KIMIA KUANTUM

D1B233
YATI B. YULIATI, Dra., M.S.
IMAN RAHAYU, S.Si.,M.Si

Prasyarat : D1A102 Matematika II

D1B232 Kimia Fisik II
Bahasan

• Teori atom dan lahirnya kuantum

• Dasar-dasar Teori Kuantum
• Konsep operator
• Sistem mekanika gelombang dengan energi
potensial konstan
• Sistem mekanika gelombang dengan energi tidak
konstan
• Interaksi materi dan energi
• Struktur molekul
Pustaka
• Chandra, Introductory Quantum Chemistry
• Atkins, Physical Chemistry

Hubungan dengan kuliah ini

• Kuliah ini mendasari:
– Kuliah lanjut kimia (kimia inti dan radiokimia)
• Sangat penting untuk memahami:
– Struktur molekul
– Spektroskopi molekul
Mekanika klasik
• Perilaku atom/molekul dikaitkan dengan objek sehari-hari dan planet-
planet
• Gagal menjelaskan partikel-partikel sangat kecil

Persamaan fisika klasik

• Lintasan dalam hubungannya dengan energi
Energi Total
E = Ek + V Ek = Energi kinetik
V = Energi potensial
1
E  mv 2  V Persamaan ini untuk energi total
2
1
menunjukan posisi partikel
dx  2(E - V)  2 sebagai fungsi waktu (lintasan
  partikel)
dt  m 
 Hukum Kedua Newton = tentang gerakan partikel

dp
 F
dt
dx
p  m.
dt
Gerakan Partikel Lainnya
Gerakan Rotasi
J = I
Momentum sudut J sebuah partikel
Osilator Harmonis
Gerakan osilator = vibrasi atom pada sebuah ikatan F = -kx
Kegagalan Fisika Klasik
• Menerangkan transfer energi pada kuantitas yang sangat kecil
• Pemerian mengenai gerakan partikel karena massa yang kecil
dan momen inersia yang kecil

Apa yang salah dengan M. Klasik ?

I. Gagal menjelaskan radiasi benda hitam
• Semua benda panas mengeluarkan radiasi
• Semakin tinggi suhu, puncak bergeser ke  rendah
• Secara empiris ada:
• Hk. Stefan boltzman M=k.T4, M=energi radiasi/satuan luas
permukaan
• Hk. Pergeseran Wien T. max = konstan
Radiasi benda hitam
• Representasi masalah radiasi ini adalah benda hitam (benda
ideal yang dapat mengabsorpsi dan memancarkan radiasi di
semua rentang spektrum dengan uniform)

Penjelasan Klasik
• Rayliegh dan Jeans yang melakukan
• Berdasarkan prinsip ekuipartisi, energi terserap sebagai kontinum
• Menghasilkan formula:
pd = 8kT-4d 
• Skandal UV
 Hipotesa Planck (Kuantum)
• Berdasarkan asumsi, energi terserap tidak sebagai kontinum, tapi paket.
• Menghasilkan ungkapan:

pd = 8kT-5(ehc/kT-1)-1

II. Gagal menjelaskan Efek Fotolistrik

Hasil Percobaan
• Tak ada elektron keluar, walau sebesar apapun intensitas, bila frekuensi
ambang tak dilewati
• EK elektron yang dilepas naik dengan naiknya frekuensi, tetapi tak bergantung
pada intensitas
• Pada intensitas serendah apapun, elektron tetap dilepaskan sepanjang frekuensi
ambang dilewati.
Mekanika Klasik gagal
• Mekanika klasik meramalkan dengan naiknya intensitas energi
elektron yang dilepas akan naik pula
• Secara klasik tak ada alasan mengapa EK harus bergantung pada
frekuensi
• Sukar menjelaskan bagaimana energi dapat terkonsentrasi dalam
ruang yang kecil.

Penjelasan Kuantum (Einstein)

• Melangkah lebih lanjut dari Planck: tidak hanya dalam proses
penyerapan, dalam proses transportnya energi juga terkuantisasi
• Paket energi besarnya berbanding dengan frekuensi
Apa Yang Salah dengan M.Klasik ?
III. Gagal menjelaskan Spektrum Atom
• Sejak abad 1 telah diamati, bila gas diberi nyala akan diamati
beragam warna
• Segera dikenali dengan prisma, spektrumnya bukan kontinu
• Beberapa unsur ditemukan dengan mengenali spektrumnya
Spektrum Atom H
• 1885 Balmer menemukan ada hubungan matematik antar garis di
spektrum H:
 = b{n2/(n2-22)}
• Balmer memprediksi ada deret lain, dengan mengganti 2 dengan
1, 3, 4
Spektrum Atom H
• Ternyata memang diamati daerah lain
• Total ada daerah:
• Lyman(uv)
• Balmer (tampak)
• Ritz (IR)
• Brackett (IR)
Mekanika Klasik Gagal
• Menurut Klasik, energi kontinum, sehingga spektrum garis dengan frekuensi
tertentu tidak dapat dijelaskan

Penjelasan Kuantum (Bohr)

• Energi elektron tertentu, tercermin dengan momentum sudut yang tertentu.
• Didapat ungkapan:
• En = -13.6/n2
Rangkaian Elektronik Instrumen Kimia

STRUKTUR ATOM

1
 TEORI ATOM
Teori Atom Thomson
Atom seperti roti kismis, yang
permukaannya dipenuhi dengan muatan
+ dan -
+
Sinar  - - +
- +- +-
He +-- +- +

Pembuktian teori dengan menembakan sinar 

2
Teori Atom Rutherford
Teori ini mengemukakan massa atom terpusat di
inti yang bermuatan positif. Elektron terletak di
luar inti pada jarak yang relatif jauh dengan
gerakan yang cepat

Sinar 
e e

e e
Gaya tarik elektron dan inti diimbangi oleh gaya
tarik sentrifugal
3
Spektrum Unsur

4
Menurut hukum fisika klasik, partikel
bermuatan yang bergerak selalu
kehilangan energi dengan demikian
gerakan elektron makin mendekati inti dan
terjadi gerakan spiral dengan kecepatan
menurun. Pada suatu saat elektron
bergabung dengan inti dan atom akan
musnah. Dalam kenyataannya atom tidak
musnah

5
 Teori Atom Bohr
Kesukaran pada teori atom Rutherford diatasi
oleh Bohr. Gerakan elektron mengelilingi inti
harus dengan momentum sudut tertentu.
1. Elektron dalam lintasannya mempunyai energi
tertentu dan tetap selama dalam lintasan
2. Elektron dapat pindah dari lintasan yang
energinya lebih tinggi ke lintasan yang energinya
lebih rendah (atau sebaliknya).
Bila hal ini terjadi, energi yang terbebas diubah
menjadi sinar dengan frekuensi.
E2 - E1
v
h
6
 E1
nh h
E2 mv   mv  n
2π 2π
E3
m = momentum sudut

c
Energinya dinyatakan E  h.v  h.


E1 = E2 - E1 = h.  1
E2 = E3 - E1 = h.  2

Sinar-sinar dengan frekuensi  1 dan  2

menyebabkan terjadinya spektra garis
7
Partikel sub Atom
 Elektron

(a) A gas discharge tube. (b) Deflection of a

cathode ray toward a positively charged plate

8
A A cathode ray tube with an electric field
perpendicular to the direction of the cathode
rays and an external magnetic field. The
symbols N and S denote the north and south
poles of magnet. The cathode rays will strike
the end of the tube at A in the presence of a
magnetic field, at C in the presence of an
electric field, and at B when there are no
external fields present or when the effects of
the electric field and magnetic field cancel
each other

B C

9
 Percobaan Millikan: Penentuan Massa Elektron
FIGURE 3.3
Millikan’s
famous oil
drop
experiment

-19
e 1,60 x 10 C
 - 1,76 x 10 C/g
8
m 
m - 1,76 x 108 C/g
e = - 1,60 x 10 C
19  9,09 x 10-28 g
10
 Proton

- -

+ + +
- -

Positively charged particles are made when cathode rays

(electrons) strike atoms of residual gas. They are attracted to
the cathode, and some sail through the hole to strike the
phosphor and generate a flash of light
11
FIGURE 3.5 Three types of rays
emitted by radioactive elements,  rays
consist of negatively charged particles
(electrons) and are therefore affracted
by the pasitively charged plate. The
opposite holds true For  rays-they are
positively charged and are drown to the
negatively charged plate. Because 
rays have no charge, their path is
unaffected by an external electric field.
12
 Positive charge spread
Over the entire sphere

Thomson’s model of the atom, sometimes described as

the "plum pudding" model, after a traditional English
dessert containing raisins. The electrons are embedded
in a uniform, positively charged sphere.
13
(a) Rutherford's experimental design for measuring the
scattering of  particles by a piece of gold foil. Most of
the  particles passed through the gold foil wilh little or no
deflection. A few were deflected at wide angles.
Occasionally an  particle was turn back. (b) Magnified
view of  particles passing through and being deflected
by nuclei. 14
 Proton
Neutron

The protons and neutrons of an atom are packed in

an extremely small nucleus Electrons are shown as
"clouds" around the nucleus. 15
Radiasi elektromagnetik dan
spektrum atom. tingkatan energi
dalam atom.

Atoms not drawn to

scale, as they are
joined in water, H2O
Nuclei stay far apart
and only the outer
parts of the atoms
touch
16
 Energi Elektromagnet

The electrical force assocIated with electromagnetic

radiation fluctuates rhythmically. (a) Two cycles of
fluctuation are shown; therefore. the frequency is 2 Hz. (b)
An electromagnetic radiation frozen in time. This curve
shows how the electrical force varies along the direction of
travel. The distance between two maximum values is the
wavelength of the electromagnetic radiation. 17
The SI symbol for the second is s.
s1 = 1/s
For any wave, the product of its wavelength
and its frequency equals the velocity of the
wave.

 = Hertz = (Hz)
1 Hz = 1s-1
Lamda =  = Panjang Gelombang
Kec. Cahaya = c = 3,00 x 108
ms-1
. = c = 3,00 x 108 ms-1 18
  Spektrum Elektromagnetik

The electromagnetic spectrum

19
Infrared spectrum of methyl
alcohol, alkohol kayu
20
 (a) A diagram showing how
white light is refracted by a
glass prism, which spreads out
the colour of the visible
spectrum
(b) In this color photograph we
see the continuous rainbow of
colors formed from white light.
(a)
Energi Gelombang Cahaya
Energi 1 Foton = E = h
Energi 1 Foton = Quantum
h = Konstanta Plank
 = frekuensi

(b) 21
  Spektrum Atom

Production of a line spectrum. The light emitted by excited atoms is

formed into a narrow beam and passed through a prism. This light
beam is divide into relatively few narrow beams with frequencies that
are characteristic of the particular eIement that is emitting the light.
22
 Spektrum kontinyu E = h 

Ball on a staircase.
The ball can have
only certain
amounts of potential
energy when at rest.

Apabila atom Hidrogen mengemisi sinar pada

frekuensi 4,57 x 1014 Hz,atau  = 656 nm energi
atom akan menurun sejumlah 3,03 x 10-19 J.
Apabila atom tereksitasi, energi yang dilepaskan
besarnya tertentu.
23
Model Atom Bohr .
. Absorption of energy and
emission of light by the
hydrogen atom, When the
atom absorbs energy, the
electron is raised to a higher
energy level. When the
electron falls to a lower
energy level, light of a
particular energy and
frequency is emitted

n = Bilangan Kuantum
-k
E 2 k = 218x10-18 J
E = Energi Elektron
n Ground State = Keadaan Energi Terendah
24
Gelombang Elektron dalam Atom
- Orbital = bentuk gelombang elektron
Ln
2
 Bilangan Kuantum Utama = n
n=1-~
n 1 2 3 4 ...
Kulit K L M N ...

 Bilangan kuantum kedua = l = sub kulit bilangan kuantum

azimuth.
Untuk setiap harga n; l = O sampai dengan l = n -1
l 1 2 3 4 5 6 …
Sub Kulit s p d f g h … 25
TABLE Relationship between n and l
Value of n Value of l
1 0
2 0,1
3 0, 1, 2
4 0, 1, 2, 3
5 0, 1, 2, 3, 4

4s < 4p < 4d < 4f

Energi bertambah besar

 Bilangan Kuantum Magnet = ml

Untuk setiap harga l, harga ml adalah -I s/d +l
26
27
FIGURE 3.17 Approximate energy level diagram for atoms
with two or more electrons. The quantum numbers
associated with the orbitals in the first two shells are also
shown. 28
Spin Elektron = ms
ms = + ½ atau – ½ Prinsip Pauli

29
A paramagnetic
substance is attracted
to a magnetic field 30
Konfigurasi Elektron = Struktur Elektronik

31
Aturan Hund :
A way to remember
the fiIling order of
subshells. Write the
subshell designations
as shown and follow
the diagonal arrows,
starting at the bottom.

Core Electrons: Na [Ne] 3s1

Mg [Ne] 3s2
32
Konfigurasi Elektron dalam Tabel Perioda

FIGURE 3.19 Subshell

that become field as
we cross periodes

FIGURE 3.20
Overall structure of
the periodic table
33
Kedudukan Elektron Setiap Saat

FIGURE 3.22 Size

variation among s orbitals
become larger with
increasing n. The
diagrams represent cross
sections of the spherical
electron density patterns.
34
probabiIity distribution in a The orientations of the three p
p orbital. orbitals in a p subshell.

The shapes and directional properties of the five d orbitals of

a d subshell 35
Ukuran Atom dan Ion
Large atom are found
in the lower left of the
periodic table, and
small atoms are
found in the upper
right

Jari -jari Atom 7,0 x 10-11 m s/d 2,9 x 10-11 m

36
Variations in atomic and ionic radii in the periodic
table. Value are in picometers 37
Ukuran Ion

38
Energi lonisasi = EA
Adalah energi yang diperlukan untuk melepaskan
satu elektron dari sebuah atom bebas.
X(g) X-(g) + e
TABLE 3.3 Successive Ionization Energies in kJ/mol for Hydrogen through Magnesium

39
FIGURE 3.27 The variation of first ionization
energy with atomic number
40
FIGURE 3.28 Variations of ionization energy
within the periodic table.
41
Afinitas Elektron = EA
Adalah energi yang dilepaskan apabila satu
elektron ditambahkan kepada atom bebas
X(g) + e- X-(g)

TABLE 3.4 Electron Affinities for Some Elements

42