DIALISIS LARUTAN GARAM MENGGUNAKAN MEMBRAN

KITOSAN TERMODIFIKASI POLI(VINIL ALKOHOL)

DENGAN POLI(ETILENA GLIKOL) SEBAGAI POROGEN

RIKI ARIWANDA

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
BOGOR
2006
DIALISIS LARUTAN GARAM MENGGUNAKAN MEMBRAN
KITOSAN TERMODIFIKASI POLI(VINIL ALKOHOL)
DENGAN POLI(ETILENA GLIKOL) SEBAGAI POROGEN

RIKI ARIWANDA

Skripsi
Sebagai Salah Satu Syarat Untuk Memperoleh Gelar
Sarjana Sains pada
Departemen Kimia

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT PERTANIAN BOGOR
BOGOR
2006
Judul : Dialisis Larutan Garam Menggunakan Membran Kitosan Termodifikasi
Poli(vinil alkohol) dengan Poli(etilena glikol) sebagai Porogen
Nama : Riki Ariwanda
NIM : G44201056

Disetujui

Pembimbing I Pembimbing II

Drs. Ahmad Sjahriza Dra. Sri Mulijani, MS

NIP 131 842 413 NIP 131 950 978

Diketahui
Dekan Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Institut Pertanian Bogor

Dr. Ir. Yonny Koesmaryono, M.S.

NIP 131 473 999

Tanggal Lulus:
 PRAKATA

Alhamdulillah, segala puji dan syukur penulis ucapkan kepada Allah SWT atas rahmat
dan karunia-Nya karya ilmiah ini berhasil diselesaikan. Karya ilmiah ini berjudul Dialisis
Larutan Garam Menggunakan Membran Kitosan Termodifikasi Poli(vinil alkohol)
dengan Poli(etilena glikol) sebagai Porogen. Penelitian ini dilaksanakan mulai bulan
Desember 2005 hingga Juni 2006 di Laboratorium Kimia Fisik dan Lingkungan
Departemen Kimia Institut Pertanian Bogor.
Terimakasih penulis ucapkan kepada Bapak Drs. Ahmad Sjahriza dan Ibu Dra. Sri
Mulijani, MS selaku pembimbing yang telah membimbing dan memberikan masukkan
serta pengarahan kepada penulis. Penulis juga mengucapkan terima kasih kepada
almarhumah Mama, Papa, Widya, Angga, dan seluruh keluarga atas segala dukungan
moril, materil, waktu, tenaga, doa, dan kasih sayangnya. Ucapan terima kasih juga
disampaikan kepada Budi Arifin, S.Si, Rahmat, dan Dwi atas diskusi-diskusi dan
bantuannya selama penelitian, Mas Heri, Pak Nano, Pak Mail, Mbak Ai, Pak Sabur, dan
semua laboran, teknisi atas bantuan dan kerjasamanya, rekan-rekan satu Lab: Manuara,
Dyah, dan Eka atas semangat dan kerjasamanya. Penulis juga mengucapkan terima kasih
kepada teman-teman kimia: Mas Indra, Dedy, Joe, Nazer, dan Peris atas dorongan dan
motivasinya bagi penulis. Terima kasih juga kepada Red House Permai Family (Anton,
Zaim, dan Wisnu) atas bantuan, kerjasama, dan keceriaan yang terjalin.
Akhir kata, semoga karya ilmiah ini dapat bermanfaat.

Bogor, Juli 2006

 RIWAYAT HIDUP

Penulis dilahirkan di Payakumbuh pada tanggal 11 November 1983 sebagai anak

pertama dari tiga bersaudara dari pasangan Azhar Azis dan Elmiati (almarhumah). Tahun
2001 penulis lulus dari SMU Negeri 2 Payakumbuh dan pada tahun yang sama lulus
seleksi masuk Institut Pertanian Bogor (IPB) melalui jalur Ujian Masuk Perguruan Tinggi
Negeri (UMPTN) pada Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan
Alam (FMIPA).
Selama mengikuti perkuliahan, penulis pernah mengikuti kegiatan Praktik Lapangan
di Bagian Pemurnian Sera dan Diagnostik PT Bio Farma (Persero), Bandung dengan
judul Pemurnian Serum Anti Bisa Ular Polivalen Ankystrodon rhodostoma, Bungarus
fasciatus dan Naja sputatrix (ABN). Selain itu penulis juga aktif di berbagai kegiatan
akademik dan non akademik. Penulis pernah menjadi asisten praktikum Kimia Dasar II,
Kimia Organik Tingkat Persiapan Bersama, Kimia Organik II, Kimia Fisik I, Kimia Fisik
II, Kimia Fisik TPG, dan Kimia Pangan.
 DAFTAR ISI

Halaman

DAFTAR TABEL...........................................................................................................viii

DAFTAR GAMBAR ......................................................................................................viii

DAFTAR LAMPIRAN................................................................................................... ix

PENDAHULUAN .......................................................................................................... 1

TINJAUAN PUSTAKA ................................................................................................. 1

Kitin dan Kitosan ................................................................................................. 1
Glutaraldehida ...................................................................................................... 2
Poli(vinil alkohol)................................................................................................. 2
Poli(etilena glikol) ................................................................................................ 2
Membran............................................................................................................... 2
Pencirian Membran............................................................................................... 3
Dialisis .................................................................................................................. 3

BAHAN DAN METODE .............................................................................................. 3

Bahan dan Alat ..................................................................................................... 3
Metode Penelitian ................................................................................................. 4

HASIL DAN PEMBAHASAN....................................................................................... 5

Membran Kitosan Termodifikasi.......................................................................... 5
Pengaruh Waktu terhadap Dialisis........................................................................ 5
Pengaruh Jenis Membran terhadap Dialisis.......................................................... 5
Pengaruh Laju Alir terhadap Dialisis ................................................................... 6
Dialisis untuk Larutan Garam yang Berbeda........................................................ 7

SIMPULAN DAN SARAN ............................................................................................ 8

Simpulan............................................................................................................... 8
Saran ..................................................................................................................... 8

DAFTAR PUSTAKA ..................................................................................................... 8

LAMPIRAN.................................................................................................................... 10
 DAFTAR TABEL

Halaman

1 Parameter mutu kitosan ............................................................................................ 2

2 Faktor-faktor yang mempengaruhi tingkat permeasi ................................................ 3
3 Komposisi PVA dan PEG untuk setiap jenis membran ............................................ 4
4 Tebal membran berdasarkan jenis............................................................................. 5

DAFTAR GAMBAR

Halaman

1 Struktur kimia kitin dan kitosan................................................................................ 1

2 Struktur glutaraldehida.............................................................................................. 2
3 Struktur PVA ............................................................................................................ 2
4 Struktur PEG............................................................................................................. 2
5 Sel dialisis ................................................................................................................. 4
6 Skema rancangan aliran counter-current pada proses dialisis .................................. 4
7 Hubungan konsentrasi dengan waktu dialisis pada MD1 dengan ragam laju
alir umpan dan permeat 20:20 (×10 mL/menit) ........................................................ 5
8 Hubungan konsentrasi dengan waktu dialisis NaCl dengan ragam laju alir
umpan dan permeat 20:20 (×10 mL/menit) .............................................................. 6
9 Hubungan antara konsentrasi dan waktu dialisis KCl pada MD1 dengan
beragam laju alir larutan umpan dan permeat ........................................................... 7
10 Hubungan konsentrasi dengan waktu dialisis pada MD3 dengan ragam laju
alir umpan dan permeat 40:20 (×10 mL/menit) ........................................................ 7
 DAFTAR LAMPIRAN

Halaman

1 Diagram alir penelitian ............................................................................................. 11

2 Hasil pengukuran kurva standar larutan NaCl dan KCl............................................ 12
3 Data dialisis larutan garam dengan membran kitosan............................................... 13
4 Kurva data perubahan konsentrasi pada proses dialisis ............................................ 15
 PENDAHULUAN TINJAUAN PUSTAKA

Udang merupakan salah satu hasil Kitin dan Kitosan

perikanan Indonesia yang banyak dikonsumsi
Kitin adalah biopolimer polisakarida
oleh masyarakat. Selain dikonsumsi, udang
turunan selulosa dengan rantai linear yang
juga banyak dimanfaatkan dalam dunia indus-
tersusun dari unit-unit berulang 2-asetamido-
tri sebagai salah satu komoditas ekspor non-
2-deoksi-D-glukopiranosa yang dihubungkan
migas. Limbah udang berupa bagian kepala
melalui ikatan glikosidik β(1→4). Kitin
dan kulit dapat dimanfaatkan sebagai sumber
banyak terdapat pada invertebrata darat dan
bahan baku pembuatan kitin dan kitosan yang
laut (Thatte 2004).
berdaya guna dan bernilai tinggi di berbagai
Pemutusan gugus asetil (deasetilasi) kitin
bidang industri modern, seperti farmasi,
oleh basa kuat menghasilkan kitosan (Sigma-
biokimia, kosmetika, industri kertas, industri
Aldrich 1999). Kitin dan kitosan dapat
pangan, dan industri tekstil.
dibedakan dari derajat deasetilasinya. Derajat
Kitosan dapat digunakan sebagai bahan
deasetilasi kitosan biasanya berkisar antara
pembuat membran karena mempunyai gugus
70–95%, bergantung pada metode yang digu-
hidroksil dan amino yang reaktif dan tahan
nakan dalam pembuatannya (Li et al. 1992).
terhadap pelarut organik, dan kitosan dapat
Gambar 1 menunjukkan struktur molekul kitin
larut dalam asam organik encer seperti asam
dan kitosan.
asetat encer (Aryanto 2002). Membran umum
Salah satu metode yang digunakan untuk
digunakan untuk memisahkan suatu molekul
menentukan derajat deasetilasi adalah
dari molekul-molekul yang lain dalam suatu
spektroskopi inframerah. Metode tersebut
larutan, diantaranya dalam proses dialisis
memiliki kelebihan antara lain analisis yang
seperti pemurnian protein, pemurnian pelarut,
dilakukan relatif cepat dan tidak memerlukan
dan hemodialisis. Kitosan dapat dijadikan
contoh yang murni. Selain itu ketelitiannya
sebagai salah satu alternatif bahan dasar
tinggi dengan kisaran derajat deasetilasi
pembuat membran semipermeabel yang
contoh yang luas bila dibandingkan dengan
digunakan pada proses dialisis.
teknik titrimetri atau metode spektroskopi
Penggunaan membran kitosan sering
lainnya (Baxter et al. 1992). Derajat deasetila-
diiringi dengan modifikasi, antara lain berupa
si kitosan yang dapat dijadikan membran anta-
penambahan bahan atau polimer yang dapat
ra 77% sampai 85%. Selain derajat deasetila-
membentuk tautan silang dengan molekul
si, kadar abu, kadar air, dan viskositas juga
kitosan, seperti glutaraldehida atau genipin.
merupakan parameter yang penting bagi kito-
Membran kitosan termodifikasi diharapkan
san seperti terlihat pada Tabel 1.
dapat memiliki ciri-ciri yang lebih baik seperti
peningkatan kestabilannya (Jin et al. 2004).
Membran kitosan pada penelitian ini akan
dimodifikasi dengan menambahkan poli(vinil
alkohol) (PVA) sebagai bahan pembentuk
struktur semi-interpenetrating network (semi-
IPN) karena sifat mekaniknya yang baik
(Hassan & Peppas 2000). Penambahan PVA
akan meningkatkan kekuatan membran kito-
(a)
san. Menurut Nisa (2005), semakin tinggi
konsentrasi PVA yang ditambahkan,
membran yang dihasilkan akan semakin tebal.
Selain penambahan PVA, juga dilakukan
penambahan glutaraldehida sebagai agen per-
tautan silang, dan penambahan poli(etilena
glikol) (PEG) sebagai porogen untuk mem-
bentuk dan menyeragamkan pori-pori mem-
(b)
bran (Yang et al. 2001).
Penelitian ini bertujuan untuk mempelajari
Gambar 1 Struktur molekul kitin (a) dan
perilaku dan karakter membran kitosan termo-
kitosan (b) (Thatte 2004).
difikasi pada proses dialisis larutan garam.
Hipotesis penelitian ini adalah membran
kitosan termodifikasi dapat digunakan untuk
proses dialisis.
Tabel 1 Parameter mutu kitosan
Parameter Nilai
Ukuran partikel Serpihan sampai bubuk
Kadar air ≤10%
Kadar abu ≤2%
Derajat deasetilasi ≥70%
Warna larutan Jernih
Viskositas: 1% kitosan (cps)
Rendah <200
Medium 200-799
Tinggi 800-2.000
Ekstra tinggi >2.000
Sumber: Manullang (1997).
Glutaraldehida
Glutaraldehida (Gambar 2) merupakan
agen pertautan silang yang sering digunakan
dalam polipeptida dan protein karena aktivi-
tasnya yang tinggi. Glutaraldehida juga digu-
nakan sebagai agen pertautan silang dengan
PVA dan beberapa polisakarida lainnya seper-
ti asam heparin, asam hialuronat, dan kitosan
(Wang et al. 2004). Glutaraldehida merupakan
senyawa yang umum digunakan dalam modi-
fikasi protein dan polimer. Glutaraldehida
mempunyai rumus molekul C5H8O2 dengan
bobot molekul sebesar 100.1 g/mol, titik didih
sebesar 100 °C, titik lebur -15 °C, pH 3.2–4.2,
serta berupa larutan berwarna kuning yang
larut dalam air, alkohol, dan benzena (BASF
1999).
O O
H H
Gambar 2 Struktur glutaraldehida (Wang et
al. 2004).
Poli(vinil alkohol)
PVA (Gambar 3) memiliki struktur kimia
yang sederhana dengan gugus hidroksil yang
tidak beraturan. Monomernya, yaitu vinil
alkohol, tidak berada dalam bentuk stabil,
tetapi berada dalam keadaan bertautomerisasi
dengan asetaldehida (Wang et al. 2004). PVA
industri biasanya merupakan campuran dari
beberapa tipe stereoregular yang berbeda
(isotaktik, ataktik, dan sindiotaktik). Mutu
PVA industri yang baik ditentukan oleh
derajat hidrolisisnya. Semakin tinggi derajat
hidrolisis, kelarutannya akan semakin rendah
(Hassan & Peppas 2000).
Dalam pembuatan hidrogel kitosan-PVA,
PVA dilarutkan dalam larutan kitosan pada
suhu 80 °C selama lima menit. Kombinasi
kitosan-PVA dengan glutaraldehida sebagai
agen pertautan silang menghasilkan struktur
hidrogel semi-IPN. Hidrogel yang terbentuk
dari kombinasi tersebut memiliki nisbah pem-
bengkakan dan penyusutan yang tinggi, peka
terhadap perubahan pH, serta mudah terurai
secara alami (Wang et al. 2004).
Gambar 3 Struktur PVA (Csustan 1999).
Poli(etilena glikol)
PEG (Gambar 4) merupakan molekul
sederhana dengan struktur molekul linear atau
bercabang. Pada suhu ruang, PEG dengan
bobot molekul di bawah 700 berbentuk cair,
sedangkan yang memiliki bobot molekul 700–
900 berbentuk semipadat, dan PEG dengan
bobot molekul lebih dari 900 berbentuk
padatan. PEG larut dalam air dan beberapa
pelarut organik seperti toluena, aseton,
metanol, dan metil klorida tetapi tidak larut
dalam heksana dan hidrokarbon alifatik yang
sejenis (Fadillah 2003).
Interaksi konsentrasi PEG dengan selulosa
asetat menunjukkan pengaruh yang sangat
nyata terhadap ukuran pori-pori membran
(Fadillah 2003). Fluks membran akan bertam-
bah dengan bertambahnya konsentrasi PEG
dan dengan berkurangnya konsentrasi selulosa
asetat.
Gambar 4 Struktur PEG (Wikipedia 2006).
Membran
Membran adalah lapisan semipermeabel
berupa padatan polimer tipis yang menahan
pergerakan bahan tertentu (Scott & Hughes
1996). Menurut Osada & Nakagawa (1992),
membran merupakan lapisan semipermeabel
tipis yang dapat digunakan untuk memisah-
kan dua komponen dengan cara menahan dan
melewatkan komponen tertentu melalui pori-
pori.
Membran dapat disiapkan dengan
menggunakan beberapa metode antara lain
pelelehan, pengepresan, track-etching, dan seperti osmosis balik (reverse osmosis) atau
pembalikan fase. Pembalikan fase adalah ultrafiltrasi, yang tergantung pada tekanan
proses pengubahan polimer dari bentuk yang diberikan.
larutan menjadi bentuk padatan secara Proses dialisis zat terlarut terjadi pada
terkendali. Proses pemadatan sangat sering permukaan membran, dengan perbedaan kon-
diawali dengan perpindahan polimer dari sentasi dari larutan yang berada di kedua sisi
suatu cairan (pelarut) ke cairan lainnya (non- membran. Proses ini dipengaruhi oleh bebera-
pelarut). Fase dengan konsentrasi polimer pa peubah seperti suhu, viskositas, dan tingkat
yang tinggi dalam larutan akan membentuk pencampuran larutan.
padatan atau matriks membran, sedangkan Pergerakan zat terlarut melewati membran
fase dengan konsentrasi polimer yang rendah semipermeabel adalah hasil dari gerakan mo-
akan membentuk pori-pori (Mulder 1996). lekul secara acak. Sebagai molekul terlarut
dalam gerakan larutan, maka akan terjadi tum-
Pencirian Membran bukan dari waktu ke waktu antara molekul zat
terlarut dan membran serta antar molekul zat
Membran dapat dicirikan berdasarkan
terlarut itu sendiri sampai mereka berdifusi.
struktur maupun fungsinya. Beberapa ciri
Tingkat perpindahan zat terlarut melewati
membran antara lain ketebalan, kandungan
membran semipermeabel sebagian besar ber-
air, permeabilitas, ukuran pori, distribusi
gantung pada bentuk, muatan, dan ukuran zat
ukuran pori, dan beberapa sifat fisik dan
terlarut. Ukuran zat terlarut sangat berhubung-
kimianya. Membran juga dapat dicirikan
an dengan bobot molekul. Permeasi zat terla-
berdasarkan koefisien difusi, rejeksi zat
rut melewati membran semipermeabel dalam
terlarut, fluks, potensial membran, jumlah
larutan berbanding terbalik dengan bobot mo-
pelarut yang dipindahkan melewati membran,
lekul. Faktor-faktor yang memengaruhi ting-
dan volume elektroosmotik.
kat permeasi dapat dilihat pada Tabel 2.
Dialisis
Tabel 2 Faktor-faktor yang mempengaruhi
Dialisis diartikan sebagai pergerakan zat tingkat permeasi
terlarut melewati membran semipermeabel Pengaruh terhadap tingkat
dari larutan berkonsentrasi tinggi pada salah Parameter permeasi
satu sisi membran menuju sisi lainnya yang Menaikkan Menurunkan
memiliki konsentrasi yang lebih rendah Perbedaan
(Baker 2004). Dialisis menggunakan Besar Kecil
konsentrasi
membran semipermeabel yang melewatkan Kecil, Besar,
ion dan molekul kecil, tetapi menghalangi Ukuran
berbentuk berbentuk
partikel koloid yang berukuran besar (Hunt molekul
bola serat
2003). Dialisis lazim digunakan pada bidang Temperatur Tinggi Rendah
kedokteran sebagai metode pencucian darah Ketebalan Tipis Tebal
pada pasien yang mengalami kerusakan ginjal. membran (<20 µm) (>20 µm)
Dialisis menggunakan suatu membran Luas
semipermeabel untuk memisahkan spesies permukaan Besar Kecil
berdasarkan perbedaan tingkat difusi pada membran
membran. Larutan umpan yang berisi zat Sumber: McPhie (1971).
terlarut yang akan dipisahkan dialirkan pada
satu sisi membran, dan pelarut dialirkan pada BAHAN DAN METODE
sisi membran yang lain. Beberapa pelarut
juga dapat berdifusi-silang melewati membran Bahan dan Alat
dengan arah yang berlawanan, yang akan
mengurangi kinerja dialisis karena terjadi Bahan-bahan yang digunakan dalam
pengenceran larutan umpan. penelitian ini antara lain kitosan dengan
Dalam praktiknya dialisis digunakan un- derajat deasetilasi 77.81%, akuades, asam
tuk memisahkan spesies yang mempunyai per- asetat 1% (v/v), larutan NaOH 1 M, PVA
bedaan ukuran dan juga mempunyai perbeda- (BM=72000), glutaraldehida 33.30 µM, PEG
an tingkat difusi yang besar. Fluks zat terlarut (BM=6000), NaCl, dan KCl. Alat-alat yang
bergantung pada perbedaan konsentrasi pada digunakan adalah alat-alat kaca, sel dialisis,
membran. Oleh karena itu, dialisis ditandai pompa, pengaduk magnetik, neraca analitik,
dengan tingkat fluks yang lebih rendah pemanas, lempeng kaca, dan plastik
dibandingkan dengan proses membran lain polietilena.
 Metode Penelitian
Bagan alir penelitian ini dapat dilihat
secara garis besar pada Lampiran 1. Penelitian
ini dilakukan dalam beberapa tahapan yaitu
pembuatan larutan kitosan 3% (b/v) dalam
asam asetat 1% (v/v), dilanjutkan dengan
pembuatan dope membran yang terdiri dari
campuran larutan kitosan tersebut, PVA (2.5
dan 5.0%), PEG (2.5 dan 5.0%), dan
glutaraldehida 33.30 μM. Kemudian dilanjut-
kan dengan pencetakan membran (metode
pembalikan fase) dan proses dialisis larutan
garam pada membran yang telah terbentuk.
Pembuatan larutan kitosan 3% (b/v)
Sebanyak 3 gram kitosan dilarutkan ke
dalam asam asetat 1% (v/v). Campuran diaduk
dengan pengaduk magnetik sampai seluruh
kitosan larut sampai menjadi larutan kental
jernih kekuningan.
Pembuatan dope
PVA dimasukkan ke dalam larutan kitosan
3% (b/v) dalam gelas piala dan diaduk
dengan pengaduk magnetik sambil dipanaskan
pada suhu 80 °C selama lima menit untuk me-
larutkan semua PVA. Digunakan ragam kon-
sentrasi PVA 2.5 dan 5.0% (b/v). Selama
pemanasan, gelas piala ditutup dengan plastik
polietilena. Setelah didinginkan pada suhu
ruang, ditambahkan PEG, juga dengan ragam
konsentrasi 2.5 dan 5.0% (b/v), ke dalam
campuran kitosan-PVA sambil diaduk selama
30 menit sampai semua PEG larut. Terakhir,
glutaraldehida 25% (v/v) ditambahkan ke
dalam setiap campuran dengan konsentrasi
akhir glutaraldehida 33.30 μM, dan diaduk
selama 30 menit sampai semuanya bercampur.
Setelah itu, setiap campuran (dope) ditutup
dengan plastik polietilena dan didiamkan
selama 12 jam untuk menghilangkan gelem-
bung udara dari dalamnya. Komposisi PVA
dan PEG untuk setiap jenis membran ditun-
jukkan pada Tabel 3.
Pencetakan membran
Setiap dope yang sudah terbebas dari
gelembung-gelembung udara kemudian dice-
tak di atas permukaan lempeng kaca yang
berukuran 20 cm × 15 cm dengan cara dituang
ke atasnya sampai diperoleh lapisan tipis yang
rata. Cetakan tersebut kemudian diuapkan se-
lama 12 jam lalu dicelupkan ke dalam NaOH
1 M dalam wadah berukuran 30 cm × 20 cm
selama 2–3 jam. Membran yang telah tercetak
dilepaskan dari permukaan lempeng kaca dan
dicuci dengan akuades untuk menghilangkan
NaOH. Membran dibentuk dengan ukuran
20 cm × 5 cm kemudian disimpan dalam
akuades sampai proses dialisis dilakukan.
Proses dialisis
Membran yang terbentuk ditempatkan
dalam alat dialisis. Larutan garam dengan
konsentrasi 0.10 M dialirkan pada salah satu
sisi membran sebagai aliran umpan, sementara
pada sisi lainnya dialirkan larutan garam
dengan konsentrasi 0.01 M sebagai aliran per-
meat. Proses dialisis menyebabkan zat terlarut
akan berdifusi dari aliran larutan garam yang
konsentrasinya lebih tinggi melewati mem-
bran menuju aliran larutan garam yang kon-
sentrasinya lebih rendah. Dilakukan peragam-
an terhadap laju alir larutan umpan (20 dan 40
× 10 mL/menit) dengan permeat dibiarkan te-
tap (20 × 10 mL/menit). Kemudian dilihat
pengaruh peragaman terhadap proses dialisis
yang berlangsung. Garam yang melintasi
membran selama dialisis diperoleh dengan ca-
ra menghitung konsentrasi larutan garam yang
ada pada kedua sisi membran setiap lima me-
nit selama satu jam dengan metode kondukto-
metri. Gambar 5 dan 6 berturut-turut memper-
lihatkan sel dialisis dan rancangan percobaan
dialisis yang dilakukan.

Tabel 3 Komposisi PVA dan PEG untuk

setiap jenis membran
Jenis
PVA (%) PEG (%) Gambar 5 Sel dialisis.
Membrana
MD1 2.5 2.5
MD2 2.5 5.0
MD3 5.0 2.5
MD4 5.0 5.0
a
MD = membran dialisis
Gambar 6 Skema modul aliran counter-
current pada proses dialisis.
 HASIL DAN PEMBAHASAN kan prinsip difusi sederhana. Zat terlarut akan
berpindah dari larutan yang konsentrasinya le-
Membran Kitosan Termodifikasi bih tinggi menuju larutan dengan konsentrasi
yang lebih rendah melewati pori-pori mem-
Pembentukan membran dengan penam-
bran kitosan. Gejala ini ditunjukkan oleh
bahan PVA 5.0% (b/v) berlangsung lebih mu-
Gambar 7.
dah, dengan produk membran yang diperoleh
lebih baik dan lebih kuat dibandingkan Umpan
dengan membran yang dibentuk dari penam- 0.10
Permeat
bahan PVA 2.5% (b/v). Hal tersebut menun- 0.08

Konsentrasi (M)
jukkan bahwa sifat mekanik PVA mampu 0.06

menstabilkan membran yang dibentuknya 0.04

(Hassan & Peppas 2000). Membran yang ter- 0.02
bentuk beragam ketebalannya (Tabel 4). Hal 0.00
tersebut dikarenakan perbedaan konsentrasi 0 10 20 30 40 50 60

PVA dan PEG yang ditambahkan serta proses Waktu (menit)

pencetakan.
(a)
Tabel 4 Tebal membran berdasarkan jenis
Umpan
Jenis Membrana Tebal (μm) 0.10
Permeat

Konsentrasi (M)
MD1 74 0.08

MD2 79 0.06

MD3 86 0.04
MD4 92 0.02
a
MD = membran dialisis 0.00
0 10 20 30 40 50 60

Pengukuran ketebalan membran memper- Waktu (menit)

lihatkan bahwa membran dengan konsentrasi (b)

PVA yang lebih tinggi akan lebih tebal
daripada membran yang dibentuk dengan
konsentrasi PVA lebih rendah. Konsentrasi
PVA yang tinggi membuat dope membran
lebih kental dan karena itu, lebih sulit dicetak.
Membran yang terbentuk memiliki
struktur semi-IPN dari campuran kitosan-PVA
dengan glutaraldehida sebagai agen pertautan
silang (Nisa 2005). Tautan silang terbentuk
antara rantai-rantai kitosan sementara pada
rantai-rantai PVA tidak terbentuk tautan
silang. Tautan silang yang terjadi berupa
ikatan kovalen koordinasi antara gugus amino
(-NH2) dari rantai kitosan dan atom karbon
pada gugus aldehida dari glutaraldehida
(Wang et al. 2004).
Pengaruh Waktu tehadap Dialisis
Hasil pengukuran kurva standar hubungan
antara konsentrasi dengan konduktivitas mem-
berikan persamaan y = 102781x – 65.342 un-
tuk NaCl dan y = 122049x – 82.548 untuk
KCl (Lampiran 2). Persamaan ini digunakan
untuk menghitung konsentrasi NaCl dan KCl
selama proses dialisis.
Dialisis akan terus berjalan seiring dengan
bertambahnya waktu hingga tercapai keadaan
setimbang antara konsentrasi-konsentrasi la-
rutan garam di kedua sisi membran. Terjadi-
nya gejala ini dikarenakan dialisis mengguna-
Gambar 7 Hubungan konsentrasi dengan
waktu dialisis pada MD1 dengan
ragam laju alir umpan dan
permeat 20:20 (×10 mL/menit)
untuk NaCl (a) dan KCl (b).
Nilai konsentrasi garam pada larutan um-
pan terus turun seiring dengan bertambahnya
waktu. Sebaliknya, konsentrasi garam pada
permeat terus bertambah. Proses dialis ini
akan terus berlangsung sampai saat tidak ada
lagi perubahan konsentrasi yang terjadi baik
pada larutan umpan maupun permeat.
Dari waktu ke waktu konsentrasi naik atau
turun dengan stabil. Dengan kata lain, proses
dialisis berlangsung secara bertahap dengan
perpindahan zat terlarut berlangsung stabil se-
tiap satuan waktunya. Tidak terjadi perpindah-
an zat terlarut secara spontan dalam jumlah
besar pada suatu waktu, tetapi sangat kecil
pada waktu yang lain.
Pengaruh Jenis Membran terhadap Dialisis
Setiap jenis membran yang berbeda tentu
saja akan memberikan pengaruh yang berbeda
terhadap proses dialisis. Hal ini disebabkan
membran dengan jenis yang berbeda automa-
tis akan tersusun dari komposisi bahan penyu-
sun yang berbeda baik secara kualitatif atau MD1 dan MD2 yang terbentuk dari pe-
kuantitatif. Gambar 8 menunjukkan pengaruh nambahan PVA dengan konsentrasi 2.5%
berbagai jenis membran terhadap proses (b/v) dan merupakan membran yang tipis. Ka-
dialisis. rena itu, proses dialisis akan berlangsung lebih
cepat pada kedua jenis membran tersebut
0.10
Umpan
Permeat
dibandingkan dengan pada MD3 dan MD4
0.08 yang tersusun dari PVA dengan konsentrasi
Konsentrasi (M)

0.06
5.0% (b/v). Ketebalan membran merupakan
salah satu faktor yang mempengaruhi dialisis.
0.04
Semakin tebal membran yang harus dilewati
0.02
zat terlarut pada proses dialisis, dialisis akan
0.00 berjalan lebih lambat. Sebagaimana terlihat
0 10 20 30 40 50 60
pada Gambar 8, penurunan konsentrasi larutan
Waktu (menit)
umpan dan kenaikan konsentrasi permeat
(a) NaCl lebih tajam pada MD1 dan MD2
dibandingkan dengan pada MD3 dan MD4.
0.10
Umpan Hal yang sama juga berlaku untuk larutan
Permeat KCl.
Konsentrasi (M)

0.08
Pengaruh penambahan PEG pada setiap
0.06
jenis membran untuk proses dialisis terlihat
0.04
jelas dengan membandingkan MD3 dengan
0.02
MD4. MD3 dan MD4 dibentuk dengan kon-
0.00 sentrasi PVA yang sama, tetapi dengan kon-
0 10 20 30 40 50 60
konsentrasi PEG yang berbeda. Dialisis pada
Waktu (menit)
MD3 [konsentrasi PEG lebih rendah 2.5%
(b) (b/v)] berlangsung lebih lambat dibandingkan
dengan MD4 [konsentrasi PEG 5.0% (b/v)].
0.10
Umpan Gejala ini dapat dilihat dari gradien kurva
Permeat
penurunan konsentrasi umpan atau kenaikan
Konsentrasi (M)

0.08
konsentrasi permeat untuk kedua membran
0.06
tersebut. MD3 (Gambar 8c) memiliki gradien
4.0×10-4 M/menit untuk penurunan konsentra-
0.04

0.02
si umpan dan 3.0×10-4 M/menit untuk kenaik-
0.00 an konsentrasi permeat, sedangkan MD4
0 10 20 30 40 50 60
Waktu (menit)
(Gambar 8d) memiliki gradien berturut-turut
5.0×10-4 M/menit dan 4.0×10-4 M/menit untuk
(c) kedua hal di atas.
Hal ini dapat terjadi karena PEG yang di-
Umpan
0.10
Permeat
tambahkan ke dalam dope pada saat pemben-
0.08 tukan membran akan hilang pada saat pence-
Konsentrasi (M)

0.06
cetakan dan pencucian membran, dengan
meninggalkan pori pada membran itu.
0.04
Semakin tinggi konsentrasi PEG yang ditam-
0.02
bahkan, pori yang terbentuk akan semakin
0.00 banyak. Semakin banyak pori yang terbentuk,
0 10 20 30 40 50 60
dialisis tentu saja akan berjalan lebih cepat
Waktu (menit)
karena zat terlarut akan mempunyai lebih
(d) banyak jalan untuk melewati membran.

Gambar 8 Hubungan konsentrasi dengan Pengaruh Laju Alir pada Dialisis

waktu dialisis NaCl dengan
Skema counter-current memungkinkan
ragam laju alir umpan dan
untuk dilakukannya peragaman laju alir
permeat 20:20 (×10 mL/menit)
larutan umpan dan permeat. Laju alir umpan
pada MD1 (a), MD2 (b), MD3
dan permeat yang digunakan didapat
(c), dan MD4 (d).
memengaruhi kecepatan dialisis (Gambar 9).
 0.10
Umpan 20:20 membran akan dihambat sepenuhnya atau
(x10 mL/menit)
Permeat 20:20
sebagian. Dengan kata lain, molekul yang
0.08

Konsentrasi (M)
(x10 mL/menit) memiliki ukuran atau bobot molekul lebih
0.06 Umpan 40:20
(x10 mL/menit) besar akan lebih lambat melewati membran
0.04 Permeat 40:20 pada proses dialisis (Hunt 2003). Gambar 10
0.02
(x10 mL/menit)
menunjukkan perbandingan laju dialisis antara
0.00 dua larutan garam yang berbeda yaitu NaCl
0 10 20 30 40 50 60 dan KCl.
Waktu (menit)

Umpan
0.10
Gambar 9 Hubungan antara konsentrasi dan Permeate

Konsentrasi (M)
0.08
waktu dialisis KCl pada MD1
0.06
dengan beragam laju alir larutan
umpan dan permeat. 0.04

0.02

Dialisis yang dilakukan dengan laju alir 0.00

larutan umpan dan permeat 40:20 (×10 0 10 20 30 40 50 60

Waktu (menit)
mL/menit) berlangsung lebih cepat dibanding-
kan dengan dialisis yang dilakukan dengan (a)
pada variasi 20:20 (×10 mL/menit). Sebagai-
mana terlihat pada Gambar 9, penurunan kon- 0.10
Umpan

sentrasi larutan umpan dan kenaikan konsen- Konsentrasi (M)

0.08
Permeat

trasi permeat KCl pada MD1 lebih tajam pada

0.06
40:20 (×10 mL/menit). Gejala yang sama juga
ditunjukkan pada MD2, MD3, dan MD4 serta 0.04

larutan NaCl pada semua jenis membran. Data 0.02

selengkapnya disajikan pada Lampiran 3. 0.00

Dengan laju alir yang lebih cepat, larutan 0 10 20 30 40 50 60
Waktu (menit)
umpan mempunyai energi lebih besar
daripada permeat. Energi tersebut dapat mem- (b)
buat zat terlarut dari larutan umpan bergerak
lebih cepat melewati membran. Gambar 10 Hubungan konsentrasi dengan
Laju alir yang lebih cepat juga mengaki- waktu dialisis pada MD3
batkan pergerakan molekul-molekul zat terla- dengan ragam laju alir umpan
rut di dalam larutan umpan menjadi lebih ce- dan permeat 40:20 (×10
pat. Semakin cepat gerakannya, tumbukan mL/menit) untuk NaCl (a) dan
antar molekul zat terlarut maupun antara mo- KCl (b).
lekul zat terlarut dan permukaan menjadi se-
makin banyak. Hal ini akan membuat proses Proses dialisis larutan KCl (BM=74.5)
dialisis berlangsung lebih cepat. Secara teore- melewati membran kitosan termodifikasi
tis, semakin besar perbedaan laju alir terse- berlangsung lebih lambat dibandingkan
but, laju dialisis akan semakin besar. dengan larutan NaCl (BM=58.5). Hal yang
sama juga berlaku untuk MD1, MD2, dan
Dialisis untuk Larutan Garam yang MD4. Data selengkapnya diberikan pada
Berbeda Lampiran 4. Hal ini terdeteksi dari penurunan
dan kenaikan konsentrasi NaCl pada larutan
Proses dialisis untuk larutan yang berbeda
umpan dan permeat yang lebih besar
akan memberikan hasil yang berbeda pula.
dibandingkan dengan KCl dalam waktu yang
Tingkat perpindahan zat terlarut melewati
sama. Larutan NaCl memberikan kemiringan
membran semipermeabel sebagian besar
garis sebesar 6.0×10-4 M/menit dan 5.0×10-4
bergantung pada bentuk, muatan, dan ukuran
M/menit berturut-turut untuk penurunan
zat terlarut. Ukuran zat terlarut sangat
konsentrasi umpan dan kenaikan konsentrasi
berhubungan dengan bobot molekul.
permeat pada MD3 dengan variasi laju alir
Ukuran molekul memengaruhi seberapa
umpan dan permeat 40:20 (×10 mL/menit).
cepat molekul tersebut dapat bergerak melalui
Sementara itu, larutan KCl memiliki
pori-pori membran. Apabila ukuran molekul
kemiringan berturut-turut sebesar 4.0×10-4
mendekati atau melebihi ukuran pori-pori
M/menit dan 3.0×10-4 M/menit pada kondisi
membran, jalan zat terlarut untuk melewati
perlakuan yang sama.
 SIMPULAN DAN SARAN DAFTAR PUSTAKA

Simpulan Aryanto AY. 2002. Pemanfaatan kitosan dari

limbah kulit udang (crustacea) sebagai
Membran kitosan yang terbentuk dari
bahan untuk pembuatan membran
penambahan PVA dengan konsentrasi lebih
[skripsi]. Bogor: Fakultas Teknologi
tinggi memiliki sifat mekanik yang lebih baik.
Pertanian, Institut Pertanian Bogor.
Membran kitosan-PVA yang dibuat bisa
digunakan untuk proses dialisis. Dialisis akan
Baker RW. 2004. Membrane Technology and
terus berjalan seiring dengan bertambahnya
Applications. London: Wiley.
waktu.
Dialisis berjalan lebih cepat pada
BASF. 1999. Glutaraldehide-50%. New
membran yang terbentuk dari penambahan
Jersey: BASF.
PVA dengan konsentrasi lebih rendah.
Membran yang terbentuk dengan penambahan
Baxter A, Dillon M, Taylor KD, Roberts
konsentrasi PEG lebih tinggi lebih mudah
GAF. 1992. Improved Method for IR
dilewati zat terlarut dan proses dialisis akan
Determination of the Degree of N-
berjalan lebih cepat. MD4 dapat digunakan
Acetylation of Chitosan. Biomacromol
sebagai lapisan semipermeabel yang baik
14: 166-169.
dibandingkan dengan MD1, MD2, dan MD3
untuk dialisis larutan garam NaCl dan KCl.
Csustan. 1999. The Structure and Properties
Laju alir larutan umpan dan permeat juga
of Polymers. http://wwwchem.csustan.
mempengaruhi kecepatan dialisis. Dialisis
edu/CHEM2000/EXP2/bkg.htm [10
yang dilakukan dengan ragam laju alir larutan
April 2006].
umpan dan permeat 40:20 (×10 mL/menit)
berlangsung lebih cepat apabila dibandingkan
Fadillah F. 2003. Pengaruh penambahan PEG
dengan 20:20 (×10 mL/menit) pada semua
terhadap karakterisasi membran selulosa
jenis membran yang dibuat terutama pada
asetat [skripsi]. Bogor: Fakultas
MD1.
Teknologi Pertanian, Institut Pertanian
Zat terlarut dengan ukuran molekul atau
Bogor.
bobot molekul lebih besar (KCl) akan lebih
lambat melewati membran dibandingkan
Hassan CM, Peppas NA. 2000. Structure and
dengan zat terlarut dengan molekul lebih kecil
aplication of poli(vinyl alcohol) hidrogel
(NaCl).
produced by conventional crosslinking or
by freezing/thawing methods. Adv Polym
Saran
Sci 153:37-38.
Perilaku dan karakter membran kitosan
termodifikasi pada proses dialisis dalam Hunt A. 2003. A-Z Chemistry. London:
penelitian ini difokuskan terhadap waktu, McGraw-Hill.
jenis membran, laju alir umpan dan permeat,
dan molekul dengan konsentrasi yang Jin J, Song M, Hourston DJ. 2004. Novel
berbeda, sedangkan masih ada faktor lain chitosan-based film cross-linking by
yang mempengaruhi proses dialisis yaitu genepin with improved physical
temperatur, viskositas, dan tingkat properties. Biomacromol 5:165-168.
pencampuran larutan.
Zat terlarut dengan ukuran molekul lebih Koros WJ, Ma YH, Shimidzu T. 1996.
besar perlu diuji proses dialisisnya pada Terminology for Membranes and
membran kitosan termodifikasi untuk Membrane Processes (IUPAC
mengetahui ukuran molekul maksimal yang Recommendation 1996). Internat Pure
dapat melewati membran kitosan termodifi- and Appl Chem 68:1479-1489.
kasi pada proses dialisis. Diperlukan
pengaturan ketebalan dan besar pori-pori Li Q, Dunn ET, Grandmaison EW, Goosen
membran untuk mengendalikan proses dialisis MFA. 1992. Applications and properties
yang berlangsung. of chitosan. Di dalam: Goosen MFA,
editor. Applications of Chitin and
Chitosan. Lancaster: Technomic. Hlm 3-
21.
Manullang EH. 1997. Optimasi proses
pembuatan kitin dari limbah udang
(Penaid sp.) dengan menggunakan bahan
teknis [skripsi]. Bogor: Fakultas
Perikanan, Institut Pertanian Bogor.

McPhie P. 1971. Dialysis. Meth Enzymol

22:23-33.

Meloan CE. 1999. Chemical Separations:

Principles, Techniques, and Experiments.
London: J Wiley.

Mulder M. 1996. Basic and Principles of

Membrane Technology. London: Kluwer.

Nisa K. 2005. Karakteristik fluks membran

kitosan termodifikasi poli(vinil alkohol)
dengan variasi poli(etilena glikol)
sebagai porogen [skripsi]. Bogor:
Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Institut Pertanian
Bogor.

Osada Y, Nakagawa T. 1992. Membrane

Science and Technology. New York:
Marcel Dekker.

Scott K, Hughes R. 1996. Industrial

Membrane Separation Technology.
London: Blackie Academic and
Professionals.

Sigma-Aldrich. 1999. Search result for: 9012-

76-4. http://www.sigma-aldrich.com [16
Agustus 2004].

Thatte MR. 2004. Synthesis and antibacterial

assessment of water-soluble hydrophobic
chitosan derivatives bearing quaternary
ammonium functionality. [dissertation].
India: The Louisiana State University.

Wang H, Fang Y, Yan Y. 2001. Surface

modification of chitosan membranes by
alkane vapor plasma. Mater Chem
11:911-918.

Winkipedia. 2006. Polyethylene glycol.

http://en.wikipedia.org/wiki/Polyethylene
glycol [10 April 2006].

Yang L, Hsiao WW, Chen P. 2001. Chitosan-

cellulose composite membrane for
affinity purifications of biopolymers and
immunoadsorption. J Membr Sci 5084:
1-13.
LAMPIRAN
Lampiran 1 Diagram alir penelitian

Kitosan (3 gram)

Pelarutan dalam asam asetat 1% (b/v)

PVA (2.5 dan 5.0%)

Larutan kitosan 3% glutaraldehida

PEG (2.5 dan 5.0%)

Dope membran (variasi jenis membran)

Pencetakan membran

Perendaman dalam NaOH 1 M

Membran

Pencucian membran dengan akuades

Penyimpanan membran dalam akuades

Proses dialisis
Lampiran 2 Hasil pengukuran kurva standar larutan NaCl dan KCl

Standar NaCl
Konsentrasi NaCl (M) Konduktivitas (µmhos)
0.10 10000
0.08 8400
0.06 6300
0.04 3790
0.02 1980
0.01 1000

12000
Konduktivitas (μmhos)

10000
y = 102781x - 65.342
2
8000 R = 0.9967
6000
4000
2000
0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
Konsentrasi (M)

Standar KCl
Konsentrasi KCl (M) Konduktivitas (µmhos)
0.10 11900
0.08 10000
0.06 7400
0.04 4450
0.02 2380
0.01 1210

14000
Konduktivitas (μmhos)

12000
10000 y = 122049x - 82.548
2
R = 0.9967
8000
6000
4000
2000
0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
Konsentrasi (M)
Lampiran 4 Kurva data perubahan konsentrasi pada proses dialisis

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan NaCl pada MD1
dengan variasi laju alir

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan NaCl pada MD2
dengan variasi laju alir

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan NaCl pada MD3
dengan variasi laju alir
 umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan NaCl pada MD4
dengan variasi laju alir

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan KCl pada MD1
dengan variasi laju alir

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan KCl pada MD2
dengan variasi laju alir
 umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
Konsentrasi (M) permeat (40:20)
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan KCl pada MD3
dengan variasi laju alir

umpan (20:20)
0.10
permeat (20:20)
0.09
umpan (40:20)
0.08
permeat (40:20)
Konsentrasi (M)

0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Waktu (menit)

Hubungan antara waktu dan konsentrasi pada proses dialisis larutan KCl pada MD4
dengan variasi laju alir