10.

9 Simbol dan aturan seleksi

Kami telah menggunakan ungkapan seperti 'j = 3/2 tingkat konfigurasi'. Simbol istilah, yang merupakan
simbol yang terlihat seperti 2P3/2 atau 3D2, menyampaikan informasi ini dengan lebih ringkas. Konvensi
menggunakan huruf kecil untuk memberi label orbital dan huruf besar untuk memberi label pada
keseluruhan keadaan berlaku di seluruh spektroskopi, tidak hanya pada atom. Simbol istilah memberi
tiga informasi:

1 Huruf (P atau D dalam contoh) menunjukkan momentum sudut orbital total bilangan kuantum, L.

2 Superskrip kiri dalam simbol istilah (2 dalam 2P3/2) memberikan keragaman syarat.

3 Subskrip yang benar pada istilah simbol (3/2 dalam 2P3/2) adalah nilai total bilangan kuantum
momentum sudut, J.

Sekarang kita akan mengatakan apa arti masing-masing pernyataan ini; kontribusi terhadap energi
yang akan kita bahas dirangkum dalam Gambar 10.31.

(a) Momentum sudut orbital total

Ketika beberapa elektron hadir, perlu untuk menilai bagaimana orbital individual mereka momen
sudut menambahkan atau saling menentang. Sudut orbital total bilangan kuantum momentum, L,
memberi tahu kita besarnya momentum sudut melalui {L (L + 1)} 1/2 h coret. Ini memiliki orientasi 2L
+ 1 yang dibedakan oleh kuantum number ML, yang bisa mengambil nilai L, L - 1,. . . , -L. Ucapan serupa
berlaku untuk keseluruhan bilangan kuantum spin, S, dan bilangan kuantum MS, dan sudut total
bilangan kuantum momentum, J, dan bilangan kuantum MJ. Nilai L (bilangan bulat non-negatif)
diperoleh dengan menggabungkan individu momen sudut orbital dengan menggunakan seri Clebsch-
Gordan: L = l1 + l2, l1 + l2 - 1,. . . , | l1 - l2 | (10.44)

Tanda modulus terlampir pada l1 - l2 karena L tidak negatif. Maksimal nilai, L = l1 + l2, diperoleh saat
dua momen sudut orbital berada pada titik yang sama arah; nilai terendah, | l1 - l2 |, diperoleh saat
berada dalam arah yang berlawanan. Nilai tengahnya mungkin mencerminkan antara dua momen
(Gambar 10.32). Untuk dua elektron p (yang l1 = l2 = 1), L = 2, 1, 0. Kode untuk mengubah nilai L
menjadi huruf sama dengan untuk s, p, d, f,. . . penandaan orbital, tapi menggunakan huruf besar
huruf Romawi:

L: 0 1 2 3 4 5 6. . .

S P D F G H I. ..

Dengan demikian, konfigurasi p2 dapat menimbulkan persyaratan D, P, dan S. Istilahnya berbeda

dalam energi karena distribusi spasial yang berbeda dari elektron dan konsekuensinya perbedaan
tolakan di antara mereka. Kulit tertutup memiliki momentum sudut orbital nol karena semua orbital
individu Jumlah momen sudut ke nol. Karena itu, saat mengerjakan simbol istilah, kita butuh
pertimbangkan hanya elektron dari kulit yang tidak terisi. Dalam kasus satu elektron di luar kulit
tertutup, nilai L sama dengan nilai l; jadi konfigurasi [Ne] 3s1 hanya memiliki istilah S.

(b) multiplisitasnya

Bila ada beberapa elektron yang harus diperhitungkan, kita harus menilai totalnya spin angular
momentum bilangan kuantum, S (bilangan bulat non-negatif atau setengah bilangan bulat). Sekali
lagi, kami menggunakan seri Clebsch-Gordan dalam bentuk S = s1 + s2, s1 + s2 - 1,. . . , | s1 - s2 |
(10.45)
untuk menentukan nilai S, mencatat bahwa setiap elektron memiliki s = 1/2, yang memberi S = 1, 0
untuk dua elektron (Gambar 10.33). Jika ada tiga elektron, total spin angle momentum diperoleh
dengan menggabungkan putaran ketiga ke masing-masing nilai S untuk dua yang pertama berputar,
yang menghasilkan S = 3/2, dan S = 1/2.

Multiplisitas secara istilah adalah nilai 2S + 1. Bila S = 0 (seperti untuk kulit tertutup, seperti 1s2)
elektron semua dipasangkan dan tidak ada putaran bersih: susunan ini memberikan istilah singlet,
1
S. Sebuah elektron tunggal memiliki S = s = 1/2, jadi konfigurasi seperti [Ne] 3s1 bisa menimbulkan
istilah doublet, 2S. Demikian juga konfigurasi [Ne] 3p1 adalah doublet, 2P. Bila ada dua elektron tak
berpasangan S = 1, maka 2S + 1 = 3, memberikan istilah triplet, semacam itu sebagai 3D Kami
membahas energi relatif singlet dan kembar tiga di Bagian 10.7 dan lihat bahwa energi mereka
berbeda karena efek korelasi putaran yang berbeda.

Nb : 2 elektron meliputi 2 elektron berpasangan dan 2 elektron tak berpasangan.

2 elektron berpasangan S=0 maka konfigurasinya 1 (singlet)

2 elektron tak berpasangan S=1 maka konfigurasinya 3 (triplet)

Jika electron tunggal S=s=1/2 maka konfigurasinya 2 (duplet)

(c) Momentum sudut total

Seperti yang telah kita lihat, bilangan kuantum j memberi tahu kita orientasi relatif putaran dan
momen sudut orbital dari satu elektron. Momentum sudut total bilangan kuantum, J (bilangan bulat
non-negatif atau setengah bilangan bulat), melakukan hal yang sama untuk beberapa elektron. Jika
ada satu elektron di luar kulit yang tertutup, J = j, dengan j adalah l + 1/2 atau | l - 1-2 |. Konfigurasi
[Ne] 3s1 memiliki j = 1/2 (karena l = 0 dan s = 1/2), jadi istilah 2s memiliki satu level, yang kita
nyatakan 2S1 / 2. Konfigurasi [Ne] 3p1 memiliki l = 1; Oleh karena itu j = 3-2 dan 1-2; Oleh karena itu,
istilah 2P memiliki dua tingkat, 2P3 / 2 dan 2P1 / 2. Tingkat ini terletak pada energi yang berbeda
karena interaksi spin-orbit magnetik. Jika ada beberapa elektron di luar kulit yang tertutup kita harus
mempertimbangkan koplingnya dari semua putaran dan semua momen sudut orbital. Masalah rumit
ini bisa terjadi disederhanakan ketika kopling spin-orbit lemah (untuk atom dengan nomor atom
rendah), Untuk itu kita bisa menggunakan skema kopling Russell-Saunders. Skema ini didasarkan
pada Pandangan bahwa, jika kopling spin-orbit lemah, maka efektif hanya jika semua momen orbital
beroperasi secara kooperatif. Karena itu kami bayangkan itu semua momen sudut orbital pasangan
elektron untuk memberi nilai total L, dan semua putarannya Begitu pula digabungkan untuk
memberi total S. Hanya pada tahap ini kita membayangkan dua macam kopling momen melalui
interaksi spin-orbit untuk menghasilkan total J. Yang diizinkan nilai J diberikan oleh seri Clebsch-
Gordan J = L + S, L + S - 1,. . . , | L - S | (10.46)

Misalnya, dalam kasus istilah 3D dari konfigurasi [Ne] 2p13p1, yang diizinkan nilai J adalah 3, 2, 1
(karena 3D memiliki L = 2 dan S = 1), maka istilahnya memiliki tiga tingkat, 3D3, 3D2, dan 3D1. Bila L
S, multiplisitasnya sama dengan jumlah level. Misalnya, 2P Istilahnya memiliki dua level 2P3/2 dan
2P1 / 2, dan 3D memiliki tiga level 3D3, 3D2, dan 3D1. Namun, ini bukan kasus ketika L <S: istilah 2S,
misalnya, hanya memiliki satu tingkat 2S1 /2.

Kopling Russell-Saunders gagal saat kopling spin-orbit berukuran besar (berat atom). Dalam hal ini,
momen spin dan orbital individu dari elektron adalah digabungkan menjadi nilai j individu; maka
momenta ini digabungkan menjadi grand total, J. Skema ini disebut jj-coupling. Misalnya, dalam
konfigurasi p2, individu nilai j adalah 3-2 dan 1-2 untuk setiap elektron. Jika spin dan momentum
sudut orbital Setiap elektron digabungkan bersama-sama dengan kuat, yang terbaik adalah
mempertimbangkan setiap elektron sebagai a partikel dengan momentum sudut j = 3/2 atau 1/2. Ini
momen total individu itu pasangan sebagai berikut:

j1 = 3-2 dan j2 = 3-2 J = 3, 2, 1, 0

j1 = 3-2 dan j2 = 1-2 J = 2, 1

j1 = 1-2 dan j2 = 3-2 J = 2, 1

j1 = 1-2 dan j2 = 1-2 J = 1, 0

Untuk atom berat, di mana jj-coupling sesuai, yang terbaik adalah mendiskusikan energi mereka
menggunakan angka kuantum ini Meskipun jj-coupling harus digunakan untuk menilai energi atom
berat, Istilah simbol yang berasal dari kopling Russell-Saunders masih bisa digunakan sebagai label.
Untuk lihat mengapa prosedur ini benar, kita perlu mengkaji bagaimana energi atom keadaan
berubah saat kopling spin-orbit meningkat dalam kekuatan. Seperti korelasi diagram ditunjukkan
pada Gambar 10.34. Ini menunjukkan bahwa ada korespondensi antara kopling spin-orbit rendah
(kopling Russell-Saunders) dan kopling spin-orbit tinggi (jj-coupling), jadi labelnya diturunkan dengan
menggunakan skema Russell-Saunders dapat digunakan untuk memberi label pada negara bagian
skema jj-coupling.

(d) aturan seleksi

Setiap keadaan atom, dan setiap transisi spektral, dapat ditentukan dengan menggunakan simbol-
simbol istilah. Misalnya, transisi yang menyebabkan naiknya doublet sodium kuning (yang mana
ditunjukkan pada Gambar 10.30)

3p1 2P3 / 2 3s1 2S1 / 2 3p1 2P1 / 2 3s1 2S1 / 2

Dengan konvensi, istilah tingkatan atas mendahului yang lebih rendah. Penyerapan yang sesuai Oleh
karena itu dilambangkan

2P3 / 2 2S1 / 2 2P1 / 2 2S1 / 2 (Konfigurasi telah dihilangkan).

Kita telah melihat bahwa aturan seleksi muncul dari konservasi momentum sudut selama transisi
dan dari fakta bahwa foton memiliki putaran 1. Mereka bisa oleh karena itu dinyatakan dalam istilah
istilah simbol, karena yang terakhir membawa informasi tentang momentum sudut. Analisis
terperinci mengarah pada peraturan berikut:

S = 0 L = 0, 1 l = 1 J = 0, 1, tapi J = 0 | J = 0 (10.47)

dimana simbol | menunjukkan transisi terlarang. Aturan tentang S (tidak ada perubahan dari
putaran keseluruhan) berasal dari fakta bahwa cahaya tidak mempengaruhi spin secara langsung.
Aturan tentang L dan l mengungkapkan fakta bahwa momentum sudut orbital elektron individu
harus berubah (jadi l = 1), tetapi apakah ini menghasilkan atau tidak Perubahan keseluruhan
momentum orbital bergantung pada kopling.

Aturan seleksi yang diberikan di atas berlaku saat kopling Russell-Saunders berlaku (dalam atom
ringan). Jika kita bersikeras untuk memberi label pada istilah atom berat dengan simbol seperti 3D,
maka kita akan menemukan bahwa aturan seleksi secara progresif gagal sebagai nomor atom
meningkat karena bilangan kuantum S dan L menjadi tidak jelas didefinisikan sebagai jj-coupling
menjadi lebih tepat Seperti yang dijelaskan di atas, istilah Russell-Saunders adalah simbol hanya cara
yang mudah untuk memberi label pada istilah atom berat: mereka tidak tahan Hubungan langsung
dengan momentum sudut sebenarnya dari elektron dalam atom berat. Untuk alasan ini, transisi
antara status singlet dan triplet (yang S = 1), sementara Dilarang di atom cahaya, diijinkan dalam
atom berat.