonbondi
ng, dan
terletak
pada
atom C.
LUMO
adalah
ganda
merosot
sepasang
antibondi
ng
orbital,
orbital
dengan
karakter
terutama
C2P
(Gambar
2.23).
Kombina
si
orbitalperbatasa
n penuh
orbital
sebagian
besar
terlokalis
asi pada
C dan
sepasang
kosong
orbitaladalah
salah

Energi

H1s

Terutam
aF

Gambar.
2.21
Energi
orbital
molekul
diagram
level
untuk
HF.
Posisi
relatif
dari
orbital
atom
mencer
minkan
energi
ionisasi
dari
atom.

C2P

Energi

satu alasan mengapa

karbonil logam
merupakan fitur
Karakteristik tic seperti d
logam: di karbonil dmetal, HOMO pasangan
elektron orbital dari CO
par-ticipates dalam
pembentukan obligasi
dan antibonding LUMO
orbital berpartisipasi
dalam pembentukan
obligasi dengan atom
logam (Bab 22).
Meskipun perbedaan
elektronegativitas antara
C dan O besar, nilai
eksperimental
dari
momen dipol listrik dari
molekul CO (0,1 D)
kecil. Selain itu, akhir
negatif dari dipol adalah
pada atom C meskipun
itu menjadi atom kurang
elektronegatif.
Situasi
aneh ini berasal dari
fakta bahwa pasangan
mandiri dan pasang
ikatan memiliki distribusi
kompleks. Adalah salah
untuk
menyimpulkan
bahwa, karena elektron
ikatan terutama pada O
atom, O adalah ujung
negatif dari dipol, karena
hal ini mengabaikan efek
menyeimbangkan
dari
pasangan elektron bebas
pada
atom
C.
Kesimpulan
dari
polaritas
dari
elektronegativitas sangat
bisa diandalkan ketika
antibonding
orbital
ditempati.

C2S

Gambar.
2.22
Tingkat
energi
orbital
molekul
diagram
untuk CO

molekul
CO,
dengan
ukuran

Energi

orbital
atom yang

3
1

menunjukk
an
besarnya

2
1

kontribusin
ya
terhadap
molekul
orbital.

Gambar. 2.23 Sebuah

ilustrasi skematis dari orbital

50

2 Struktur molekul dan ikatan

ICL

Energi

I5p

I5s

Gambar.
2.24 Sebuah
ilustrasi
skematis
dari energi
orbital
molekul dari
ICL.

E X CUKUP 2. 5 Akuntansi

struktur molekul diatomik

heteronuklir
Halogen membentuk senyawa
antara mereka sendiri. Salah
satunya 'interhalogen' senyawa
yodium monochloride, ICL, di
mana urutan orbital adalah 1_,
2_, 3_, 1_, 2_, 4_ (Dari
perhitungan). Apa konfigurasi
elektron keadaan dasar dari
ICL?
Jawaban
Pertama,
kita
mengidentifikasi orbital atom
yang akan digunakan untuk
membangun orbital molekul:
ini adalah yang Cl3s dan Cl3p
valensi shell orbital Cl dan i5s
dan I5p valensi shell orbital I.
Adapun Periode 2 elemen,
sebuah array _ dan _ orbital
dapat
dibangun,
dan
ditunjukkan pada Gambar.
2.24. Orbital ikatan sebagian
besar adalah Cl dalam karakter
(karena itu adalah elemen yang
lebih
elektronegatif)
dan
orbital antibonding sebagian
besar adalah aku dalam
karakter. Ada 7 _ 7 _ 14
elektron
valensi
untuk
mengakomodasi,
yang
menghasilkan
konfigurasi
elektron
keadaan
dasar
1_22_21_43_22_4.
Self-tes 2.5 Memprediksi
konfigurasi elektron keadaan
dasar dari ion hipoklorit, ClO_.

2.10 Sifat Obligasi

Kami
telah
melihat
asal
pentingnya pasangan elektron:
dua elektron adalah jumlah
maksimum
yang
dapat
menempati orbital ikatan dan
karenanya berkontribusi terhadap
ikatan kimia. Kita sekarang
memperluas konsep ini dengan
memperkenalkan konsep 'orde
ikatan'.

(A) urutan Obligasi

Poin-poin penting: Orde ikatan
menilai jumlah bersih ikatan
antara dua atom dalam molekul
formalisme orbital, semakin besar

orde
ikatan
antara
sepasang
atom
tertentu,
semakin
besar
kekuatan
ikatan.
Itu orde
ikatan,b,
Mengident
ifikasi
pasangan
elektron
bersama
sebagai
menghitun
g sebagai
'ikatan'
dan
pasangan
elektron
dalam
orbital anti
ikatan
sebagai
'antibond'
antara dua
atom.
Lebih
tepatnya,
orde
ikatan
didefinisik
an sebagai
1
b 2 (n -n*)
dimana n
adalah
jumlah
elektron
dalam
orbital
ikatan dan
n* Adalah
jumlah di
antibonding
orbital.
Elektron
Nonbondi
ng
diabaikan
ketika
menghitun
g
orde
ikatan.
Sebua
h
ilustras
i

singkat.
Difluorine,
F2,
memiliki konfigurasi 1 g1 u2
1 u1 g dan, karena 1 g, 1 u,
g
dan 2 g orbital ikatan tapi 1 u
dan 1 g yang antibonding, b
1/2 (2 2 4 2 4) 1. Orde
ikatan dari F2 adalah 1, yang
konsisten dengan struktur F_F
dan deskripsi konvensional
dari molekul sebagai memiliki
ikatan tunggal. Dinitrogen, N2,
memiliki konfigurasi 1 g1 u1
2 g dan b 1/2 (2 4
2
u
2) 3. Sebuah orde ikatan dari
3 sesuai dengan molekul triply
terikat, yang sejalan dengan
struktur N N. Urutan ikatan
yang tinggi tercermin dalam
entalpi ikatan yang tinggi dari
molekul (946 kJ mol_1), Salah
satu yang tertinggi untuk
molekul apapun.
Molekul dan ion isoelektronik
memiliki orde ikatan yang sama,
sehingga F2 dan O22 keduanya
memiliki orde ikatan 1. Orde
ikatan dari molekul CO, seperti
itu dari molekul isoelektronik N2,
Adalah 3, sesuai dengan struktur
analog C O. Namun, metode ini
menilai ikatan primitif, terutama
untuk
spesies
heteronuklir.
Misalnya, pemeriksaan orbital
molekul
yang
dihitung
menunjukkan bahwa 1 dan 3
sebaiknya
dianggap
sebagai
orbital nonbonding sebagian besar
terlokalisasi pada O dan C, dan
karenanya harus benar-benar
diabaikan dalam perhitungan b.
Orde ikatan yang dihasilkan tidak
berubah dengan modifikasi ini.
Pelajarannya
adalah
bahwa
definisi orde ikatan memberikan
indikasi yang berguna dari
banyaknya obligasi, tetapi setiap
menafsirkan-asi kontribusi untuk
b perlu dibuat dalam terang
bimbingan dari komposisi orbital
dihitung.
Definisi
orde
ikatan
memungkinkan
untuk
kemungkinan
bahwa
orbital
hanya tunggal diduduki. Orde
ikatan di O2, Misalnya, adalah 1,5
karena tiga elektron menempati 1
g antiikatan orbital. Kehilangan
elektron dari N2 mengarah pada
pembentukan spesies transient N2
di mana orde ikatan dikurangi 3
sampai 2,5. Penurunan dalam
rangka obligasi ditemani oleh
penurunan nilai kekuatan ikatan

(946-855
kJ mol_1)
Dan

peningkatan panjang ikatan dari

109 pm untuk N2 untuk 112 pm
untuk N2.

Teori orbital molekul

obligasi
berkorel
asi
cukup
baik
dengan
satu
sama
lain dan
dengan
orde
ikatan.
Untuk
sepasan
g
tertentu
atom:

E X CUKUP 2 .6

Menentukan orde
ikatan
Tentukan orde ikatan
dari molekul oksigen,
O2, ion superoksida,
O2-,
Dan
ion
peroksida, 22.
Jawaban Kita harus
menentukan
jumlah
elektron
valensi,
menggunakannya
untuk mengisi orbital
molekul,
dan
kemudian
menggunakan eqn 2,7
untuk menghitung b.
Spesies O2, O2_ dan
22_ memiliki 12, 13,
dan
14
elektron
valensi,
masingmasing. Konfigurasi
mereka
O2: 1 g1 u2 g1 u1

O2-: 1 g1 u2 g1 u1
_
22

: 1 g1 u2 g1 u1

51

g
g

The 1 g, 1 u, Dan 2 g
orbital ikatan dan 1 u
dan
1_g
orbital
antibonding.
Oleh
karena itu, perintah
obligasi adalah
O2: b (2
2) 2

2 2

O2- b (2
3) 1.5

2 2

22- b (2 2 2
4) 1

Self-tes 2.6
Memprediksi orde
ikatan dari anion
karbida, C22

(B) korelasi Obligasi

Titik
kunci:
Untuk
sepasang tertentu elemen,
meningkatkan kekuatan
ikatan dan ikatan panjang
menurun sebagai ikatan
Agar meningkat.
Kekuatan dan panjang

Ental
pi
oblig
asi
meni
ngkat
sebag
ai
orde
ikata
n
meni
ngkat
.
Panja
ng
ikata
n
menu
run
sebag
ai
orde
ikata
n
meni
ngkat
.
Kecende
rungan
ini
diilustra
sikan
pada
Gambar
2.25 dan
2.26.
Kekuata
n
ketergan
tungan
var-ies
dengan
unsurunsur.
Dalam
Periode

2 korelasi relatif lemah

untuk
obligasi
CC,
dengan hasil bahwa C C
ikatan rangkap kurang
dari dua kali lebih kuat
sebagai C
C ikatan
tunggal. Perbedaan ini
memiliki
konsekuensi
besar
dalam
kimia
organik, terutama untuk
reaksi senyawa tak jenuh.
Ini berarti, misalnya,
bahwa
itu
adalah
energetik (tapi lambat
tanpa adanya katalis)
untuk etena dan etuna
polimerisasi:
dalam
proses ini, C Membentuk
ikatan tunggal C dengan
mengorbankan
nomor
yang sesuai dari beberapa
obligasi.
Keakraban
dengan
sifat
karbon,
bagaimanapun,
tidak
boleh diekstrapolasikan
tanpa hati-hati untuk
obligasi antara unsurunsur lainnya. N
N
ikatan rangkap (409 kJ
mol_1) Lebih dari dua kali
lebih kuat sebagai N
Ikatan N tunggal (163 kJ
mol_1), Dan N N tiga
ikatan (946 kJ mol_1)
Lebih dari lima kali lebih
kuat. Hal ini karena tren
ini bahwa NN senyawa
multiply terikat stabil
dibandingkan
dengan
polimer atau senyawa
tiga dimensi hav-ing
hanya ikatan tunggal. Hal
yang sama tidak benar
fosfor, dimana P P, P P,
dan PP entalpi obligasi
adalah 200, 310, dan 490
kJ mol_1, Masing-masing.
Untuk fosfor, ikatan
tunggal stabil relatif
terhadap
jumlah
pencocokan
beberapa
obligasi.
Dengan
demikian, fosfor ada
dalam berbagai bentuk
padat di mana P Ikatan
tunggal P yang hadir,
termasuk molekul P4
tetrahedral fosfor putih.
Molekul Difosfor, P2,
adalah spesies transient
Januari-diciptakan pada
suhu tinggi dan tekanan
rendah.

Kedu
a
korela
si
denga
n
orde
ikatan
yang
diamb
il
bersa
masama
mengi
mplik
asika
n
bahw
a,
untuk
sepas
ang
terten
tu
eleme
n:
Ental
pi
oblig
asi
meni
ngkat
seirin
g
panja
ng
ikata
n
menu
run.
Korelasi
ini
diilustra
sikan
pada
Gambar
. 2.27:
itu
adalah
fitur
yang
berguna
untuk
diingat
ketika
conMemper
timbang
kan
kestabil
an
molekul
karena
panjang
ikatan
mungki
n

tersedia dari sumbersumber independen.

1000

B/ (KJmol -1)

800
600
400

CC
CO
CN

200
NN
OO
0
012
3
u
r
u
t
a
n
B
o
n
d
,
b
Gambar.
2,25
Korelasi
antara
obligasi
kekuatan
dan orde
ikatan.

160
150

OO

R /e Pm

CN

140

CO

130
CN
120
110

Gambar. 2.26 Korelasi antara

obligasi panjang dan orde
ikatan.

200

1000

B/ (KJ mol

-1)

800
600
OO

400
NN

Gambar.
2.27
Korelasi
CC antara
obligasi
panjang
dan
CO
kekuatan
ikatan

120