Continuous Process of Reactive Distillation to Produce Bio-additive

Triacetin From Glycerol

Gliserol sebagai produk sampingan dari produksi biodiesel adalah bahan
baku murah untuk memproduksi berbagai bahan kimia. Gliserol diubah menjadi
produk berharga lebih tinggi. Salah satu turunan potensial gliserol ini adalah
triasetin , baik bio - aditif seperti anti - knocking agent. Sebelumnya, sintesis
triasetin bekerja dari gliserol dan asam asetat menggunakan katalis asam sulfat
telah dilakukan pada proses batch dan proses continue. Triasetin disintesis
menggunakan reactive distillation column. Proses continue memiliki konversi
gliserol 98,50 % dengan 8,98 % selektivitas triasetin.
1. Masalah Pengolahan Triacetin dari Gliserol
1.1. Triacetin
Gliserol merupakan produk sampingan dari proses biodiesel dan sekarang
dianggap sebagai produk limbah karena pertumbuhan yang luar biasa pada
industri biofuel. Secara stoikiometri, produksi biodiesel akan menghasilkan 10 %
(w/w) gliserol. Jumlah besar gliserol dapat dimanfaatkan sebagai bahan baku
untuk menghasilkan beberapa bahan kimia bernilai tinggi seperti monoacetin,
diacetin dan triacetin melalui proses asetilasi. Triacetin digunakan untuk industri
kosmetik dan farmasi, sedangkan monoacetin dan Diacetin pada industri
cryogenic dan digunakan sebagai bahan baku prmbuatan poliester biodegradable.
. Pencampuran 10 % (w/w) dari triacetin untuk biodiesel dapat memberikan
kinerja yang lebih baik dibandingkan dengan biodiesel murni.
1.2. Katalis yang Dipergunakan
Reaksi gliserol dan asam asetat dilakukan dengan menggunakan katalis
homogen, seperti asam sulfat dan asam seperti H 3PO4, HCl, HNO3 dan H2SO4.
Proses ini memiliki kelebihan termasuk aktivitas tinggi (konversi selesai dalam
waktu singkat) dan kondisi reaksi ringan (dari 100 sampai120 C dan tekanan
atmosfer). Beberapa katalis padat heterogen untuk sintesis triacetin dari gliserol
dan asam asetat telah dieksplorasi, seperti aminosulphonate, fosfotungstat, dengan
gugus asam sulfonat. Namun, katalis heterogen telah mempersulit area katalitik,

secara kimia dan geometris untuk meningkatkan selektivitas untuk produk

tertentu.
Sejauh ini, katalis homogen digunakan dari pada katalis heterogen dalam
industri untuk alasan berikut :
1) Akses ke reagen untuk katalis homogen lebih mudah karena dalam larutan ,
sehingga ada kegiatan peningkatan dan kondisi reaksi ringan dapat digunakan
2) Perpindahan panas dalam fase homogen untuk reaksi yang sangat eksotermik atau
endotermik tidak menjadi masalah
3) Mekanisme lebih mudah dipahami.
1.3. Proses Continue
Produksi triacetin sebagian besar menggunakan reaktor batch. Untuk
kapasitas kecil, sistem batch sangat serbaguna, tetapi untuk produksi besar, proses
ini rendah produktivitas. Namun, proses alkilasi secara continue lebih sesuai
dibandingkan proses batch untuk produksi komersil. Keuntungan proses continue
menghasilkan produktivitas yang lebih besar dan kualitas produk yang konsisten.
Dalam sistem ini, perpaduan dari triacetin dari gliserol dilakukan dalam proses
reaktor continue pada suhu 323 K dengan katalis Amberlyst. Hasil terbaik
diperoleh pada rasio asam asetat untuk gliserol dari 3:1. Proses dengan
menggunakan Amberlyst- 15 dalam kolom katalitik. Dengan rasio gliserol
menjadi asam asetat 2:9 dan laju alir 0,3 cm 3/menit, konversi asam asetat yang
diperoleh dalam proses ini adalah 50 % .
2 . Metode
2.1 Bahan dan Reactive Distillation Column
Bahan yang digunakan adalah gliserol 93 % , asam asetat 98 % ,dan asam
belerang sebagai katalis. Reactive distillation column dengan dimensi sebagai
berikut: tinggi 1,20 m, diameter 45 mm dan sebagai ketebalan dinding sebagai 2
mm . Kolom berisi cincin raschig kaca dengan dimensi diameter luar 0,5 mm ,
panjang sebagai 8,5 mm dan ketebalan dinding 0,85 mm sebagai. Kolom ini
terisolasi untuk mengurangi kehilangan panas dan dilengkapi dengan jumlah
kondensor dan reboiler parsial . Gambar 1 menunjukkan skematik dari untuk
produksi Triacetin.

Gambar 1. Reactive Distillation Column

Asam asetat dan gliserol diumpankan ke F2 dan F1. Kolom dioperasikan

pada tekanan atmosfer. suhu aliran umpan asam asetat adalah 391 K dan aliran
umpan gliserol adalah 373 K.
2.2 Prosedur
Sintesis dimulai dengan memanaskan gliserol dan pakan asam asetat.
Gliserol (F1) masuk dari bagian atas kolom dan asam asetat (F2) pada 2/3 tinggi
dari bagian atas kolom. Gliserol dan asam asetat dibuang sesuai dengan variasi
kecepatan yang akan diamati. Asam asetat sisa dan air akan naik ke bagian atas
kolom dan kemudian dialirkan melalui total kondensor. Aliran produk keluar atas
dibagi menjadi distilat ( D ) yang diambil sebagai hasil dan jumlah tertentu
dikembalikan ke kolom sebagai refluks. Arus produk bottom menggunakan
reboiler parsial di mana uap yang diangkat dalam reboiler ini kembali
diperkenalkan ke dalam unit di bagian bawah kolom dan cair dihapus dari reboiler
itu diambil sebagai dasar ( B ). Produk B ini mengandung monoacetin, diacetin,
dan triacetin, katalis asam sulfat dan sejumlah kecil asam asetat dan gliserol.
Kemudian, setelah mencapai stabil kondisi operasi, sampel di berbagai tertentu
diambil dan analisis dengan kromatografi gas.
2.3 Analisis
Analisis terbukti memberikan hasil yang baik dalam monoacetin , Diacetin
dan triacetin Standar bahan GC dalam hal ini triacetin dengan kemurnian 99 %,
diacetin 97 %, dan monoacetin dari 99 % dan gliserol dengan kemurnian lebih
dari 99 % .
3 . Hasil

3.1 Pengaruh Packing Tinggi

Ketinggian kolom bertanggung jawab untuk waktu kontak antara gliserol
dan asam asetat di zona reaksi reactive distillation column. Itu sebabnya
pengetahuan tinggi packing sangat penting untuk desain reactive distillation
column untuk mendapatkan performa terbaik mengoptimalkan packing. Pengaruh
ketinggian packing dengan konsentrasi monoacetin, diacetin dan triacetin. Hal ini
menunjukkan bahwa peningkatan ketinggian kemasan akan meningkatkan
konsentrasi diacetin dan triacetin. Tapi konsentrasi monoacetin menurun. Ini
berarti bahwa monoacetin dikonversi menjadi diacetin dan triacetin karena waktu
kontak yang berlebihan karena ketinggian kolom. Semakin besar bidang kontak
menyebabkan reaksi yang lebih baik. Peningkatan ketinggian packing sebagai
19,5 cm akan menyebabkan peningkatan diacetin dan triasetin 3,81 dan 4,95 %
sedangkan monoacetin penurunan 3,39 % .
3.2 Pengaruh Rasio Mol Asam Asetat dan Gliserol
Salah satu cara umum untuk meningkatkan laju reaksi menggunakan
jumlah lebih dari satu reaktan. Berdasarkan perhitungan stoikiometri, 3 mol asam
asetat memerlukan satu gliserol mol untuk menghasilkan satu mol triasetin.
Dalam eksperimen ini , rasio molar asam asetat untuk gliserol yang bervariasi 3,
4,5,dan 6. Prinsip Le Chatelier menyatakan bahwa jika sistem dalam
kesetimbangan kimia perubahan (konsentrasi, suhu, volume atau tekanan parsial),
maka akan menyebabkan kesetimbangan bergeser untuk melawan perubahan.
Akibatnya, keseimbangan baru akan dibentuk. Perubahan konsentrasi reaktan
akan menggeser kesetimbangani ke samping yang mengurangi konsentrasi. Hal
ini berarti penambahan reaktan akan menghasilkan pergeseran ke arah
pembentukan produk. Pengaruh rasio mol asam asetat untuk mol gliserol
mengakibatkan konsentrasi peningkatan triacetin sebagai produk. Peningkatan
satu rasio mol asam asetat untuk gliserol menyebabkan peningkatan triasetin dari
28,06 %. Pengaruh rasio mol asam asetat untuk mol gliserol pada konversi
gliserol ditunjukkan pada. Konversi triacetin meningkat sebesar 0,2941 % pada 1
mol asetat penambahan asam. Dalam proses ini, konversi maksimum gliserol yang
diperoleh adalah 98,51 %. Itu lebih tinggi dari konversi gliserol menggunakan
katalis yang sama dalam reaktor batch yang 96,30 %.

3.3 Pengaruh Rasio Refluks ( R )

Refluks adalah bagian penting dalam proses. uap reactive distillation di
bagian atas dari output kolom dikondensasikan dalam total kondensor. Kemudian
debit kondensor mengalir sebagian sebagai distilat dan dikembalikan ke reactive
distillation column sebagai refluks. Rasio refluks adalah rasio antara jumlah
cairan yang dikembalikan dalam kolom dibandingkan dengan distilat.
Meningkatkan rasio refluks dapat dihasilkan dengan menambahkan panas ke
reboiler. Pengaruh rasio refluks juga mempengaruhi hasil yang diperoleh .
Peningkatan rasio refluks dari 0,1 akan meningkat diacetin dan triacetin sebagai
1,162 % dan 1,2 %, sementara monoacetin mengalami penurunan 2,085 % .
Semakin tinggi rasio refluks, R akan menyebabkan waktu kontak yang
lebih besar antara reaktan, sehingga produk yang lebih baik. Peningkatan rasio
refluks akan meningkatkan konversi gliserol hasil. Rata-rata peningkatan rasio
refluks dari 0,1 menyebabkan peningkatan konversi sebagai 0,27747. Pengaruh
variabel untuk selektivitas monoacetin, diacetin dan triacetin menggunakan proses
continue dari reactive distillation. Yang paling mempengaruhi variabel selektivitas
adalah rasio mol asam asetat untuk gliserol. Variabel kurang mempengaruhi
adalah ketinggian packing, Asetilasi gliserol dalam reactive distillation column
secara continue dapat digunakan untuk meningkatkan konversi gliserol dan
selektivitas untuk triasetin. menambahkan asam asetat, meningkatkan ketinggian
packing dan rasio refluks menghasilkan peningkatan selektivitas triasetin .