BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang Masalah

Kita ketahui bahwa matahari adalah sebagai sumber cahaya di bumi. Dan cahaya
dianggap sebagai partikel-partikel energi yang dipancarkan oleh sumber cahaya, juga dapat
dianggap sebagai gelombang elektromagnetik. Sebagai gelombang elektromagnetik, gelombang
cahaya terbentuk karena terjadi gerakan gelombang dari medan listrik dan medan magnet secara
serentak, dimana kedua gerakan gelombang tersebut masing-masing merambat pada suatu
bidang yang saling tegak lurus. Dengan kata lain, bergerak secara transversal. Hal ini dapat kita
buktikan denga adanya efek polarisasi yang merupakan peristiwa berputarnya bidang polarisasi
yang disebabkan karena pemantulan, pembiasan dan pemantulan, bias kembar, absorpsi selektif,
dan hamburan.

Makalah ini akan membahas mengenai aktifitas optik, polarimeter dan rotasi spesifik.

B. Rumusan Masalah
1. Apakah pengertian dari aktifitas optik, polarimeter dan rotasi spesifik itu ?
2. Bagaimana cara kerja dari polarimeter ?
3. apakah perbedaan dari enentiomer, diastereomer dan bentuk meso?

C. Tujuan
Dalam makalah ini, kami membagi tujuan atas 2 macam :
1. Tujuan Khusus
Tujuan khusus dari makalah ini tak lain adalah untuk memenuhi tugas kelompok
mata kuliah kimia organik berupa melakukan suatu diskusi dan mempresentasikan hasil
diskusi tersebut dengan materi Aktifitas Optik, Polarimeter dan Rotasi Spesifik
dengan penugasan akhir yaitu penyerahan makalah dari hasil presentasi tersebut.

Page 1
2. Tujuan Umum
Tujuan umum dari pembuatan makalah ini, antara lain:
Memahami pengertian aktifitas optic, polarimeter dan rotasi spesifik
Memahami cara kerja polarimeter
Mengerti perbedaan antara enantiomer, diastereomer dan bentuk meso

Page 2
 BAB II
PEMBAHASAN

1. Stereokimia dan Stereoisomerisasi

Ilmu kimia organik, bisa dikatakan didasarkan pada hubungan antara sifat dan struktur
molekul. Ini merupakan bagian dari ilmu pengetahuan yang berkaitan dengan struktur padat
dalam tiga dimensi disebut stereokimia (padat). Salah satu aspek dari stereokimia adalah
stereoisomerisasi.

Isomer adalah senyawa berbeda yang memiliki rumus molekul yang sama. Jenis tertentu
isomer yang berbeda satu sama lain hanya dalam cara atom berorientasi dalam ruang (tapi seperti
satu sama lain sehubungan dengan mana atom yang bergabung dengan atom lain) disebut
Stereoisomer.

Pasangan Stereoisomer ada yang sedikit berbeda dalam strukturnya oleh karena dalam
sifat bahwa dari semua pengukuran fisik bias kita membuat, melibatkan alat khusus dan jenis
yang tidak biasa dari cahaya, dapat membedakannya. Namun demikian, keberadaan
Stereoisomer tersebut memberikan salah satu masalah paling sensitif pada mekanisme reaksi
kimia. Sangat sering, salah satu isomer ini dipilih untuk dipelajari, bukan karena berbeda dari
senyawa biasa dalam kimia tiga-dimensi, tetapi karena dapat dibuat untuk mengungkapkan apa
yang tersembunyi pada senyawa biasa. Dan meskipun saling memiliki kemiripan, salah satu
isomer dari pasangan tersebut dapat berfungsi sebagai makanan bergizi, atau sebagai antibiotik,
atau sebagai stimulan jantung yang kuat, dan isomer lain mungkin tidak berguna.

Untuk memprediksi keberadaan jenis Stereoisomer disebut enantiomer dan diastereomer,

untuk mewakili dan menunjuk struktur dan sifatnya secara umum akan dipelajari tentang jenis
Stereoisomer yang disebut isomer geometrik.

Page 3
2. Cahaya benda terpolarisasi

Cahaya memiliki sifat tertentu yang dapat dipahami lebih baik dengan mengamati
fenomena gelombang di mana getaran terjadi pada sudut yang tepat dari mana cahaya terpancar.
Jumlah cahaya yang terpancar takterbatas dari bidang yang melalui jalur propagasi, dan lampu
biasa bergetar di semua bidang tersebut. Jika dibandingkan dengan melihat langsung ke sinar
dari senter (lihat pada gambar)

Gambar : skema representasi

( a) cahaya lampu biasa dan ( b ) cahaya

benda terpolarisasi (Cahaya memancar tegak
lurus ke halaman getaran di halaman bidang)

Ini menunjukkan skema semacam getaran yang terjadi, semua tegak lurus ke saluran
antara mata kita dan kertas ( senter ). Cahaya bidang terpolarisasi cahaya getaran yang terjadi
hanya salah satu kemungkinan bidang yang terpolarisasi. Lampu biasa adalah berubah menjadi
bidang pesawat terpolarisasi dengan melewatkannya melalui lensa yang terbuat dari bahan
dikenal sebagai Polaroid atau lebih tradisional melalui potongan kalsit ( bentuk tertentu dari
kristal CaCO3 ) ditata sedemikian rupa untuk membentuk apa yang disebut Nicol prisma .

Sebuah zat optik aktif adalah salah satu yang memutar bidang cahaya terpolarisasi.
Ketika cahaya terpolarisasi, bergetar pada bidang tertentu, dilewatkan melalui optik zat aktif, itu
muncul bergetar di bidang yang berbeda .

Page 4
3. Polarimeter

Polarimeter merupakan alat yang digunakan untuk mengukur besarnya putaran optik
yang dihasilkan oleh suatu zat yang bersifat optis aktif yang terdapat dalam larutan. Senyawa
optis aktif adalah senyawa yang dapat memutar bidang polarisasi, sedangkan yang dimaksud
dengan polarisasi adalah pembatasan arah getaran (vibrasi) dalam sinar atau radiasi
elektromagnetik yang lain.

Senyawa dianggap aktif secara optis jika cahaya terpolarisasi secara linier dan terputar
ketika melewatinya. Jumlah rotasi optik ditentukan oleh struktur molekul dan konsentrasi pada
senyawa molekul kiral.

Bagaimana bisa rotasi ini bidang cahaya terpolarisasi aktivitas optik ini menjadi
terdeteksi? Hal ini dapat dideteksi dan diukur dengan alat yang disebut polarimeter tersebut,
yang diwakili skematik pada Gambar.

Page 5
 Terdiri dari sumber cahaya, dua lensa ( Polaroid atau Nicol ), dan antara lensa tabung
untuk menahan zat yang sedang diperiksa untuk aktivitas optik. Diatur sedemikian rupa sehingga
cahaya melewati salah satu lensa ( polarizer ), kemudian tabung, lalu lensa kedua ( analyzer ),
dan akhirnya mencapai mata kita. Ketika tabung kosong , kita akan menemukan bahwa jumlah
maksimum cahaya mencapai mata kita ketika dua lensa begitu diatur maka cahayanya bergetar
pada bidang yang sama . Jika kita memutar lensa yang lebih dekat mata kita, misalnya, kita
menemukan bahwa cahaya meredup, dan mencapai minimum ketika lensa berada di sudut kanan
ke posisi sebelumnya .

Prinsip kerja polarimeter

1. Sinar yang datang dari sumber cahaya (misalnya lampu natrium) akan dilewatkan melalui
prisma terpolarisasi (polarizer), kemudian diteruskan ke sel yang berisi larutan. Dan
akhirnya menuju prisma terpolarisasi kedua (analizer). Polarizer tidak dapat diputar-putar
sedangkan analizer dapat diatur atau di putar sesuai keinginan.

2. Bila polarizer dan analizer saling tegak lurus (bidang polarisasinya juga tegak lurus),
maka sinar tidak ada yang ditransmisikan melalui medium diantara prisma polarisasi.
Pristiwa ini disebut tidak optis aktif. Jika zat yang bersifat optis aktif ditempatkan pada
sel dan ditempatkan diantara prisma terpolarisasi maka sinar akan ditransmisikan.

3. Putaran optik adalah sudut yang dilalui analizer ketika diputar dari posisi silang ke posisi
baru yang intensitasnya semakin berkurang hingga nol.Untuk menentukan posisi yang
tepat sulit dilakukan, karena itu digunakan apa yang disebut setengah bayangan
(bayangan redup). Untuk mancapai kondisi ini, polarizer diatur sedemikian rupa,
sehingga setengah bidang polarisasi membentuk sudut sekecil mungkin dengan setengah
bidang polarisasi lainnya. Akibatnya memberikan pemadaman pada kedua sisi lain,
sedangkan ditengah terang.

4. Bila analizer diputar terus setengah dari medan menjadi lebih terang dan yang lainnya
redup. Posisi putaran diantara terjadinya pemadaman dan terang tersebut, adalah posisi
yang tepat dimana pada saat itu intensitas kedua medan sama. Jika zat yang

Page 6
 bersifat Optis aktif ditempatkan diantara polarizer dan analizer maka bidang polarisasi
akan berputar sehingga posisi menjadi berubah. Untuk mengembalikan ke posisi semula,
analizer dapat diputar sebesar sudut putaran dari sampel.

5. Sudut putar jenis ialah besarnya perputaran oleh 1,00 gram zat dalam 1,00 mL larutan
yang barada dalam tabung dengan panjang jalan cahaya 1,00 dm, pada temperatur dan
panjang gelombang tertentu. Panjang gelombang yang lazim digunakan ialah 589,3 nm,
dimana 1 nm = 10-9m.

Beberapa hal yang harus diperhatikan pada penggunaan polarimeter, yaitu:

1. Larutan sampel harus jernih atau tidak mengandung partikel yang tersuspensi di dalamnya.
Partikel tersebut akan menghamburkan cahaya yang melewati larutan.
2. Tidak terdapat gelembung udara pada tabung sampel saat diisi larutan.
3. Selalu dimulai dengan menentukan keadaan nol untuk mengkoreksi pembacaan.

Page 7
4. Pembacaan rotasi optik dilakukan beberapa kali, sampai didapat data yang dapat dihitung rata-
ratanya.

Polerimetri dapat digunakan untuk mengukur rotasi optik, konsentrasi sampel, dan juga
untuk menghitung komposisi isomer optik dalam campuran rasemik

4. Rotasi Spesifik
Menurut Farmakope Edisi III Rotasi optik adalah besar sudut pemutaran bidang
polarisasi yang terjadi jika sinar terpolarisasi dilewatkan melalui cairan. Kecuali dinyatakan
lain,pengukuran dilakukan menggunakan sinar natrium pada lapisan cairan setebal 1 dm pada
suhu 20. Rotasi jenis adalah besar sudut pemutaran bidang polarisasi yang terjadi jika sinar
tepolarisasi dilewatkan melalui cairan setebal 1 dm yang mengandung 1 g zat per ml cara
penetapannya.

Karena rotasi optik dari jenis kita tertarik disebabkan oleh individual molekul dari
senyawa aktif, jumlah rotasi tergantung pada berapa banyak molekul pertemuan cahaya yang
melewati tabung.

Cahaya akan menghadapi dua kali lebih banyak molekul dalam tabung 20 cm selama
dalam 10 cm tabung panjang, dan rotasi akan dua kali lebih besar. Jika senyawa aktif adalah
dalam larutan, jumlah molekul yang dihadapi oleh cahaya akan tergantung pada konsentrasi.
Untuk panjang tabung tertentu, cahaya akan menghadapi dua kali lebih banyak molekul dalam
larutan 2 g per 100 cc pelarut seperti dalam larutan yang mengandung 1 g per 100 cc pelarut, dan
rotasi akan dua kali lebih besar. Ketika tunjangan adalah dibuat untuk panjang tabung dan
konsentrasi, ditemukan bahwa jumlah rotasi, serta arahnya, merupakan karakteristik dari setiap
individu optik senyawa aktif .

Rotasi spesifik adalah jumlah derajat rotasi diamati jika 1 decimeter tabung yang
digunakan, dan senyawa yang diperiksa jumlahnya sampai sebatas 1 g/cc. Hal ini biasanya
dihitung dari pengamatan dengan tabung panjang lainnya dan pada konsentrasi yang berbeda
dengan cara persamaan

Page 8
 ATAU

Rotasi spesifik adalah sebanyak milik senyawa sebagai titik leleh, titik didih, kerapatan,
atau indeks bias. Jadi rotasi spesifik dari 2-metil-l-butanol yang diperoleh dari minyak fusel
adalah

Contoh soal :

Hiosiamin sebanyak 5 g dilarutkan ke dalam kholoroform sehingga terbentuk larutan bervolume

50 ml. Dengan panjang tabung 2 dm, ternyata rotasi optiknya -5,04o. Hitunglah rotasi jenisnya.

Jawab :

5,04
[ ] = = 2 . = 25,2
. 5/50

Page 9
5. Sistem D dan L
Ahhir abad ke 19 ditetapkan bahwa karbon kiral yang terakhir dalam tiap monosakarida
yang terdapat di alam sama dengan konfigurasi (+)-glisaldehida. Sekarang konfigurasi itu disebut
konfigurasi (R), tetapi ahli kimia zaman dlu tak dapat menentukan mutlak disekitar suatu karbon
kiral. Sebagai gantinya, ahli kimia mereka-reka system D dan Luntuk menandai konfigurasi
relative. (Jangan mencampurkadukkan D dan L dengan d dan l yang kadang- kadang digunakan
untuk merujuk arah pemutaran bidang polarisasi cahaya)
Dalam system D dan L, (+)-griseraldehida secara sembarang diberi konfigurasi dengan
OH-nya pada karbon 2 berada disebelah kanan proyek Fischer (suatu pengandaian yang kelak
terbuti benar). Suatu monosakarida merupakan deret-D jika gugus kiral yang terjauh dari karbon
1 juga terletak disebelah kanan dalam proyeksi Fischer. Jika OH pada karbon kiral
diproyeksikan ke kiri maka senyawa ini merupakan anggotan deret-L.
Contoh :

6. Penemuan Enansiomerisasi

Aktivitas optik ditemukan pada tahun 1815 di Universitas de France oleh fisikawan Jean
Baptiste Biot .

Pada tahun 1848 di Ecole Normale di Paris kimiawan Louis Pasteur membuat satu set
pengamatan, beberapa tahun kemudian membuat dengan fondasi stereokimia. Dalam
kristalografi, ia mengulangi karya kimiawan sebelumnya tentang garam asam tartrat sebelumnya,
yaitu : optik tidak aktif dengan natrium amonium tartrat sebagai campuran dua macam kristal,

Page
10
yang bayangan cermin satu sama lain. Menggunakan lensa tangan dan sepasang pinset, ia dengan
hati-hati dan susah payah dipisahkan menjadi dua tumpukan kecil campuran salah satu kristal
kanan dan kristal kiri. Sekarang, meskipun campuran asli optik aktif, setiap rangkaian kristal
dilarutkan dalam air ditemukan optik aktif. Selain itu, rotasi spesifik dari dua solusi yang persis
sama, tetapi tanda berlawanan : yang mengatakan, salah satu solusi diputar bidang terpolarisasi
cahaya ke kanan, dan solusi lain jumlah yang sama derajat ke kiri.

Karena perbedaan dalam rotasi optik diamati dalam larutan, Pasteur menyimpulkan
bahwa karakteristik, bukan dari kristal, tetapi dari molekul. Dia mengusulkan bahwa, seperti dua
set kristal sendiri, molekul yang membentuk kristal adalah bayangan cermin satu sama lain. Dia
mengusulkan adanya isomer yang strukturnya berbeda hanya gambar makhluk cermin satu sama
lain, dan yang sifat hanya berbeda dalam arah rotasi cahaya terpolarisasi.

7. Istilah Dalam Rotasi Optik

Enantiomer dari pasangan enantiomer apa saja yang memutar bidang polarisasi cahaya ke
kanan disebut dekstrotatori (memutar kekanan ; Latin: dexter, kanan). Bayangan cermin yang
memutar bidang polarisasi cahaya ke kiri disebut levorotatori (memutar ke kiri; Latin: laevus,
kiri). Arah peputaran ditandai oleh (+) untuk dekstrotatori dan untuk levorotatory ditandai (-).
(dalam literature lama, kadang-kadang dijumpai d untuk dekstrotatori dan l untuk levorotatori)

Suatu campuran sama banyak dari sepasang enantiomer disebut campuran rasemik atau
modifikasi rasemik. Suatu campuran rasemik dapat dinyatakan dalam nama awalan () (dalam
literature lama digunakan dl untuk menandai suatu campuran rasemik). Jadi gliseraldehida

Page
11
rasemik disebut ()-gliseraldehida (istilah rasemik berasal dari kata Latin racemis, seikat buah
anggur).

50% ()-griseraldehida + 50% (-)-gliseraldehida = ()-gliseraldehida

[]20
D = +8,7
0
[]20
D = 8,7
0
[]20
D =0

Suatu campuran rasemik tidak memutar bidang polarisasi cahaya karena perputaran oleh
masing-masing enantiomer saling dimatikan. Suatu larutan baik dari suatu campuran rasemik
maupun suatu senyawa akiral dikatakan tak-aktif optis, tetapi sebab-sebab ketak-akitifan
optisnya berlainan.

8. Enantiomerisasi dan Karbon Tetrahedral

Molekul dengan satu atom karbon asimetris merupakan molekul kiral (tidak simetris),
molekul demikian dapat memutar bidang cahaya terpolarisasi. Molekul/senyawa tersebut
dinamakan senyawa/isomer optis aktif. Molekul dengan dua atau lebih atom karbon asimetris,
tidak selalu membentuk molekul kiral. Dengan demikian mungkin saja terdapat molekul yang
mempunyai atom-atom karbon asimetris tetapi tidak optis aktif. Contoh isomer dengan satu atom
karbon asimetris adalah asam laktat.

Atom C dengan tanda * adalah atom karbon asimetris, atom karbon tersebut mengikat empat
atom/gugus yang berbeda (H, CH3, OH, dan COOH).
Berikut struktur asam laktat dalam bentuk geometri tetrahedral

Page
12
 d dan l-asam laktat
Satu isomer asam laktat akan memutar bidang cahaya terpolarisasi kekanan/senyawa
dekstrotatori (d-asam laktat), sedangkan yang lainnya memutar bidang cahaya terpolarisasi ke
kiri/senyawa levorotatori (l-asam laktat).

Contoh isomer optis dengan dua atom karbon asimetris adalah asam tartrat.

Asam tartrat mempunyai dua (n) atom karbon asimetris, maka terdapat 2 atau 22 isomer.

Bila senyawa III diputar 180C maka akan menjadi sama dengan senyawa IV. Dengan demikian
untuk asam tartrat hanya terdapat tiga isomer.

Page
13
 Senyawa I dan II merupakan bayangan cermin satu sama lain, tetapi kedua senyawa
tersebut tidak dapat diimpitkan, dinamakan enantiomer. Senyawa I dan II bersifat optis aktif,
dapat merupakan d-asam tartrat dan l-asam tartrat. Senyawa III mempunyai molekul yang
simetris karena senyawa tersebut mempunyai suatu bidang simetris (garis terputus-putus).
Senyawa demikian tidak optis aktif, dinamakan meso (m-asam tartrat).

Contoh lain isomer optis dengan dua atom karbon asimetris adalah 2-bromo-3- kloro butane

Isomer-isomernya adalah:

Senyawa I dan II merupakan pasangan enantiomer senyawa III dan IV juga sepasang
enentiomer. Sedangkan I dan III atau IV bukan enentiomer tetapi diastereoisomer, senyawa-
senyawa tersebut bukan merupakan bayangan cermin satu sama lain.

Page
14
9. Diastereomer

Bila sebuah molekul mempunyai lebih dari satu karbon kiral, tidak semua isomer optic
itu bersifat enantiomer. Menurut definisinya enantiomer (bayangan cermin) muncul sepasang
demi sepasang.

Keempat stereoisomer dari 2,3,4-trihidroksibutana

Perhatikan bahwa stereoisomer (2R,3R) dan (2S,3S) adalah enantiomer. Demikian pula
(2R,3S) dan (2S,3R). namun stereoisomer (2S,3S) dan (2R,3S) bukan enantiomer satu dari yang
lain. Pasangan stereoisomer yang bukan enantiomer disebut diastereomer atau
diastrereoisomer. Jadi (2S,3S) dan (2R,3S) stereoisomer adalah diastereomer.

Sepasang enantiomer mempunyai sifat fisik dan kimia yang sama kecuali dalam hal
interaksi dengan molekul kiral lain dan arah pemutaran bidang polarisasi cahaya. Tetapi

Page
15
diastrereomer mempunyai sifat kimia dan fisika yang berlainan. Titik leleh dan kelarutannya
berbeda dan sering dalam beraksi mengambil cara yang berlainan.

10. Struktur Meso

Suatu stereoisomer yang mengandung karbon-karbon kiral, tetapi dapat diimpitkan pada
bayangan cerminnya disebut bentuk meso. Suatu senyawa dengan dua karbon kiral dapat
mempunyai paling banyak empat stereoisomer. Untuk asam tartarat, parohan atas bukan
banyangan cermin parohan bawahnya. Rotasi salah satu struktur sejauh 180 tidak menghasilkan
struktur yang lain atau meso-isomer itu. Kedua stereisomer asam tartarat berikutnya adalah
enantiomer-enantiomer. Keduanya aktif optis dan memutar bidang polarisasi cahaya sama besar,
tetapi berlawanan arah.

Kesimpulan apa yang dapat ditarik mengenai asam tartarat ? karena adanya bidang simetri dalam
asam meso-tartarat, maka hanya terdapat tiga stereoisomer untuk asam tartarat, tidak empat yang
diramalkan oleh aturan 2 . Ketiga stereisomer ini ialah sepasang enantiomer dan satu bentuk
meso diastrereomerik.

Berikut bentuk meso beberapa senyawa lain.

Page
16
Page
17
 BAB III
PENUTUP

Kesimpulan

Ilmu pengetahuan yang berkaitan dengan struktur padat dalam tiga dimensi (sifat dan
struktur) disebut stereokimia (padat). Salah satu aspek dari stereokimia adalah stereoisomerisasi.

Cahaya bidang terpolarisasi cahaya getaran yang terjadi di hanya salah satu
kemungkinan bidang yang terpolarisasi. Sebuah zat optik aktif adalah salah satu yang memutar
bidang cahaya terpolarisasi. Ketika cahaya terpolarisasi, bergetar pada bidang tertentu,
dilewatkan melalui optik zat aktif, itu muncul bergetar di bidang yang berbeda .

Polarimeter merupakan alat yang digunakan untuk mengukur besarnya putaran optik
yang dihasilkan oleh suatu zat yang bersifat optis aktif yang terdapat dalam larutan. Senyawa
dianggap aktif secara optis jika cahaya terpolarisasi secara linier dan terputar
ketika melewatinya. Jumlah rotasi optik ditentukan oleh struktur molekul dan konsentrasi chiral
molecules pada senyawa.

Rotasi spesifik adalah jumlah derajat rotasi diamati jika 1 decimeter tabung yang
digunakan, dan senyawa yang diperiksa jumlahnya sampai sebatas 1 g/cc.

Molekul yang membentuk kristal adalah bayangan cermin satu sama lain (enantiomer).
Satu isomer asam laktat akan memutar bidang cahaya terpolarisasi kekanan/senyawa
dekstrotatori (d-asam laktat), sedangkan yang lainnya memutar bidang cahaya terpolarisasi ke
kiri/senyawa levorotatori (l-asam laktat)
.
Pasangan stereoisomer yang bukan enantiomer disebut diastereomer atau
diastrereoisomer. Suatu stereoisomer yang mengandung karbon-karbon kiral, tetapi dapat
diimpitkan pada bayangan cerminnya disebut bentuk meso.

Page
18
 DAFTAR PUSTAKA

FESSEDEN AND FESSEDEN, Jilid 1

MORISSON and BOYD

Page
19