Kinetics of Chemical Reaction:

Reaction rates, orders, half lives

Lesson of Physical Chemistry 2 Abdulloh, S.Si, M.Si Lecturer of Physical Chemistry-Airlangga University

Pendahuluan
Tak satupun di alam ini yang kekal, kecuali Alloh. Sebagian besar sistem di alam tidak setimbang, dan mengalami perubahan kimia karena menuju keadaan setimbang Kinetika kimia mempelajari perubahan sifat kimia dan komposisi zat dalam

reaksi (sistem kimia) terhadap waktu. Perhatikan reaksi stoikiometri: aA + bB cC + dD Laju reaksi didefinisikan:
r 1 d [ A] a dt 1 d [ B] b dt 1 d[C ] c dt 1 d[ D] d dt

Pendahuluan
Secara eksperimen menunjukkan bahwa: k A r
j

k
i 1

cini

i 1 i

Dengan: r: laju reaksi [Jumlah bahan][volume]-1 [detik]-1 atau [konsentrasi][detik]-1 k: koefisien laju reaksi [konsentrasi]-(p-1) [waktu]-1 ci: konsentrasi reaktan i atau [i] ni: orde reaksi reaktan i p: orde reaksi secara keseluruhan

Reaksi orde nol:

Reaksi yang tidak tergantung pada konsentrasi zat yang bereaksi (reaktan)

A
Pers. Laju reaksi:
r d [ A] dt d [ A] dt
[ A]

Produk
Kurva reaksi orde nol

k[ A]o k
t

[A] [A]o

[ A] [ A]o

kt

d [ A]
[ A]o

k dt
0

[ A] [ A]o

kt

saat t

t1
2

[ A]
1 2

1 2

[ A]o 2

t1
2

[ A]o 2k

[ A]o
2

[ A]o
t1
2

[ A]o kt 1
[ A]o 2k

t1
2

Reaksi orde satu:

Laju reaksi sebanding dengan konsentrasi zat yang bereaksi (reaktan) pangkat 1 (satu) A Produk Pers. Laju reaksi:
r d [ A] dt k[ A]

Kurva reaksi orde satu ln [A] ln [A]o

t1
2

ln[ A] ln[ A]o

kt

d[ A] [ A]
d [ A] [ A] [ A ]o
ln[ A] ln[ A]o
[ A]

kdt
t

ln 2 k

k dt
0

slope

kt

ln

[ A] [ A]o

kt

Reaksi orde satu:

Bentuk lain Pers. laju reaksi orde satu:
ln [ A] [ A]o kt
kt

Kurva reaksi orde satu

[ A] [ A]o

kt

[ A]o
[ A] [ A]o e
kt

[ A] [ A]o e

Pers. tsb = pers. peluruhan bahan radio aktif dengan waktu peluruhan
Contoh:

[ A]

1 k

Peluruhan bahan radio aktif Peluruhan flourensence molekul2 yang tereksitasi secara elektronik Isomerisasi siklobutena menjadi butadiena Susu kembali asam setelah lewat semalam

Reaksi orde dua:

A. Satu reaktan
Laju reaksi sebanding dengan konsentrasi pangkat dua pada reaksi dengan satu reaktan atau konsentrasi pangkat satu pada masing-masing reaktan untuk reaksi yang melibatkan dua reaktan (orde dua) Contoh: 2CH3 C2H6

2A
Pers. Laju reaksi:
r 1 d [ A] 2 dt k[ A]
2

Produk
Kurva reaksi orde dua
1 [ A]
1 [ A] 1 [ A]o 2kt

d [ A] [ A]2
[ A] 2

2kdt
t

slope
1 [ A]o t1
2

2k

[ A] d [ A] 2k dt
[ A ]o 0

[ A] 1

[ A] [ A]o

2kt 0

1 2k[ A]o

Reaksi orde dua

B. Dua reaktan masing-masing orde satu

A B
Pers. Laju reaksi:

Produk
dx x B a
0

b x
x 1

r
Jika x:
x

d A dt

k A B

x
x

A
b [ A]0

dx

didapat: a [ B]0

reaktan yang telah bereaksi

[ B]o [ B]

pada saat x = [A]o:

[ A]o [ A]

a [ B]o [ A]o

b [ A]o [ A]o

[ A] [ A]o

a
pada saat x = [B]o:

1 [ B ]o [ A]o

d[ A]
dx dt
x

dx
x [ B]o
t

k [ A]o

a [ B]o [ B]o

b [ A]o [ B]o

[ A]o

dx x [ B]o

k dt
0

1 [ A]o [ B]o

Reaksi orde dua

selanjutnya:
1 [ A]o [ B]o 1 [ A]o x 1 dx kt [ B]o x
x

1 [ A]o [ B]o

ln [ A]o

x
1

ln [ B]o
ln

x
0

kt

[ A]o [ B]o

[ B]o [ A] [ A]o [ B]

kt

Batasan masalah :
1 1 kt [ A] [ A] sama dengan persamaan laju reaksi satu reaktan orde dua i) [ A]o [ B]o dan [ A] [ B]
ii) [ B]o << [ A]o yang mana: k ' [ B] [ B]o e- k 't k[ A]o disebut reaksi orde satu semu

Reaksi orde tiga

Ada beberapa kemungkinan yang dapat terjadi: A. Tiga molekul yang sama bereaksi secara simultan (tidak umum)
3A Produk

Pers. Laju reaksi:

r 1 d [ A] 3 dt
1 d [ A] 3 [ A]o [ A]3
1 1 6 [ A]2
[ A]

B. Dua molekul yang sama bereaksi dengan satu molekul yang lain Contoh: rekombinasi molekul inti yang sama, seperti iodin
2I M
k

k[ A]3
t

I2

[ A]

kdt
0

M : molekul gas yang tidak reaktif atau dinding bejana Mekanisme reaksi: I + I bereaksi membentuk I2 I2 kembali terpisah kecuali distabilkan oleh molekul M Kelebihan energi M dilepaskan dalam bentuk gas

kt
[ A ]o

1 [ A]2

1 2 [ A]o

6kt

t1
2

1 2 2k[ A]o

Reaksi orde tiga

Secara umum dapat dituliskan:
2A
Pers. Laju reaksi:

product
Jika y: reaktan yang telah bereaksi

r
Batasan masalah:
i) [ B]
r

1 d [ A] 2 dt

k[ A]2 [ B]

[ A] [ B]

[ A]o dan [ B]o

2

2y y

[ A]
1d A 2 dt

B kecil
k ' A , orde 2 semu
2

dy dt

k [ A]o 2 y
dy

[ B]o

y
kdt

k sebanding dengan [B] ii) [A] [B], contoh: 2NO + O2 2NO2

[ A]o 2 y
1 [ A]o 2y

[ B]o

y
1 2 y [ B]o dy kdt

[ A]o

Reaksi orde tiga

Pers. tsb diubah menjadi:
1 [ A]o 2 y
Penentuan koefisien a dan b

a [ A]o 2 y

b [ B]o y

dy

k dt 2

a B
pada saat x = [A]o:

b A

2y

a [ B]o

1 2

[ A]o

b [ A]o

[ A]o

a
pada saat x = [B]o:

2 [ A]o 2[ B]o

a [ B]o

[ B]o

b [ A]o

2[ B]o

1 [ A]o 2[ B]o

Solusi analitik Hukum Laju Reaksi

Dengan demikian
1 A 0 2y a A 0 2y b B0 y dy kdt

Menjadi:
A

1
0

2y
1 2B

1 2 B

2
0

1 2y B
1 2y B
0

dy

kdt

2
0

A0

A 0 2y

A0

dy

kdt

A0

1 2 B

2
0

A 0 2y
2

1 2 B

1 2y B

dy

kdt

2 A
0

1 A
0

2
2 0

1 2y B
0

2 B

2y

2 B

dy

kdt

Melalui substitusi didapat:

A0 1 2B0 1 A0 1 At A0 1 2B0 ln 2 At B0 A0 Bt kdt

Reaksi orde dua

C. Tiga molekul bereaksi satu sama yang lain Contoh: pembentukan ozon pada lapisan stratosfer
O A O2 B M C
k k

O3

(M: udara) or generally product

Pers. Laju reaksi:

r d A dt k A B C

Solusi persamaan laju reaksi dapat diperoleh dengan cara integral partial seperti metode sebelumnya

Reaksi orde n
Hanya berlaku untuk satu reaktan:

aA
Pers. Laju reaksi:
r 1d A a dt k A
n

Produk

1 n [ A]

1 n

akt
[ A ]o

1d A a dt

k A

[ A]1

1 n o

a n 1 kt

d [ A] [ A]n [ A]o

[ A]

ak dt
0

orde n dan k dapat ditentukan secara eksperimen menguunakan metode Van,t Hoff, yaitu dari korelasi

Analisis data kinetika

A. Reaksi dengan satu reaktan
A
1. Plot analisis [A] vs t orde nol ln [A] vs t orde satu 3. Multiple lifetime
t 3 dan t 1
4 2

Produk

saat t 3 ,[ A]
4

1 4

[ A]o
2 ln 2 k 3 k[ A]o t3
4

1st orde 2nd orde

t3
4

t1
2

2 t3
4

1 vs t [ A]

orde dua
menghasilkan

t3
4

t1
2

B. Reaksi lebih dari satu reaktan

misalnya:

Carilah yang garis lurus

A B C
2. Metode reaksi: tentukan t1/2 vs [A]o t1/2 [A]o0 orde satu t1/2 [A]o-1 orde dua dst Initial rate method:

Produk

[ A]o [ A]'o

[ A] t [ A] t

k[ A]o [ B]o [C ]o
' k[ A]o [ B]o [C ]o

Analisis data kinetika

Secara eksperimen:
ro ro' [ A]o ' [ A]o
4. Isolation method: Mengunakan persamaan reaksi orde satu semu Contoh:

jika 2[ A]
ro ro' ro ro' ro ro' ro ro' 2 4 1 2

' o

[ A]o , kemudian:
0 1 2 1

A + B + C produk

k A

Jika : [B]o >>[A]o dan [C]o >>[A]o, maka :

r
2
dan sama

K A

dapat ditentukan dengan metode yang

Analisis data kinetika

5. Metode Powell-plot: For n 1 : Jika :

At Ao

dan

n 1 o

akt

1d A a dt
A 1 n
A
t

k A
akt

maka :
n 1

1 n At

n 1

for n 1

A0

For n = 1 :

1 n

1 n o

1 n

akt
n 1

1d A a dt
ln
Jika :

k A

kedua sisi dikalikan (1 n) A o

A A

t o

kt

Ao

n 1

At
n 1

1 n

1 (n 1) A o akt
1 (n 1) A
n 1 o

n 1

At Ao

dan

akt

At A
o

akt

maka :

ln

for n 1