ISSN 2085-0050

SINTESIS BIODIESEL DENGAN KATALIS HETEROGEN LEMPUNG CENGAR

YANG DIAKTIVASI DENGAN NaOH: PENGARUH WAKTU REAKSI DAN
RASIO MOLAR MINYAK:METANOL
1 2 2
Rosa Devitria , Nurhayati , Sofia Anita
1
Program Pascasarjana Kimia, Universitas Riau, Email: devitriarosa@yahoo.com
2
Dosen Pascasarjana Kimia Universitas Riau

Abstract
Biodiesel is mainly produced from vegetable oils or animal fats by the
method of transesterification reaction using catalyst. Many
heterogenous solid acid and base catalyst have been studied for the
transesterification of various vegetables oils. In this study the
transesterification of vegetable oil to fatty acid methyl esters was
studied using sodium hidroxide activated clay catalyst. The catalyst
was prepared by activating clay with NaOH by impregnation method.
50 ml NaOH solution was gradually added to 50 g clays, stirred,
o
washed and calcined at 300 C for 3 hours. The transesterification
reaction was performed by using of optimum NaOH loading catalyst,
reaction time was variated for 4 to 10 hour, molar ratio of oil/metanol
o
from 1:3, 1:6, 1:9 and 1:12 at 60 C. It was found that the maximal
production of biodiesel which is 78.285% on catalyst that have 20%
(w/w) loading NaOH, reaction time for 8 hours, oil-methanol molar
o
ratio is 1:6, and the temperature reaction at 60 C.

Key Words: biodiesel, clay, heterogenous catalyst, transesterification.

PENDAHULUAN minyak serta dapat dengan mudah mem-

Hingga saat ini Indonesia masih
sangat bergantung pada bahan bakar
berbasis fosil sebagai sumber energi. Untuk
mengurangi ketergantungan terhadap minyak
bumi dan memenuhi persyaratan lingkungan
global, salah satu cara adalah dengan
pengembangan bahan bakar alternatif ramah
lingkungan yaitu energi alternatif yang
berasal dari minyak tumbuhan yang di sebut
dengan biodiesel (Pravitasari, 2009).
Biodiesel merupakan bahan bakar
berupa metil ester asam lemak yang dihasil-
kan dari proses transesterifikasi trigliserida
dengan metanol. Biodiesel merupakan bahan
bakar alternatif pengganti solar yang disukai
karena sifatnya yang ramah lingkungan
karena dapat mengurangi emisi karbon
monoksida dan sulfur (Nurhayati et.al.,
2011).
Dalam memproduksi biodiesel, salah
satu aspek yang memegang peranan penting
yaitu penggunaan katalis pada reaksi trans-
esterifikasi trigliserida. Pada umumnya bio-
diesel komersial yang diproduksi mengguna-
kan katalis homogen seperti NaOH dan KOH.
Akan tetapi, penggunaan katalis homogen ini
mengalami kesulitan pada saat memisahkan
dengan produk, sensitif terhadap asam
lemak bebas dan air yang terkandung dalam
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013
bentuk sabun. Sisa katalis basa homogen
dapat mengganggu pengolahan lanjut bio-
diesel dibandingkan dengan katalis fasa
heterogen, sehingga penggunaan katalis
heterogen lempung merupakan salah satu
solusi untuk meng-atasinya (Agustin, 2007).
Lempung pada umumnya dikenal
orang sebagai benda yang tidak terlalu
bernilai ekonomis. Padahal sebenarnya
lempung memiliki banyak kegunaan, salah
satunya sebagai katalis (Sahara, 2011).
Penggunaan lempung sebagai katalis bukan-
lah merupakan suatu ide yang baru.
Lempung menyimpan potensi yang sangat
besar untuk dikembangkan sebagai katalis
heterogen karena kemudahannya untuk di-
manipulasi, harganya yang relatif murah dan
tingkat kegunaannya yang sangat tinggi.
Sintesis biodiesel menggunakan kata-
lis lempung telah dilakukan diantaranya,
sintesis biodiesel dengan katalis yang di-
impregnasi dari lempung hitam Suratthanee
dan kaolin Ranog (Jaimasith, 2007). Sintesis
gliserol yang merupakan produk samping
dari biodiesel yang menggunakan katalis
bentonit yang dapat memperbaiki ketahanan
biodiesel pada suhu rendah (Setianingsih
et.al., 2011). Studi penggunaan katalis KOH/
bentonit untuk sintesis biodiesel dengan
reaksi transesterifikasi (Rashtizadeh et.al.,
39
Sintesis Biodiesel dengan Katalis Heterogen Lempung Cengar
2010). Sintesis biodiesel menggunakan kata-
lis lempung yang diaktivasi dengan KOH
menggunakan metoda impregnasi dengan
hasil biodiesel tertinggi (90,70±2,47%) di-
peroleh untuk katalis KOH/bentonit 1:4,
waktu reaksi 3 jam, katalis 3 g, rasio metanol
o
6, dan suhu reaksi 60 C (Soetaredjo et.al.,
2011). Sintesis biodiesel menggunakan kata-
lis heterogen NaOH/ZnO (Nurhayati et.al.,
2011).
Pada penelitian ini, digunakan lem-
pung alam desa Cengar yang diaktivasi
dengan NaOH kemudian dikalsinasi pada
o
suhu 300 C selama 3 jam. Katalis yang
dibuat kemudian diidentifikasi dengan FTIR.
Bahan baku yang digunakan dalam produksi
biodiesel adalah minyak goreng dan metanol
sebagai sumber alkohol. Metanol merupakan
alkohol yang memiliki berat molekul lebih
rendah sehingga kebutuhannya pada reaksi
alkoholisis relatif sedikit (15-20%) dibanding-
kan dengan etanol (30%). Untuk mendapat-
kan hasil uji katalis yang optimal maka
kondisi reaksi dilakukan variasi waktu reaksi
dan rasio molar minyak: metanol.
BAHAN DAN METODE
Peralatan yang digunakan pada
penelitian ini adalah labu leher tiga lengkap
dengan kondensor, termometer, desikator,
neraca analitik (Mertler AE 200), ayakan 100
dan 200 mesh (W.S Tyler Incorporated
U.S.A.), furnace (vulcan TM seri A-130),
hotplate, magnetic stirrer (RSH-1DR), oven
(Gallenkamp), dan peralatan gelas penelitian
lainnya. Bahan-bahan yang digunakan dalam
penelitian ini meliputi lempung asal Desa
Cengar Kec. Lubuk Jambi Kab. Kuantan
Singingi Provinsi Riau, minyak goreng,
NaOH, metanol p.a, KOH, isopropil alkohol,
HCl 37%, H2C2O4.2H2O, KI 10%, Na2S2O3,
CCl4 p.a, etanol 95%, phenolphthalein,
potassium hydrogen phtalat (PHP), akuades
dan akuabides.
Preparasi katalis
Lempung yang digunakan pada pe-
nelitian ini berasal dari Cengar, Riau
(Vifftaria, 2011). Katalis dipreparasi dengan
metode impregnasi basah. Lempung yang
sudah dicuci dan dikeringkan untuk selanjut-
nya digerus dan diayak dengan mengguna-
kan ayakan 100 dan 200 mesh. Lempung
o
dipanaskan dalam oven pada suhu 105 C
selama satu malam. Kemudian lempung di-
impregnasi dengan NaOH dengan konsen-
trasi bervariasi, yaitu 5, 10, 15, 20, dan 25%
(b/b) yakni dengan meneteskan secara per-
lahan 50 ml larutan NaOH kepada 50 g
40
padatan lempung, kemudian diaduk dan di-
keringkan. Kemudian dikalsinasi pada tem-
o
peratur 300 C selama 3 jam.
Reaksi transesterifikasi dilakukan
dengan menggunakan labu leher tiga alas
bulat yang dilengkapi dengan kondensor
refluks, termometer dan stirrer magnet.
Proses transesterifikasi dilakukan mengguna-
kan 100 g minyak sawit komersial yang di-
peroleh di pasar lokal. Sebelum digunakan,
o
minyak dipanaskan sampai 105 C selama 30
menit untuk menghilangkan kandungan air.
Reaksi berlangsung menggunakan berat
katalis 3 g (katalis dengan NaOH loading:
20%), waktu reaksi dari 4-10 jam, variasi
rasio minyak metanol dari 1:3, 1:6, 1:9 dan
o
1:12, untuk suhu reaksi adalah 60 C
(Nurhayati, et.al., 2012).
Karakterisasi katalis dengan XRD
Lempung yang telah dimodifikasi di-
identifikasi jenis mineralnya dengan meng-
gunakan XRD.
Proses transterifikasi biodiesel
Proses transesterifikasi dimulai
dengan mengaduk campuran katalis dengan
metanol selama 1 jam, kemudian tambahkan
minyak ke dalam campuran tersebut dan
sambil diaduk sampai waktu reaksi yang
ditentukan (8 jam). Biodiesel yang diperoleh
dimasukkan ke dalam corong pisah (katalis
disaring), diamkan selama satu malam.
Biodiesel yang terbentuk pada lapisan atas
diambil kemudian dicuci dengan air hangat
o
(suhu ±60 C).
Analisis GC dari produk biodiesel
Produk biodiesel yang dihasilkan dari
proses transesterifikasi kemudian dianalisis
dengan menggunakan GC (Gas Chroma-
tographi). Sampel untuk GC yaitu biodiesel
dengan rasio molar minyak/metanol 1:6, 1:9
dan 1:12. Analisis GC dilakukan untuk
mengetahui kemurnian biodiesel yang di-
hasilkan.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakterisasi katalis dengan XRD
Karakterisasi jenis mineral pada katalis
diidentifikasi dengan menggunakan XRD.
Sedangkan luas permukaan katalis dianalisis
dengan metoda BET dengan alat NOVA
1000. Puncak yang terbentuk pada pola XRD
masing-masing katalis 5-25% loading NaOH
menunjukkan bahwa pada katalis terdapat
mineral montmorilonit, kaolinit, muskovit,
natrium aluminum silikat, kalsit dan kuarsa
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013
Sintesis Biodiesel dengan Katalis Heterogen Lempung Cengar

SINTESIS BIODIESEL menurun, hal ini disebabkan karena ke-

Pengaruh waktu reaksi terhadap hasil
biodiesel
Berdasarkan teori semakin lama waktu
reaksi, maka kemungkinan kontak antar zat
semakin besar sehingga akan menghasilkan
konversi yang besar. Jika kesetimbangan
reaksi sudah tercapai maka dengan ber-
tambahnya waktu reaksi tidak akan meng-
untungkan karena tidak memperbesar hasil
(Hikmah & Zuliyana, 2010).
100
80
Hasil (%)
setimbangan reaksi sudah tercapai dalam
waktu kurang lebih 8 jam sehingga dalam
waktu yang lebih lama dari 8 jam tidak akan
menguntungkan, karena tidak memperbesar
hasil dan karena reaksi yang terjadi dalam
proses transesterifikasi adalah kesetimbang-
an, maka apabila sudah terjadi kesetimbang-
an, reaksi akan bergeser ke kiri, dan akan
memperkecil produk yang diperoleh. Pada
Gambar 2 dapat dilihat bahwa waktu reaksi
optimal diperoleh pada reaksi transesteri-
fikasi selama 8 jam, yaitu sebesar 78,2853%
dengan katalis lempung/NaOH 20% (%
berat), berat katalis 3 gram dan rasio
minyak:metanol 1:6.

60
Pengaruh rasio molar minyak:metanol
40 terhadap hasil biodiesel
20 Perbandingan mol minyak:metanol
0 merupakan salah satu faktor yang dapat
mempengaruhi kualitas metil ester (biodiesel)
0 5 10 15 yang dihasilkan. Untuk menentukan per-
Waktu reaksi (jam) bandingan mol yang optimum dilakukan
Gambar 2. Grafik pengaruh waktu reaksi terhadap dengan 4 variasi perbandingan mol minyak:
hasil biodiesel metanol, yaitu 1:3, 1:6, 1:9 dan 1:12.
Perbandingan tersebut dipilih dengan mem-
Dalam penelitian ini, diperoleh data
pertimbangkan bahwa perbandingan mol
bahwa selama waktu 4 sampai 8 jam
minyak:metanol secara stoikiometri adalah
konversi reaksi terus meningkat, namun pada
1:3, sehingga perbandingan selanjutnya
waktu 10 jam hasil konversi reaksi semakin
digunakan mol metanol yang lebih besar
41
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013
Sintesis Biodiesel dengan Katalis Heterogen Lempung Cengar

hingga perbandingan mol 1:12. Reaksi
transesterifikasi merupakan reaksi kesetim-
bangan, maka dengan penggunaan mol
metanol yang lebih besar dari stoikiometri
dapat menggeser kesetimbangan ke arah
kanan yang berarti memperbesar konversi
biodiesel.
100
80
Hasil (%)
dihasilkan juga rendah. Penggunaan metanol
dalam jumlah kecil lebih menguntungkan dari
pada penggunaan metanol dalam jumlah
besar karena tidak mempengaruhi hasil yang
signifikan. Selain itu, penggunaan per-
bandingan mol yang lebih tinggi antara
alkohol dan minyak menyebabkan proses
pemisahan gliserol semakin sulit, karena
terjadi peningkatan kelarutan gliserol di
dalam alkohol yang digunakan.

60
40 Hasil Analisis GC dari produk Biodiesel
20 Analisis GC digunakan untuk meng-
0 identifikasi senyawa kimia yang terkandung
di dalam biodiesel hasil penelitian. Sampel
1:00 1:03 1:06 1:09 1:12 1:14
yang diambil untuk analisis GC-MS adalah
Rasio minyak:metanol sampel dengan variasi perbandingan rasio
minyak: metanol yaitu 1:6, 1:9 dan 1:12.
Gambar 3. Grafik pengaruh rasio molar Kromatogram hasil analisis GC-MS dari
minyak:metanol terhadap hasil sampel biodiesel seperti tertera pada
biodiesel Gambar 4.
Metil ester dari transesterifikasi diuji-
Pada Gambar 3 dapat disimpulkan kan dengan menggunakan alat GC untuk
bahwa rasio minyak : metanol yang optimum mengetahui jumlah senyawa dan komposisi-
yaitu 1:6. Merujuk pada penelitian yang nya yang terdapat pada hasil reaksi. Hasil
dilakukan oleh Abdullah et al (2007), dapat analisis dengan kromatografi gas (GC) dari
disimpulkan bahwa reaksi transesterifikasi metil ester minyak goreng disajikan pada
merupakan reaksi kesetimbangan, sehingga gambar 4,5 dan 6.
jika reaksi dilakukan pada perbandingan mol
stoikiometri (1:3) maka konversi ester yang

Gambar 4. Kromatogram GC dari produk Biodiesel (perbandingan rasio minyak: metanol = 1:6)

Gambar 5. Kromatogram GC dari produk Biodiesel (perbandingan rasio minyak: metanol = 1:9)

42
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013
Sintesis Biodiesel dengan Katalis Heterogen Lempung Cengar

Gambar 6. Kromatogram GC dari produk Biodiesel (perbandingan rasio minyak: metanol = 1:12)

Hasil uji GC menunjukkan beberapa senya- KESIMPULAN

wa organik yang terkandung di dalam metil
ester. Senyawa penyusun dalam metil ester
yang dominan adalah asam Heksadekanoat
(asam palmitat) 58,09%, asam tetradekanoat
34,87% (asam miristat), asam oktadekanoat
(asam oleat). Berdasarkan senyawa yang
terkandung dalam metil ester tersebut dapat
ditentukan senyawa yang terkandung dalam
minyak yang digunakan sebagai bahan.
Dalam bahan (minyak) senyawa yang paling
dominan adalah asam palmitat yang mem-
bentuk ester bernama asam heksadekanoat.
Asam heksadekanoat pada metil ester yang
memiliki persentase sebanyak 58,09% meng-
gambarkan bahwa asam palmitat pada
minyak juga tinggi (Rengga & Istiani, 2011).
Dari analisis GC dapat diketahui bahwa
kemurnian dari produk biodiesel yaitu untuk
rasio molar minyak metanol 1:6 sebesar
99,01%, untuk perbandingan rasio molar
minyak/metanol 1:9 adalah 98,5% dan untuk
perbandingan rasio molar minyak/metanol
1:12 adalah 99,001%.
Hasil dari penelitian ini menunjukkan
bahwa lempung yang diaktivasi dengan
NaOH efektif sebagai katalis heterogen untuk
transesterifikasi minyak sawit dengan
metanol menjadi biodiesel. Hasil yang
diperoleh didapatkan waktu optimum untuk
transesterifikasi biodiesel yaitu 8 jam dengan
rasio molar minyak:metanol 1:6 dan suhu
o
reaksi 60 C dengan hasil biodiesel sebesar
78,285%.
UCAPAN TERIMA KASIH
Terimakasih yang sebesar-besarnya
diberikan kepada dosen pembimbing yaitu
ibu Dr. Nurhayati, M.Sc dan ibu Dr. Sofia
Anita, M.Sc yang telah memberikan ilmu,
motivasi, waktu dan saran-saranya untuk
keberhasilan penelitian ini.

DAFTAR PUSTAKA

Abdullah, Rodiansono, Wijaya A. 2007. Optimasi perbandingan mol metanol/minyak sawit

menggunakan petroleum benzin. Jurnal Sains dan Terapan Kimia 1(2): 76-82

Agustin,Y. 2007. Pengembangan monmorilonite sebagai katalis sintesis biodiesel melalui

esterifikasi palm fatty acid distillat.Thesis Institut Teknologi Bandung.

Hikmah, M.N dan Zuliyana. 2010. Pembuatan metil ester (biodiesel) dari minyak dedak dan
metanol dengan proses esterifikasi dan transesterifikasi. Skripsi. Universitas Diponegoro.

Jaimasith M, Phyyanalinmat. 2007. Biodiesel synthesis from transesterification by clay-based

catalyst. Departement of Industrial Chemistry, Faculty of Science, Chiang May University,
Chiang May, Thailand.

Nurhayati, Akbar E, Yaakob Z. 2011. The effect of reaction temperature and reaction time on the
Transesterification of palm olein using NaOH/ZnO heterogeneous catalyst. Prosiding
Seminar HKI. 425-429
43
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013
Sintesis Biodiesel dengan Katalis Heterogen Lempung Cengar

Nurhayati, Erman, Muhdarina, Mulyani S. 2012. The effect of oil-methanol ratio and reaction time
on the synthesis of biodiesel using sodium acetat activated clay heterogenous catalyst.
Prosiding Seminar Bersama ke-7 FMIPA UR-FST UKM 2012. Pekanbaru. 46-48.

Pravitasari A. 2009. Potensi Pengembangan Biodiesel Indonesia. Majari Magazine.

Rashtizadeh E, Farzaneh F, Ghandi M. 2010. A comparative study of KOH loaded on double

aluminosilicate layers, microporous and mesoporous materials as catalyst for biodiesel
production via transesterification of soybean oil. Fuel 89(2010) : 3393-3398.

Rengga W D P, Istiani W. 2011. Sintesis metil ester dari minyak goreng bekas dengan pembeda
jumlah tahapan transesterifikasi. Jurnal kompetensi teknik. 2 (2) hal:79-89.
+
Sahara E. 2011. Regenerasi lempung bentonit dengan NH4 jenuh yang diaktivasi Panas dan
Adsorpsinya terhadap Cr(III). Jurnal Kimia 5(1): 81-87.

Setyaningsih D, Yuliani S, Solechan A. 2011. Optimasi proses sintesis Gliserol Tert-Butil Eter
(GTBE) sebagai aditif biodiesel.

Soetaredjo F E, Ayucitra A, Ismadji S, Maukar A L. 2011. KOH/bentonite catalyst for

transesterification of Palm oil to biodiesel. Applied Clay Sciences. Elsevier 53:341-346.

Vifttaria, M. 2012. Aktivasi lempung cengar dengan natrium asetat dan sifat katalitik untuk produksi
biodiesel: berat katalis dan suhu reaksi. Skripsi. Jurusan Kimia FMIPA Universitas Riau,
Pekanbaru.

44
J. Ind.Che.Acta Vol. 3 (2) Mei 2013