Pendekatan sederhana dikembangkan untuk pemisahan dan penentuan arsenik anorganik

spesies menggunakan ekstraksi fase padat dan electrothermal spektrometri serapan atom
(ETAAS). A
Dowex 1-X8 pertukaran anion mini-kolom digunakan untuk memisahkan As (III) dan As (V).
Bahan kimia (pH,
jenis dan konsentrasi eluen) dan fisik (laju alir sampel dan eluen) parameter yang
mempengaruhi
pemisahan dipelajari. Dalam kondisi optimal, As (V) menunjukkan afinitas yang kuat untuk
minicolumn tersebut,
sedangkan As (IIII) dikumpulkan dalam limbah. As (V) yang ditemukan oleh elusi dengan
0,8 mol L-1
asam klorida. Pengaruh ion pesaing lainnya pada pemisahan As (III) dan As (V) adalah
juga dievaluasi. Batas deteksi yang dicapai untuk As (III) adalah 4 ng ml-1 dan As (V) 4 ng
L-1. itu
relatif standar deviasi (RSD%) berkisar 0,7-1,3% untuk keran direplikasi, danau, dan air
sumur
sampel di 20 ng mL-1 tingkat. Faktor prakonsentrasi dari 100 dicapai untuk As (V) ketika
300
mL

air

diproses.

Pemulihan

PENDAHULUAN

BAHAN DAN METODE

instrumentasi

arsenik

(prosedur

penuh)

berkisar

92-106%.

Sebuah PerkinElmer Model 5100 ZL spektrometer serapan atom (PerkinElmer),

dilengkapi dengan tungku grafit PerkinElmer Model THGA, sebuah PerkinElmer Model AS71
autosampler, dan longitudinal Zeeman efek latar belakang korektor, digunakan untuk atom
pengukuran penyerapan. Lampu discharge electrodeless digunakan sebagai sumber radiasi
untuk penentuan As. Arsenik diukur pada garis yang paling sensitif di 193,759 nm.
Pyrolytically dilapisi tabung grafit dengan grafit pirolitik L'vov platform dipekerjakan.
Dengan kemurnian tinggi (laju alir 300 mL-min 1) Ar digunakan untuk membersihkan udara
dari tabung grafit, kecuali
selama tahap atomisasi mana kondisi aliran berhenti digunakan. analitis
pengukuran didasarkan pada daerah puncak. Volume autosampler dari 20 uL sampel diikuti
dengan 5 uL pengubah kimia digunakan untuk semua studi. Setiap analisis diulang pada
setidaknya tiga kali untuk mendapatkan nilai rata-rata dan standar deviasi relatif (% RSD). itu
Program ini dioptimalkan menggunakan sampel air dibubuhi As. The operasi ETAAS utama
kondisi dan matrix modifier yang digunakan dirangkum dalam Tabel I.
Reagen
Semua bahan kimia yang kelas reagen analitis kecuali dinyatakan lain. air deionisasi
digunakan di seluruh. Semua solusi disimpan dalam high-density botol polypropylene.
Tersedia secara komersial 1000 mg L-1 As (III) dan As (V) larutan standar disiapkan
setiap hari oleh pengenceran serial solusi saham.
0,3% (m / v) larutan magnesium nitrat dibuat dengan melarutkan yang sesuai
Jumlah Mg (NO3) 2,6 H2O dalam air deionisasi. The Pd dan Mg campuran (NO3) 2 matriks
solusi pengubah dibuat dengan menambahkan 5 ml 0,3% Mg (NO3) 2 solusi dan 2,5 ml 10

g L-1 Pd solusi ke dalam labu volumetrik 25 mL dan menyelesaikan dengan tanda dengan
deionisasi
air putih. Konsentrasi akhir dari solusi matrix modifier adalah: 0,06% Mg (NO3) 2 dan
0,1% Pd.
Kolom Packing dan penyejuk
Resin Dowex 1-X8 (100-200 jala, bentuk Cl-, kelas analitis) adalah longgar dikemas
ke dalam kolom gelas (7 cm x 3 mm i.d.). Kaca colokan wol ditempatkan di kedua ujung
kolom sehingga panjang bersih zona resin adalah sekitar 5 cm. Metode ini terdiri dari
pemisahan As (III) dari As (V) pada bentuk asetat dari Dowex 1-X8 resin pertukaran ion.
Sebelum menjalankan sampel, resin diubah menjadi bentuk asetat dengan melewati 3 mL
1.0 mol L-1 sodium hidroksida, diikuti oleh 5 mL 4.0 mol L-1 asam asetat pada laju alir
1.0 mL min-1. Kemudian, mini-kolom dicuci dengan 10 ml air deionisasi. kolom
degradasi tidak diamati setelah beberapa minggu pemakaian.

HASIL DAN DISKUSI

Optimasi kondisi pemisahan
Untuk mengevaluasi efek dari variabel yang berbeda yang mempengaruhi As (III) dan As (V)
pemisahan,
Proses pemisahan dilakukan pada setiap keadaan oksidasi secara terpisah.
Pengaruh pH pada As (III) retensi
Lima ml sampel mengandung 100 ng As (III) yang melewati kolom. itu

sampel pH bervariasi antara 3 dan 8, dan tidak ada retensi bermuatan As (III) adalah
diamati. As (III) dikumpulkan secara kuantitatif dalam limbah.
Elusi As (V) dari kolom
Ketika lima mL sampel yang mengandung 100 ng As (V) yang melewati kolom
yang bermuatan negatif As (V) yang sangat terikat pada resin penukar anion. pentavalent
arsenik ditelanjangi dengan asam klorida. Dalam percobaan skrining ini 5 ml asam yang
digunakan untuk elusi tersebut. Gambar 1 menunjukkan pengaruh konsentrasi asam pada As
(V) pemulihan.

Pengaruh laju aliran sampel dan eluen

Laju aliran sampel yang berbeda (0,2-1,0 mL / menit) diuji untuk menentukan efisiensi
As (V) retensi; digunakan dalam semua kasus 20 ng / mL larutan arsenik standar. Tingkat
aliran 1,0
mL / menit dipilih untuk bekerja lebih lanjut (Gambar 2). Overpressure diamati ketika tinggi
laju aliran diuji.
Sebuah studi paralel menunjukkan bahwa pemulihan As (V) tidak bervariasi secara signifikan
ketika
laju aliran elusi (0,8 M HCl eluen) bervariasi 0,2-1,0 mL / min Aliran elusi
laju 1,0 mL / menit dipilih untuk pekerjaan lebih lanjut.
Volume elusi
Langkah berikutnya dalam menilai efisiensi As (V) prakonsentrasi adalah untuk menentukan
volume minimum yang diperlukan untuk mengelusi analit. Setelah berjalan 5 ml 20 ng / mL
arsenik

solusi, meningkatkan volume (0,1-5 mL) dari 0,8 M HCl yang digunakan untuk mengelusi
analit dipertahankan.
Eluat itu berturut-turut dikumpulkan dan diukur dengan GFAAS. Gambar 3 menunjukkan
bahwa 3 mL adalah
volume minimum asam diperlukan untuk kuantitatif strip analit dari kolom.

Pengaruh volume sampel pada As (V) retensi

Sebanyak jumlah konstan arsenik (20 ng) dalam volume yang berbeda (5-300 mL) adalah
melewati kolom. Gambar 4 menunjukkan bahwa dalam air deionisasi jumlah As (V)
dipertahankan dalam kolom tetap konstan sampai volume 300 mL. Untuk volume yang lebih
tinggi a
penurunan yang signifikan dalam sinyal absorbansi diamati.
Volume maksimum yang dapat dijalankan melalui kolom tanpa penurunan
pemulihan As (V) tergantung pada kompleksitas dari matriks. Pemulihan dicapai lebih rendah
ketika keran dan air laut dibubuhi 20 ng As (V) yang melewati kolom.

Evaluasi As (V) kapasitas retensi microcolumn

Faktor pengayaan dihitung sebagai perbandingan antara volume maksimum
air deionisasi dibubuhi As (V) yang memungkinkan untuk melewati kolom dengan hormat
dengan volume minimal 0,8 M HCl yang dibutuhkan untuk mengelusi analit. Menurut
dengan hasil
diperoleh, As (V) dapat pra terkonsentrasi dengan faktor 100. Sifat kolom tetap
konstan selama sekitar 100 siklus retensi / elusi As (V). Degradasi kolom Sedikit
diamati setelah 100 siklus dan kolom yang dikemas ulang dengan resin baru.

studi gangguan
The gangguan yang mungkin dihasilkan oleh kation yang berbeda yaitu, Ca (II), Cd (II), Co
(II),
Cu (II), Fe (III), Hg (II), Mn (II), Na (I), Ni (II), Pb (II), Sb (III), Se (IV) dan Zn (II) yang
dipelajari.
Untuk melakukan penelitian ini, 10 mL sampel yang mengandung 20 ng ml-1 dari campuran
As (III) dan
As (V) dan ion mengganggu diuji, telah melewati kolom. As (III) dikumpulkan di
eluen dan As (V) dilucuti dari kolom dengan 3 mL 0,8 M HCl. variasi lebih
5% dalam sinyal analitis Sebagai diambil sebagai gangguan. Dalam kondisi optimal,
ada variasi di As (III) atau As (V) pemulihan diamati di hadapan hingga 1000 ng ml-1
ion dievaluasi kecuali Cu (II), Hg (II) dan Pb (II) dan Sb (III). Sebuah depresi kecil dalam
As (III) diamati di hadapan lebih dari 750 ng ml-1 dari ion-ion ini. kemungkinan
gangguan dari anion khas (Cl-, NO2
-, SO4
2-) ditemukan di perairan juga diselidiki.
Konsentrasi yang lebih tinggi dari 100 ng ml-1 tidak memungkinkan retensi kuantitatif
arsenik pada
kolom, yang merupakan kelemahan utama dari metode ketika sampel air laut dianalisis.
kinerja analitik
Batas deteksi dihitung atas dasar kriteria 3 adalah: 4 ng mL-1 untuk
As (III) dan 4 ng-L 1 untuk As (V) (faktor prakonsentrasi: 100). Standar deviasi relatif
(RSD) berkisar 0,7-1,3% untuk tap, danau dan air sumur sampel direplikasi pada 20 ng

mL-1 tingkat.
Bahan referensi Sayangnya bersertifikat (CRM) spesies arsenik tidak tersedia
dan untuk alasan ini tes pemulihan dilakukan (Tabel II). Meskipun tidak bisa menggantikan
tes akurasi, beberapa informasi yang diperoleh tentang kinerja yang baik dari keseluruhan
prosedur. Kombinasi yang berbeda dari sampel air berduri dan volume elusi diuji.
Data recovery berkisar antara 92 dan 106%.

Aplikasi untuk sampel air alami

Tabel III melaporkan tingkat arsenik dalam air alami. Hanya As (V) terdeteksi dalam
jenis air. Hasilnya dibandingkan dengan yang diperoleh oleh cair kinerja tinggi
kromatografi (HPLC) generasi -hydride (HG) -atomic spektrometri fluoresensi (AFS).
Sampel tanah dikumpulkan di (provinsi Santa Fe, Argentina) Venado Tuerto dari
sumur di mana fenomena kontaminasi arsenik telah terdeteksi di beberapa daerah.
Studi geologi menunjukkan bahwa kontaminasi ini dari sebab-sebab alamiah.

KESIMPULAN
Penelitian ini menunjukkan bahwa kromatografi pertukaran ion dalam hubungannya dengan
GF-AAS sepenuhnya dapat menentukan selektif As (III) dan As (V) dalam berbagai kategori
perairan. Metode ini sederhana, selektif dan cocok untuk analisis rutin. Batas deteksi rendah
dicapai, terutama untuk As (V) yang merupakan spesies yang paling melimpah di perairan
oksigen.

Selain itu, batas deteksi yang lebih dari cukup mengingat maksimal
Konsentrasi tetap untuk arsenik dalam minum air oleh peraturan internasional yang berbeda.
tanpa
Waktu itu ada bukti bahwa sistem memungkinkan setiap interkonversi spesies.