NMR

13C
NMR
SPECTROSCOPY
NMR Fakta Penting Tentang 13C NMR
12C 13Cmemiliki spin, I =
tidak aktif
(NMR) I = 0 1/2
(no massa ganjil)

1. Kelimpahan di alam dari 13C kecil Signal 13C 6000 kali

(1.08% dari seluruh C) lebih lemah
2. Momen magnet dari 13C kecil dibandingkan 1H

Range geseran kimia lebih

PULSED FT-NMR besar dibandingkan proton
IS REQUIRED 0 - 200 ppm
NMR Fakta Penting Tentang 13C NMR

1H
Dengan kuat medan magnet sama
1.41 T 60 MHz 13C beresonansi pada frekuensi

2.35 T 100 MHz yang lebih rendah dari 1H

7.05 T 300 MHz

13C
1.41 T 15.1 MHz
2.35 T 25.0 MHz
7.05 T 75.0 MHz
NMR Fakta Penting Tentang 13C NMR
Kemungkinan
Kelimpahan di alam menemukan dua atom
13C kecil (1.08%
13C bersebelahan pada
dari seluruh C) molekul tunggal kecil

Spektra ditentukan oleh kontribusi banyak Kopling

molekul terhadap spektrum masing-masing 13C - 13C

hanya memiliki satu atom 13C NO!

Kopling
13C – 1H

YES !
NMR Kopling 13C terhadap 1H
3 proton 2 proton 1 proton 0 proton
n+1 = 4 n+1 = 3 n+1 = 2 n+1 = 1

Karbon Karbon Karbon Karbon

metil metilen metin kuarterner

( berlaku aturan n+1 )

(Konstanta kopling lebih besar ~ 100 - 200 Hz)
NMR Kopling 13C terhadap 1H
NMR Spektra Dekopling 1H
Metode umum yang digunakan
dalam menentukan spektrum
13C NMRadalah dengan
mengiradiasi seluruh inti
hidrogen dalam molekul dan
pada saat yang sama
resonansi C diukur
Membutuhkan sumber
frekuensi radio sekunder
(pendekopling) yang diset
terhadap frekuensi inti 1H
sementara sumber frekuensi
primer di set terhadap
frekuensi inti 13C
frequency.

RF source 2 RF source 1
“the decoupler” 1H-13C pulse tuned to
continuously carbon-13
saturates
hydrogens

13C signal (FID) measured

NMR Spektra Dekopling 1H

Pada metode ini inti spektrum 13C diukur

hidrogen “dijenuhkan”,
inti 1H berotasi secara cepat antara
(situasi dimana transisi di
dua keadaan spin-nya (+1/2 dan -1/2)
daerah downward sama
dan inti C mengobservasi kopling
banyak dengan upward,
rata-rata terhadap hidrogen (dalam
semua terjadi secara cepat)
hal ini nol)

1H tidak saling kopling dengan 13C

Setiap C memberikan puncak singlet,

spektrum mudah diinterpretasi
NMR Spektra Dekopling 1H
Puncak
13C
multiplet dapat
kopling
saling overlap
terhadap 1H

Spektrum lebih
13Cdekopling mudah
terhadap 1H diinterpretasikan
NMR Spektra Dekopling 1H
Beberapa instrumen memperlihatkan multiplisitas dari puncak pada
spektra dekopling

s = singlet t = triplet
CODE : d = doublet q = quartet

d d
q
s s t
t
d
NMR Perkiraan δ atom C (ppm)
R-CH3 8 - 30 C C 65 - 90
R2CH2 15 - 55 C=C 100 - 150
R3CH 20 - 60 C N 110 - 140

110 - 175
C-I 0 - 40
C-Br 25 - 65 O O
C-Cl 35 - 80 R-C-OR R-C-OH 155 - 185
O
C-N 30 - 65 R-C-NH2 155 - 185
O O
C-O 40 - 80 R-C-H R-C-R 185 - 220
NMR Perkiraan δ atom C (ppm)
200 150 100 50 0 RANGE

R-CH3 8 - 30

Saturated carbon - sp3 R-CH2-R 15 - 55

no electronegativity effects 20 - 60
R3CH / R4C

C-O 40 - 80
Saturated carbon - sp3
electronegativity effects C-Cl 35 - 80
C-Br 25 - 65

C C Alkyne 65 - 90
Unsaturated carbons - sp
carbon - sp2 C=C 100 - 150
Aromatic ring 110 - 175
carbons
Acids Amides 155 - 185
C=O
Esters Anhydrides
C=O Aldehydes 185 - 220
Ketones
200 150 100 50 0
NMR Perkiraan δ atom C (ppm)

nitriles
acid anhydrides
acid chlorides
amides
esters

carboxylic acids
aldehydes
α,β-unsaturated ketones
ketones

220 200 180 160 140 120 100 ppm

NMR Contoh spektrum

HO-CH2-CH2-CH3
c b a
PROTON
DECOUPLED

200 150 100 50 0

NMR Contoh spektrum
NMR Contoh spektrum
NMR Contoh spektrum
NMR Contoh spektrum
NMR Contoh spektrum
NMR Contoh spektrum

b
c Cl
a
a
c Cl
b
NMR Contoh spektrum

Cl
d b
a

Cl
c d
a
NMR Experiment using Complex Pulse Sequences

1. J modulated spin echo experiment (Attached Proton Test

APT)
2. INEPT (Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization
Transfer)
3. DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization
Transfer)
NMR APT
NMR APT
NMR INEPT
NMR DEPT
NMR DEPT