LAPORAN RESMI

MATERI : KRISTALISASI
KELOMPOK : I / RABU
ANGGOTA : 1. ARINA HASBANA AHMAD (21030111120019)
2. GIVENI CHRISTINA SILAEN (21030111140155)
3. HUTOMO PRESANDITYAR (21030111130081)
4. MUTIA ANISSA MARSYA (21030111140160)

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA

UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG
2013
 LEMBAR PENGESAHAN
LAPORAN RESMI

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA

UNIVERSITAS DIPONEGORO

Materi : Kristalisasi
Kelompok : I / Rabu
Anggota : 1. Arina Hasbana Ahmad
2. Giveni Christina Silaen
3. Hutomo Presandityar
4. Mutia Anissa Marsya

Semarang, 10 Desember 2013

Mengesahkan,
Dosen Pembimbing

Ir. Danny Soetrisnanto, MEng

NIP 19541211 197901 1 001

ii
 INTISARI
Kristalisasi dari larutan sangat penting dalam industri karena banyaknya ragam bahan
yang diperlukan dalam bentuk kristal. Kristalisasi adalah proses separasi di mana suatu
solute terkristalkan dari larutan multikomponennya sehingga bila dilakukan dengan benar
akan dapat diperoleh kristal yang relatif murni. Tujuan dari percobaan ini adalah mampu
menjelaskan jenis-jenis kristalisasi, mampu menjelaskan variabel-variabel operasi dalam
kristalisasi, mampu merakit dan mengoperasikan alat percobaan MSMPR kristaliser dengan
pendingin larutan.
Kristalisasi dapat terjadi dari 3 macam fasa yaitu pembentukan partikel-partikel
kristalin dari fasa uap, dari solute larutan ataupun dari suatu lelehan—melt. Kristalisasi dari
larutan bertujuan memisahkan suatu solute dari logam multikomponen sehingga didapat
produk dalam bentuk kristal yang lebih murni, sehingga kristalisasi sering dipilih sebagai
salah satu cara pemurnian karena lebih ekonomis.
Pada percobaan kali ini, bahan yang digunakan adalah kristal tawas dan air. Alat yang
digunakan antara lain saturator tank, heater, pengaduk, thermoregulator, submesible pump,
valve by pass, tangki pendingin, MSMPR kristaliser, penampang kristal, motor pengaduk,
pompa vakum, dan buffer tank. Variabel pada percobaan ini adalah flowrate yaitu 3,3 mL/s;
3,6 mL/s; 3,9 mL/s; 4,2 mL/s; 4,5 mL/s; dan 4,8 mL/s.
Hasil percobaan yang didapat adalah massa kristal yang dihasilkan pada setiap
flowrate tidak stabil, karena kontrol suhu yang tidak optimal. Kristal yang dihasilkan
didominasi oleh kristal dengan ukuran kecil, hal ini dikarenakan terbentuknya inti sekunder.
Pada flowrate yang besar banyak dihasilkan kristal kecil dikarenakan waktu tingal yang
sebentar.
Saran dari percobaan ini adalah larutan tawas harus benar-benar lewat jenuh. Volume
tangki dijaga tetap 5 L. Flowrate dijaga tetap konstan. Berhati-hati dalam menggunakan
thermoregulator.

iii
 SUMMARY
Crystallization from solution is very important in the industry because of the many
variations of materials needed in the form of crystals. Crystallization is a separation process
in which a solute crystallized from its multicomponent solution so that when done correctly,
can be obtained relatively pure crystals. The purpose of this experiment are able to explain
the types of crystallization, able to explain the variables in the crystallization operation, able
to assemble and operate MSMPR kristaliser experiment with the solution cooler.
Crystallization can occur from three kinds of phases, namely the formation of
crystalline particles from the vapor phase, from the solute solution or melt. Crystallization
from solution aims to separate a solute from its multicomponent metal in order to get the
product in a more pure form of crystal, so that crystallization is often chosen as a way of
purification because it is more economical.
In this experiment, the materials used are alum crystal and water. Tools used include
saturator tank, heater, stirrer, thermoregulator, submesible pump, valve by pass, coolant
tank, MSMPR crystallizer, crystal cross section, motor stirrer, vacuum pump, and buffer tank.
Variable in this experiment are the flowrate of 3,3 mL/s; 3,6 mL/s; 3,9 mL/s; 4,2 mL/s, 4,5
mL/s, and 4,8 mL/s.
The experimental results obtained are crystalline mass produced at each flowrate is
unstable, because the temperature control is not optimal. The resulting crystals are dominated
by crystals with small size, this is due to the formation of secondary nuclei. In large flowrates
produced many small crystals were briefly disenfranchised due time.
Suggestion of this experiment are alum solution should be completely saturated. The
volume of the tank is kept 5 L. Flowrate is kept constant. Be careful in using thermoregulator.

iv
 KATA PENGANTAR

Puji syukur kepada Tuhan Yang Maha Esa, atas berkat rahmat dan perkenaan-Nya
laporan resmi praktikum operasi teknik kimia dengan materi Kristalisasi ini dapat
terselesaikan.
Tujuan dari penulisan laporan resmi dengan judul “Kristalisasi” adalah agar sebagai
media refferensi proses kristalisasi dengan pendinginan. Tujuan lain dari penulisan laporan ini
adalah sebagai pelaksanaan tugas praktikum operasi teknik kimia dan bukti hasil praktikum
kristalisasi.
Terima kasih disampaikan kepada Bapak Ir. Danny Soetrisnanto, M.Eng. selaku dosen
pembimbing praktikum operasi teknik kimia dengan materi Kristalisasi, asisten laboratorium,
laboran, dan segala pihak terkait yang telah membantu dalam terselesaikannya laporan resmi
ini.
Tak ada gading yang tak retak. Tidak tertutup kemungkinan laporan ini memiliki
berbagai kekurangan, oleh karena itu kritik dan saran yang membantu sangat diperlukan untuk
menyempurnakan laporan ini.
Semoga laporan ini bermanfaat sebagai penambah ilmu bagi semua pihak yang
membutuhkan.

Semarang, 10 Desember 2013

Penyusun

v
 DAFTAR ISI

HALAMAN JUDUL ................................................................................................................... i

LEMBAR PENGESAHAN ........................................................................................................ ii
INTISARI ................................................................................................................................... iii
SUMMARY ................................................................................................................................ iv
KATA PENGANTAR ................................................................................................................ v
DAFTAR ISI ............................................................................................................................. vi
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................................... viii
DAFTAR TABEL ..................................................................................................................... ix
BAB 1 Pendahuluan
1.1 Latar Belakang ...................................................................................................... 1
1.2 Rumusan Masalah ................................................................................................. 1
1.3 Tujuan Percobaan .................................................................................................. 1
1.4 Manfaat Percobaan ................................................................................................ 2
BAB 2 Tinjauan Pustaka
2.1 Pengertian .............................................................................................................. 3
2.2 Pembagian Tahapan Operasi Kristalisasi .............................................................. 3
2.3 Grafik CSD & Jenis-Jenis Kristaliser.................................................................... 7
BAB 3 Metode Penelitian
3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan ......................................................................... 12
3.2 Variabel Percobaan ............................................................................................. 12
3.3 Gambar Alat Utama: Kristaliser MSMPR (sistem kontinyu) ............................. 12
3.4 Respon Percobaan ............................................................................................... 13
3.5 Data yang Dibutuhkan ......................................................................................... 13
3.6 Prosedur Percobaan ............................................................................................. 13
BAB 4 Hasil Percobaan dan Pembahasan
4.1 Hasil Percobaan ................................................................................................... 15
4.1 Pembahasan ......................................................................................................... 16
BAB 5 Penutup
5.1 Kesimpulan.......................................................................................................... 20
5.2 Saran .................................................................................................................... 20
DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................................... 21

vi
LAPORAN SEMENTARA
LEMBAR PERHITUNGAN
REFERENSI
LEMBAR ASISTENSI

vii
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 2.1 Pembentukan inti kristal ......................................................................................... 4

Gambar 2.2 Teori Miers ............................................................................................................. 6
Gambar 2.3 Difusi Solute dari larutan ke permukaan kristal ..................................................... 7
Gambar 2.4 Ukuran produk seragam: MSCPR crystallizer ....................................................... 8
Gambar 2.5 Ukuran produk tidak seragam: MSMPR crystallizer ............................................. 8
Gambar 2.6 Oslo Surface Cooled Crystallizer ........................................................................... 9
Gambar 2.7 Oslo Evaporative Crystallizer .............................................................................. 10
Gambar 2.8 Draft Tube Baffle Crystallizer .............................................................................. 11
Gambar 3.1 Rangkaian Alat Kristaliser MSMPR .................................................................... 12
Gambar 4.1 Hubungan Flowrate Terhadap Massa Kristal ....................................................... 16
Gambar 4.2 Hubungan Diameter Kristal Terhadap Massa Kristal ........................................... 17
Gambar 4.3 Hubungan Flowrate Terhadap Massa Kristal Tiap Tray ...................................... 18

viii
 DAFTAR TABEL

Tabel 4.1 Hubungan flowrate dengan massa kristal praktis dan teoritis .................................. 15
Tabel 4.2 Massa kristal tiap tray .............................................................................................. 15
Tabel 4.3 Hubungan diameter dengan jumlah kristal ............................................................... 15

ix
 KRISTALISASI

BAB 1
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Kristalisasi dari larutan sangat penting dalam industri karena banyaknya ragam
bahan yang diperlukan dalam bentuk kristal. Kristalisasi adalah proses separasi di
mana suatu solute terkristalkan dari larutan multi komponennya sehingga bila
dilakukan dengan benar akan dapat diperoleh kristal yang relatif murni. Oleh karena
itu kristalisasi merupakan salah satu metode yang praktis untuk mendapatkan bahan
kimia murni dalam kondisi yang memenuhi syarat untuk pemasaran. Dalam
kristalisasi dari larutan solute akan terkristalkan sehingga terbentuk campuran dua
fasa yang disebut magma berupa fasa cairan yang disebut mother liquor-larutan induk
dan fasa padat kristalin.

1.2 Rumusan Masalah

Dalam percobaan ini dilakukan operasi kristalisasi menggunakan kristaliser
MSMPR dengan sistem kontinyu, respon dari percobaan ini adalah pengaruh flowrate
dan waktu tinggal terhadap jumlah berat kristal yang terbentuk serta distribusi ukuran
kristal yang dihasilkan CSD.

1.3 Tujuan Percobaan

1. Mampu menjelaskan jenis-jenis kristaliser.
2. Mampu menjelaskan variabel-variabel operasi dalam kristalisasi, yaitu derajat
supersaturasi larutan, flowrate feed, kecepatan pendinginan, pembentukan inti
kristal, kecepatan pertumbuhan kristal, seed kristal, dan CSD produk.
3. Mampu merakit dan mengoperasikan alat percobaan MSMPR kristaliser dengan
pendinginan larutan.
4. Mampu mengambil data-data percobaan secara benar dan mengolahnya serta
menyajikannya dalam bentuk grafik hubungan antara flowrate dengan massa
kristal, diameter partikel dengan jumlah kristal yang dihasilkan (CSD).
5. Mampu membuat laporan dan analisis operasi kristalisasi secara tertulis.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 1

 KRISTALISASI

1.4 Manfaat Percobaan

1. Mahasiswa mampu menjelaskan jenis-jenis kristalisasi.
2. Mahasiswa mampu menjelaskan variabel-variabel operasi dalam kristalisasi.
3. Mahasiswa mampu merakit dan mengoperasikan alat percobaan MSMPR
kristaliser.
4. Mahasiswa mampu mengambil data-data percobaan secara benar.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 2

 KRISTALISASI

BAB 2
TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Pengertian
Kristalisasi dapat terjadi dari 3 macam fasa yaitu pembentukan partikel-partikel
padat kristalin dari fasa uap, dari solute suatu larutan ataupun dari suatu lelehan-melt.
Kristalisasi dapat dilakukan dengan pendinginan, penguapan solven, atau penambahan
solven tertentu.
Kristalisasi dari larutan bertujuan memisahkan suatu solute dari larutan multi
komponen sehingga didapat produk dalam bentuk kristal yang lebih murni, sehingga
kristalisasi sering dipilih sebagai salah satu cara pemurnian karena lebih ekonomis.

2.2 Pembagian Tahapan Operasi Kristalisasi

Operasi kristalisasi terbagi menjadi:
1. Membuat larutan supersaturasi (lewat jenuh)
2. Pembentukan inti kristal (nuclei)
3. Pertumbuhan kristal

1. Membuat Larutan Lewat Jenuh (supersaturasi)

Bila larutan telah mencapai derajat saturasi tertentu, maka di dalam larutan
akan terbentuk zat padat kristalin. Oleh sebab itu derajat supersaturasi larutan
merupakan faktor terpenting dalam mengontrol operasi kristalisasi.
Ada beberapa cara untuk mendapatkan larutan supersaturasi:
a. Pendinginan Larutan
Kelarutan zat padat dalam air merupakan fungsi suhu sehingga dengan
mendinginkan larutan yang akan dikristalkan akan dicapai kondisi
supersaturasi dimana konsentrasi solute dalam larutan lebih besar dari
konsentrasi larutan jenuh pada suhu tersebut.
b. Penguapan Solven
Larutan diuapkan solven-nya sehingga konsentrasi solute akan meningkat dan
mencapai kondisi supersaturasi. Cara ini digunakan untuk zat yang mempunyai
kurva kelarutan relatif mendatar.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 3

 KRISTALISASI

c. Evaporasi Adiabatis
Larutan dalam keadaan panas bila dimasukkan ke dalam ruang vacuum, maka
terjadi penguapan dengan sendirinya, karena tekanan totalnya menjadi lebih rendah
dari tekanan uap solvent pada suhu itu. Penguapan disertai penurunan suhu akan
membuat larutan mencapai kondisi supersaturasi.
d. Reaksi Kimia
Bila reaksi kimia dijalankan dalam fasa cair, konsentrasi solute produk reaksi
semakin lama akan semakin meningkat sehingga mencapai kondisi supersaturasi.
e. Penambahan Zat Lain
Penambahan zat lain yang dapat menurunkan kelarutan zat yang akan dikristalisasi,
misalnya larutan NaOH ditambah gliserol, maka kelarutan NaOH menjadi turun dan
mencapai kondisi supersaturasi.

2. Pembentukan Inti Kristal

Pembentukan inti kristal secara sistematis dapat dijelaskan sbb.
Homogen Nukleus
Primary Nukleus
Heterogen Nukleus
Nukleus

Secondary Nukleus

Gambar 2.1 Pembentukan inti kristal

1. Primary Nukleus
Proses pembentukan inti kristal ini dapat terjadi pada saat larutan telah mencapai
derajat supersaturasi yang cukup tinggi. Nukleasi primer dapat terjadi lewat dua
cara:
 Homogen Nukleus
Nukleus di sini pembentukannya spontan pada larutan dengan supersaturasi
tinggi, artinya nukleus terbentuk karena penggabungan molekul-molekul
solute sendiri
 Heterogen Nukleus
Pembentukan inti kristalnya masih dalam supersaturasi tinggi, namun dapat
dipercepat dengan adanya partikel-partikel asing seperti debu dan sebagainya.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 4

 KRISTALISASI

2. Secondary Nukleus (Contact Nucleation)

Pembentukan inti kristal dengan akibat dari tumbukan (contact) antar kristal
induk ataupun tumbukan antara kristal induk dengan impeler pengaduk,
tumbukan dengan dinding kristaliser ataupun gesekan permukaan kristal induk
dengan larutan.
Jumlah inti kristal yang terbentuk dapat dinyatakan dengan persamaan:
N = (a) (L)b (ΔC)c (P)d
di mana:
N : jumlah nuklei (inti kristal) yang terbentuk (jumlah/jam)
L : ukuran kristal induk (mm)
ΔC : derajat supersaturasi larutan (mole/lt) atau (oC)
P : power dari pengaduk (HP)
a,b,c,d : konstanta-konstanta
Jika:
1. L >>> maka jumlah kristal yang terbentuk juga semakin besar, kristal
makin besar menyebabkan kemungkinan tumbukan semakin banyak. Pecahan
bagian kecil dari kristal menyebabkan terbentuknya inti kristal.
2. ΔC >>> maka jumlah kristal yang terbentuk juga semakin banyak.
Derajat supersaturasi makin besar maka semakin besar pula kemungkinan
terbentuk inti kristal baru.
3. P >>> maka gaya gesekan partikel larutan atau tumbukan juga semakin
besar sehingga kemungkinan terjadinya pecahan partikel semakin besar, maka
inti kristal yang terbentuk juga semakin besar jumlahnya.

Teori Miers: dalam percobaannya, Miers membuat larutan supersaturasi

melalui pendinginan larutan belum jenuh (titik a), setelah melewati kurva saturasi
A-B larutan menjadi supersaturasi dan dalam grafik dinamai daerah metastabil.
Pada tingkat supersaturasi tertentu, kristalisasi mulai terjadi berupa terbentuknya
inti kristal primer (titik b). Oleh Miers titik-titik di mana mulai terbentuk inti kristal
primer ini dinamai ‘supersolubility curve’. Inti-inti kristal yang selanjutnya tumbuh
dengan menempelnya solute dipermukaannya sehingga konsentrasi solute dalam
larutan akan turun (dari b ke c). Oleh Miers, daerah supersaturasi tinggi di mana inti
kristal primer dapat terbentuk disebut daerah labil.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 5

 KRISTALISASI

Dalam industri, pembentukan inti primer tidak diinginkan, karena cenderung

membuat produk kristal berukuran kecil-kecil. Lebih umum digunakan metoda inti
sekunder dengan cara menambahkan bibit kristal (seed) ke dalam larutan dengan
tingkat supersaturasi yang rendah atau sedikit lewat jenuh. Seed ini berfungsi
sebagai induk kristal, sumber terbentuknya inti sekunder.

Gambar 2.2 Teori Miers

Untuk sistem kontinyu seeding hanya sekali di saat start up sedang untuk sistem
batch seeding dilakukan tiap batch.

3. Pertumbuhan Kristal
Umumnya kristal yang berukuran > 100 mikron kecepatan tumbuhnya tidak
tergantung pada ukuran dan dapat dinyatakan dengan:
r = a (ΔC)b
di mana :
r : kecepatan tumbuhnya Kristal (mm/jam)
ΔC : derajat saturasi (mol/L)
a,b : konstanta
Derajat saturasi (ΔC) merupakan faktor terpenting dalam proses pertumbuhan
kristal. Larutan yang berderajat saturasi tinggi, perbedaan konsentrasi antara
permukaan kristal dengan permukaan akan tinggi sehingga kecepatan tumbuh
kristal juga semakin tinggi.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 6

 KRISTALISASI

Teori Diffusi Solute dari Larutan ke Permukaan Kristal:

Proses kristalisasi merupakan kebalikan dari proses kelarutan, sebagai
berikut:
Kristal di dalam larutan membentuk daerah ‘boundary layer’ di permukaannya.
Konsentrasi solute di dalam daerah boundary layer ini = konsentrasi jenuhnya
(saturasi), karena selalu dalam kondisi kesetimbangan cair-padat. Bila larutan
konsentrasinya supersaturasi (ΔC+) maka molekul solute akan mendifusi dari
larutan kepermukaan kristal (arah panah dari kiri ke kanan), kemudian menempel
menjadi molekul kristal, artinya kristal akan tumbuh karena mendapat tambahan
molekul di permukaannya. Tetapi bila larutannya belum jenuh (ΔC-) maka molekul
kristal di permukaan akan larut menjadi solute (arah panah dari kanan ke kiri).

Gambar 2.3 Difusi Solute dari larutan ke permukaan kristal

dengan:
Cs : konsentrasi saturasi (jenuh)
ΔC+ : Konsentrasi supersaturasi (lewat jenuh)
ΔC- : konsentrasi unsaturasi (belum jenuh)
CL1; CL1* menunjukkan pengaruh adanya pengadukan dalam larutan, sehingga
jarak difusi lebih pendek, sebaliknya CL2; CL2* menunjukkan tidak adanya
pengadukan sehingga jarak diffusi lebih jauh.

2.3 Grafik CSD & Jenis-Jenis Kristaliser

Keseragaman ukuran produk suatu kristaliser dinyatakan dengan CSD (Crystal
Size Distribution) dan sangat bergantung pada tipe kristalisernya. Ada 2 tipe kristaliser
yaitu MSCPR (Mixed Suspension Classified Product Removal) dan MSMPR ( Mixed
Suspension Mixed Product Removal). MSCPR crystaliser dapat menghasilkan produk

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 7

 KRISTALISASI

yang relatif lebih seragam ukurannya dibandingkan tipe MSMPR karena ada
mekanisme klasifikasinya.

1. Ukuran produk seragam: MSCPR crystallizer

dengan:
N : jumlah Kristal
D : diameter

Gambar 2.4 Ukuran produk seragam: MSCPR crystallizer

2. Ukuran produk tidak seragam: MSMPR crystallizer

dengan:
N : jumlah kristal
D : diameter

Gambar 2.5 Ukuran produk tidak seragam: MSMPR crystallizer

Untuk jenis MSMPR, kristal yang diperoleh mempunyai ukuran yang tidak
seragam sehingga diameter bervariasi mulai dari ukuran yang tidak terlihat sampai
diameter besar.
Jenis-Jenis Kristaliser
1. Oslo Surface Cooled Crystalizer
Kristaliser ini menggunakan sistem pendinginan dengan pendinginan feed (G)
di dalam cooler (H) untuk membuat larutan supersaturasinya. Kemudian larutan
supersaturasi ini dengan dikontakkan dengan suspensi kristal dalam ruangan suspensi
pada (E). Pada puncak ruang suspensi sebagian aliran larutan induk (D) dikeluarkan
untuk mengurangi jumlah inti kristal sekunder yang terlalu banyak terbentuk. Produk
slurry dikeluarkan dari bawah.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 8

 KRISTALISASI

produk

Gambar 2.6 Oslo Surface Cooled Crystallizer

2. Oslo Evaporative Crystalizer

Kristaliser ini memakai metoda penguapan solven untuk mendapatkan larutan
supersaturasinya. Larutan yang meninggalkan ruang penguapan pada kondisi
supersaturated, mendekati daerah metastabil sehingga nukleus primer tidak akan
terentuk. Kontak larutan supersaturasi dengan unggun kristal di E akan mendorong
pertumbuhan kristal tetapi sekaligus membentuk inti kristal sekunder. Umpan larutan
dimasukkan lewat G dan mengalami pemanasan di HE sebelum masuk ke ruang
penguapan solven di A. Dengan membuat ruang penguapan bertekanan vacuum
maka sebagian solven akan menguap sekaligus diikuti penurunan suhu, larutan akan
mencapai kondisi supersaturasi yang dibutuhkan untuk menumbuhkan kristal. Dalam
kristaliser tipe ini fungsi sirkulasi larutan adalah untuk pemanasan kembali sekaligus
melarutkan kembali sebagian inti kristal sekunder. Hal ini untuk mencegah ukuran
produk yang semakin lama semakin mengecil.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 9

 KRISTALISASI

Gambar 2.7 Oslo Evaporative Crystallizer

3. Draft Tube Buffle-DTB Crystalizer

Kristaliser ini bertipe MSCPR karena dilengkapi buffle dan propeler yang
berfungsi mengatur sirkulasi kristal magma sedangkan di luar body crystalizer
ditambah pompa untuk sistem sirkulasi & klasifikasi ukuran produk. Untuk mencapai
kondisi supersaturasi digunakan sistem penguapan solven dengan tekanan vacuum.
Bagian bawah kristaliser ini dilengkapi dengan elutriation leg yang berfungsi
untuk mengklasifikasikan kristal hingga didapat produk kristal dalam ukuran tertentu
yang relatif seragam. Klasifikasi ukuran kristal di sini didasarkan atas gaya gravitasi
dengan jalan sebagai berikut:
Jika dalam kristaliser telah terbentuk kristal-kristal dengan ukuran heterogen,
maka kristal ini diklasifikasikan ukurannya dengan mengalirkan sebagian larutan dari
bawah ke atas dalam ruang elutriation leg dengan menggunakan pompa sirkulasi.
Dengan adanya aliran larutan ini, kristal dengan ukuran yang besar akan dapat
melawan daya dorong aliran ke atas sehingga tetap dapat turun ke bawah karena gaya
gravitasi dan keluar sebagai produk, dengan demikian didapatkan produk dengan
ukuran yang homogen. Dengan demikian untuk mendapatkan kristal dengan ukuran
tertentu dapat diatur dengan mengatur aliran keatas di dalam elutriation leg. Jika
larutan mempunyai kecepatan tinggi, maka dakan didapat kristal dengan ukuran yang
besar dan sebaliknya. Kristal kecil yang tidak dapat melawan gaya dorong akan
terbawa naik kembali ke ruang kristalisasi untuk ditumbuhkan hingga mencapai

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 10

 KRISTALISASI

ukuran tertentu yang karena beratnya sendiri dapat melawan gaya dorong keatas di
dalam elutriation leg.
Kristaliser ini juga dilengkapi dengan sistem sirkulasi larutan + inti kristal
keluar kristaliser untuk mengurangi jumlah inti kristal di dalam kristaliser. Inti kristal
yang berlebih ini akan larut kembali saat lewat HE karena pemanasan. Pengurangan
inti kristal ini dimaksudkan agar inti kristal berkurang karena kalau dibiarkan makin
lama makin banyak, akibatnya produk kristal cenderung semakin lama semakin
halus. Hal ini karena inti kristal membutuhkan solute untuk pertumbuhan
selanjutnya, sedangkan jumlah solute dalam feed yang masuk tetap, maka inti kristal
tidak cukup banyak mendapat solute untuk tumbuh jadi kristal yang lebih besar.

Gambar 2.8 Draft Tube Baffle Crystallizer

Klasifikasi pada DTB:

Kristal dengan ukuran besar akan melawan daya dorong ke atas sehingga dapat turun
ke bawah karena gaya gravitasi dan keluar sebagai produk, sehingga didapatkan
produk dengan ukuran homogen. Jika ingin mendapatkan kristal dengan ukuran
tertentu dapat dengan mengatur aliran ke atas di dalam elutriation leg. Jika larutan
kecepatannya tinggi maka didapat kristal dengan ukuran besar, sebaliknya jika
larutan kecepatannya rendah maka didapat kristal dengan ukuran kecil.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 11

 KRISTALISASI

BAB 3
METODE PENELITIAN

3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan

A. Bahan yang Digunakan
1. Kristal Tawas
2. Air
B. Alat yang Digunakan
1. Saturator tank 7. Tangki pendingin
2. Heater dan controller 8. MSMPR crystallizer
3. Pengaduk 9. Penampung Kristal
4. Thermoregulator 10. Motor pengaduk
5. Pump 11. Pompa vakum
6. Valve by pass 12. Buffer tank

3.2 Variabel Percobaan

1. Variabel tetap: suhu 55 ⁰C
2. Variabel berubah: flowrate 3,6 mL/s dan 4,5 mL/s

3.3 Gambar Alat Utama: Kristaliser MSMPR (sistem kontinyu)

termometer

termometer

slurry gas

Gambar 3.1 Rangkaian Alat Kristaliser MSMPR

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 12

 KRISTALISASI

3.4 Respon Percobaan

- Diameter partikel
- Massa produk kristal

3.5 Data yang Dibutuhkan

- Suhu kristaliser
- Suhu saturator tank
- Flowrate feed
- Volume efektif kristaliser

3.6 Prosedur Percobaan

1. Membuat larutan jenuh tawas pada suatu suhu tertentu di dalam tangki saturator.
2. Pengaturan suhu dilakukan dengan memakai thermoregulator, setting suhu 55˚C,
cek ketelitian (kalibrasi) thermoregulator dengan memakai thermometer biasa.
3. Hidupkan heater dan pengaduk listrik, tambahkan kristal tawas dengan air
secukupnya ke saturator tank, biarkan pemanasan berjalan beberapa lama.
4. Cek kondisi apakah jenuh atau belum dengan mengukur densitas larutan memakai
picnometer. Berat picnometer + larutan sudah konstan, berarti sudah jenuh (tawas
tidak bisa melarut lagi).
5. Jalankan sistem pendingin tangki kristaliser dengan air yang dialirkan kontinyu,
atur jepitan selang air pendingin sedemikian rupa sehingga input=output yang
ditandai dengan konstannya ketinggian permukaan air pendingin di dalam tangki
pendingin kristaliser. Tangki kristaliser diberi tanda untuk volume tertentu misal
5L.
6. Jalankan pompa, atur flowrate yang menuju tangki kristaliser sesuai dengan yang
diinginkan dengan mengatur jepitan aliran recycle. Cek (kalibrasi) flowrate tersebut
dengan memakai gelas ukur dan stopwatch.
7. Siapkan sistem vacuum pengeluaran produk slurry: pompa vacuum, buffer tank
dikosongkan. Cek apakah tidak bocor (lewat ujung selang penghisap apakah terasa
bila menghisap).
8. Jalankan pengaduk tangki kristaliser juga permukaan larutan tawas di dalam tangki
kristaliser tetap pada tanda 5L pastikan kristal teraduk sempurna karena tipe
MSMPR.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 13

 KRISTALISASI

9. Jalankan sistem kristalisasi ini sampai dicapai kondisi tunak (steady state), dengan
perkiraan dari start awal selama 3x waktu tinggal cairan di dalam kristaliser.
10. Sebelum tercapai kondisi tunak, kristal + cairan yang dikeluarkan tidak bisa dipakai
sebagai produk tetapi dikembalikan ke saturator tank lagi. Setelah tercapai kondisi
tunak. Kristal dan cairan dikeluarkan untuk jangka waktu tertentu misalnya 5 menit,
tampung dan saring kristalnya, keringkan kristalnya dengan diangin-anginkan.
(note: penyaringan kristal diupayakan saat larutannya belum mendingin agar
produk kristal tidak bertambah).
11. Ulangi langkah kerja di atas dari awal untuk masing-masing flowrate sehingga
diperoleh minimal 3 titik agar bisa dibuat grafik yang baik.
12. Timbang produk kristal, kemudian dilakukan analisa ayak untuk masing-masing
variasi flowrate.
13. Hitung berat 1 kristal untuk ukuran ayakan tertentu dengan mengasumsi kristalnya
berbentuk bola, kemudian hitunglah jumlah butir kristal yang ada dalam satu
ukuran ayakan.
14. Buat grafik kelarutan tawas dalam air sebagai fungsi suhu dengan data dari Perry.
15. Hitung derajat supersaturasi yang terjadi untuk masing-masing flowrate dengan
melihat data kelarutan tawas dari suhu saturator dan suhu kristaliser.
16. Buat grafik hubungan berat produk kristal versus derajat supersaturasi dan grafik
CSD untuk masing-masing variasi flowrate.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 14

 KRISTALISASI

BAB 4
HASIL PERCOBAAN DAN PEMBAHASAN

4.1 Hasil Percobaan

Tabel 4.1 Hubungan flowrate dengan massa kristal praktis dan teoritis

Flowrate W teoritis W praktis

%error
(mL/s) (gr/menit) (gr/menit)

3,3 16,872 0,138 99,18%

3,6 18,243 0,288 98,42%
3,9 24,278 0,038 99,84%
4,2 26,147 0,186 99,29%
4,5 22,804 0,494 97,83%
4,8 23,328 0,404 98,26%

Tabel 4.2 Massa kristal tiap tray

Diameter partikel Massa kristal (gr)

(mm) 3,3 mL/s 3,6 mL/s 3,9 mL/s 4,2 mL/s 4,5 mL/s 4,8 mL/s
>0,425 0,13 0,19 0,01 0,06 0,42 0,54
0,25-0,425 0,11 0,33 0,01 0,13 0,38 0,28
0,15-0,25 0,14 0,28 0,02 0,46 0,53 0,37
<0,15 0,31 0,64 0,15 0,28 1,14 0,83

Tabel 4.3 Hubungan diameter dengan jumlah kristal

Diameter Jumlah Kristal

(mm) (mm) 3,3 mL/s 3,6 mL/s 3,9 mL/s 4,2 mL/s 4,5 mL/s 4,8 mL/s
>0,425 0,601 1059 1539 81 489 3401 4401
0,25-0,425 0,3375 5062 15090 460 5979 17376 12886
0,15-0,25 0,2 30962 61526 4420 101659 116460 81829
<0,15 0,106 460513 944614 22670 415639 1682594 1232987

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 15

 KRISTALISASI

4.1 Pembahasan
4.2.1 Hubungan Flowrate Dengan Massa Kristal

0,6

0,5 0,494

Massa Kristal (gr)

0,4 0,404

0,3 0,288

0,2 0,186
0,138
0,1
0,038
0
3,3 3,6 3,9 4,2 4,5 4,8
Flowrate (mL/s)

Gambar 4.1 Hubungan Flowrate Terhadap Massa Kristal

Dari gambar 4.1 diketahui bahwa semakin besar flowrate maka massa
kristal yang dihasilkan fluktuatif. Pada flowrate 3,3-3,6 mL/s massa kristal
yang dihasilkan mengalami kenaikan. Namun pada flowrate 3,9 mL/s
mengalami penurunan. Jumlah massa kristal yang dihasilkan pada flowrate 4,2-
4,5 mL/s mengalami kenaikan dan kemudian turun pada flowrate 4,8 mL/s.
Data yang didapat tidak sesuai persamaan .
Di mana adalah massa kristal (gr) berbanding lurus dengan Q
(flowrate). Seharusnya semakin besar flowrate (Q) maka semakin banyak pula
massa kristal yang didapat. Hal ini diakibatkan kaena suhu pada saturator tank
tidak stabil. Kontrol thermoregulator yang tidak optimal menyebabkan suhu
pada saturator tank tidak stabil. Suhu yang tidak stabil menyebabkan cairan
yang dipompa menjadi tidak jenuh lagi, sehingga massa kristal yang didapat
juga tidak stabil. Selain mengakibatkan suhu tidak stabil, kontrol suhu pada
tangki kristaliser yang tidak baik juga akan mengakibatkan menjadi tidak
stabil. Kondisi ini menyebabkan massa kristal yang dihasilkan menjadi
fluktuatif.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 16

 KRISTALISASI

4.2.2 Hubungan Diameter Kristal Terhadap Massa Kristal

16
14
12
flowrate 3,3
10 ml/s
flowrate 3,6
ln N 8
ml/s
6 flowrate 3,9
ml/s
4 flowrate 4,2
ml/s
2
0
0,106 0,2 0,3375 0,601
Diameter rata-rata (mm)

Gambar 4.2 Hubungan Diameter Kristal Terhadap Massa Kristal

Dilihat dari gambar 4.2 semakin besar diameter kristal semakin sedikit
massa kristalnya. Artinya diameter kristal berbanding terbalik dengan jumlah
kristal (N) seperti pada persamaan berikut:
kristal
=
D
kristal

Dari persamaan di atas dapat diperoleh kesimpulan bahwa jumlah kristal

(N) berbanding dengan diameter rata-rata kristal. Hal ini disebabkan karena
terbentuknya inti kristal sekunder pada sat pembentukan inti kristal yang
berbentuk relatif kecil dan banyak. Proses ini terjadi karena adanya tumbukan
antara dinding kristaliser dengan permukaan larutan. Selain hal itu proses
pembentukan inti kristal dan pertumbuhan kristal berlangsung secara simultan,
kedua proses ini seolah berkompetisi dalam mengontrol distribusi ukuran
kristal yang diperoleh (Setyopratomo dkk., 2003). Karena proses nukleasi
berada lebih tinggi maka lebih dahulu dari laju pertumbuhan. Kondisi inilah
yang membuat kristal yang dihasilkan relatif didominasi oleh ukuran kecil.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 17

 KRISTALISASI

4.2.3 Hubungan Flowrate Terhadap Massa Kristal Tiap Tray

Diameter 0,601 mm Diameter 0,3375 mm

1,2

Massa Kristal tiap tray (gr)

1

0,8

0,6

0,4

0,2

0
3,3 3,6 3,9 4,2 4,5 4,8
Flowrate (mL/s)

Gambar 4.3 Hubungan Flowrate Terhadap Massa Kristal Tiap Tray

Dari gambar 4.3 bahwa flowrate yang besar menghasilkan kristal yang
didominasi oleh diameter yang kecil 0,106 mm. Hal ini dikarenakan waktu
tinggal di tangki kristaliser yang singkat. Dan terlihat pula kecenderungan
flowrate semakin besar maka jumlah kristal dengan ukuran kecil semakin
banyak. Hal ini dikarenakan waktu tinggal yang singkat pada flowrate yang
besar, menyebabkan waktu pertumbuhan kristal semakin singkat, dan berakibat
pada ukuran kristal yang dihasilkan yaitu ukuran diameter kristal semakin
kecil.

4.2.4 Skala Scale Up

 Flowrate yang digunakan 4,5 mL/s dengan persen eror yang paling sedikit
Q = 4,5 mL/s
Q = 270 mL/menit
Output kristal = 0,494 gr/menit
m
aktu tinggal = = , menit
m menit
Volume tangki = 5 L
 Hasil yang diinginkan
Kapasitas produksi 2 ton/jam
ton gr jam
= = . , gr menit
jam ton menit

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 18

 KRISTALISASI
output yang diinginkan
lo r te = lo r te skala lab
output skala lab
gr
, menit m m
= gr = ,
, menit menit
menit
=
 Volume tangki
Waktu tinggal = 18,51 menit
V tangki = flowrate scale up x waktu tinggal
= 18218,62 L/menit x 18,51 menit
=33726,6 ≈ ( % lebih)

Jadi untuk menghasilkan kristal kering kapasitas 20 ton/jam maka

Q = 18218,62 L/menit
V tangki = 370949 L
Waktu tinggal = 18,51 menit
Waktu tunak = 18,51 x 3 = 56 menit
T tangki kristaliser = ˚C
T saturator tank = ˚C

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 19

 KRISTALISASI

BAB 5
PENUTUP

5.1 Kesimpulan
1. Massa kristal yang didapat pada kenaikan flowrate tidak stabil, hal ini disebabkan
kontrol suhu dan kontrol thermoregulator yang tidak optimal.
2. Semakin besar diameter kristal massa kristal yang diperoleh semakin kecil karena
terbentuknya inti kristal sekunder.
3. Pada flowrate yang besar didapat kecenderungan jumlah kristal yang kecil lebih
banyak, hal ini dikarenakan waktu tinggal yang sebentar.

5.2 Saran
1. Larutan tawas harus benar-benar lewat jenuh.
2. Volume tangki kristaliser dijaga 5 L.
3. Flowrate dijaga tetap konstan.
4. Hati-hati dalam menggunakan thermoregulator.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 20

 KRISTALISASI

DAFTAR PUSTAKA

Garside, J. and Daupus, R.J.. 1980. Chemical Engineering Common. 4:393. Mullin, J.W..
1972. Crystallization. 2nd. London: Butterworths.
Rusli, I.I., Larisan, M.A. and Garside, J. 1980. Chemical Engineering Process. P, Syn P.Ser,
193 vol 176.
Setyopratomo, Puguh, Siswanto, Wahyudi and Ilham, Heru Sugiyanto. 2003. Studi
Eksperimental Pemurnian Garam NaCl Dengan Cara Rekristalisasi. Unitas. Volume
11, No.2.
Tokyokura, K and Aoyama, Y.. 1982. Jace Design Manual series crystallization vol I. Osaka:
Jace I Research Centre.
Tokyokura, K and Aoyama, Y.. 1984. Jace Design Manual series crystallization vol III.
Osaka: Jace I Research Centre.
Tokyokura, K.. 1985. Industrial Crystallization. Amsterdam: North-Holland.

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA 2013 21

 LAPORAN SEMENTARA

MATERI : KRISTALISASI
KELOMPOK : I / RABU
ANGGOTA : 1. ARINA HASBANA AHMAD (21030111120019)
2. GIVENI CHRISTINA SILAEN (21030111140155)
3. HUTOMO PRESANDITYAR (21030111130081)
4. MUTIA ANISSA MARSYA (21030111140160)

LABORATORIUM UNIT OPERASI TEKNIK KIMIA

UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG
2013
1. Mengukur densitas
 Berat picno kosong 25 mL = =16,41 gr
 Berat picno + larutan =
1) 43,26 gr 8) 43,47 gr 15) 43,62 gr
2) 43,46 gr 9) 43,48 gr 16) 43,75 gr
3) 43,26 gr 10) 43,46 gr 17) 43,6 gr
4) 43,43 gr 11) 43,62 gr 18) 43,6 gr
5) 43,43 gr 12) 43,62 gr 19) 43,6 gr
6) 43,48 gr 13) 43,58 gr
7) 43,50 gr 14) 43,68 gr
, ,
larutan = = , gr m

T saturator tank = ˚C
T kristaliser = ˚C

2. Flowrate 3,6 mL/s

V slurry = 676 mL
olume
aktu tinggal = = = menit
flo rate , menit

3. Flowrate 4,5 mL/s

V slurry = 1169 mL
olume
aktu tinggal = = = menit
flo rate , menit

3,6 mL/s 4,5 mL/s

0,425 mm 0,19 gr 0,42 gr
0,25 mm 0,33 gr 0,30 gr
0,15 mm 0,28 gr 0,53 gr
lewat 0,15 mm 0,64 gr 1,14 gr

Semarang, 9 Oktober 2013

Praktikan, Asisten Laboratorium,

Arina Giveni Hutomo Mutia Selamet Dwi Y.

 LEMBAR PERHITUNGAN

I. Densitas ( ) rata-rata
1. Pada flowrate 3,9 mL/s dan 4,2 mL/s
rata-rata = 1,0808 gr/mL
2. Pada flowrate 3,6 mL/s dan 4,5 mL/s
rata-rata = 1,087 gr/mL
3. Pada flowrate 3,3 mL/s dan 4,8 mL/s
rata-rata = 1,08 gr/mL

II. Menghitung flowrate (Q) dan waktu tinggal

a. Q = 3,2 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/3,3 mL/s = 1515,15 s = 25,25 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 25,25 menit = 75 menit
b. Q = 3,6 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/3,6 mL/s = 1388,88 s = 23,14 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 23,14 menit = 69,44 menit
= 1 jam 9 menit
c. Q = 3,9 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/3,9 mL/s = 1282,05 s = 21,36 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 21,36 menit = 64,10 menit
= 1 jam 4 menit
d. Q = 4,2 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/4,2 mL/s = 1190,47 s = 19,84 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 19,84 menit = 59,52 menit
e. Q = 4,5 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/4,5 mL/s = 1111,11 s = 18,51 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 18,51 menit = 55,55 menit
f. Q = 4,8 mL/s
Waktu tinggal = 5000 mL/4,8 mL/s = 1041,66 s = 17,36 menit
Waktu steady state = 3 x waktu tinggal = 3 x 17,36 menit = 52,08 menit
III. Derajat Saturasi
Flowrate T Saturator T Kristaliser S Saturator S Kristaliser
ΔC
(mL/s) (˚C) (˚C) (gr/100 cc air) (gr/100 cc air)
3,3 56 41 54,6 46,7 0,0789
3,6 55 43 55,7 47,9 0,0777
3,9 55 40 55,7 46,1 0,096
4,2 55 40 55,7 46,1 0,096
4,5 55 43 55,7 47,9 0,0777
4,8 52 40 53,6 46,7 0,075

IV. Perhitungan Produk Teoritis

ω teoritis = ΔC . flowrate . aktu pengambilan . larutan
= (0,077 gr/cm3 air) (5 menit x 60) (3,6 mL/s) (1,087 gr/mL)
= 91,21 gr/5 menit
ω praktis = 1,44 gr/5 menit = 0,288 gr/menit
ω teoritis-ω praktis , - ,
% error = %= %= , %
ω teoritis ,

Flowrate ω Teoritis ω Praktis

% error
(mL/s) (gr/menit) (gr/menit)
3,3 16,81 0,138 99,18%
3,6 18,24 0,288 98,42%
3,9 24,27 0,038 99,84%
4,2 26,14 0,186 99,29%
4,5 22,804 0,494 97,83%
4,8 23,328 0,404 98,26%

V. Perhitungan Jumlah Kristal (CSD)

massa kristal
umlah kristal =
r kristal

Diameter partikel Massa Kristal

(mm) 3,3 3,6 3,9 4,2 4,5 4,8
>0,425 0,13 0,19 0,01 0,06 0,47 0,54
0,25-0,425 0,11 0,33 0,01 0,13 0,38 0,28
0,15-0,25 0,14 0,28 0,02 0,46 0,53 0,37
<0,15 0,31 0,64 0,15 0,28 1,14 0,83
D = , = , mm
, ,
D = = , mm

, ,
D = = , mm

,
D = = , mm
Diameter rata-rata
D D 3,3 mL/s 3,6 mL/s 3,9 mL/s
(mm) (mm) N ln N N ln N N ln N
>0,425 0,601 1059 6,96 1539 7,33 81 4,39
0,25-0,425 0,3375 5062 8,53 15090 9,62 460 6,13
0,15-0,25 0,2 30962 10,34 61526 11,02 4420 8,393
<0,15 0,106 460513 13,04 944614 13,76 22670 12,31

D D 4,2 mL/s 4,5 mL/s 4,8 mL/s

(mm) (mm) N ln N N ln N N ln N
>0,425 0,601 489 6,192 3401 8,13 4401 8,39
0,25-0,425 0,3375 5979 8,69 17376 9,76 12886 9,46
0,15-0,25 0,2 101659 11,52 116460 11,67 81829 11,31
<0,15 0,106 415639 12,93 1682594 14,33 1232987 14,02
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

STUDI EKSPERIMENTAL PEMURNIAN GARAM

NACL DENGAN CARA REKRISTALISASI

Puguh Setyopratomo, Wahyudi Siswanto dan Heru Sugiyanto Ilham

Jurusan Teknik Kimia, Universitas Surabaya

Abstrak
Kristalisasi dari larutan dikategorikan sebagai salah satu proses
pemisahan yang efisien. Secara umum, tujuan dari proses kristalisasi
adalah menghasilkan produk kristal dengan kualitas seperti yang
diharapkan. Kualitas kristal yang dihasilkan dapat ditentukan dari
parameter-parameter produk yaitu distribusi ukuran kristal),
kemurnian kristal dan bentuk kristal. Salah satu syarat terjadinya
kiristalisasi adalah terjadinya kondisi supersaturasi. Kondisi
supersaturasi adalah kondisi dimana konsentrasi larutan berada di
atas harga kelarutannya. Kondisi supersaturasi ini dapat dicapai
dengan cara penguapan, pendingin atau gabungan keduanya. Terdapat
dua phenomena penting pada proses kristalisasi yaitu pembentukan
inti kristal (nukleasi) dan pertumbuhan kristal (crystal growth ). Dari
penelitian didapatkan bahwa garam yang berasal dari tambak
mempunyai kandungan NaCl sebesar 88,38 %. Melalui proses
pencucian dan rekristalisasi maka kualitas garam tersebut dapat
ditingkatkan dengan meningkatnya kandungan NaCl hingga
99,01 %.
Kata kunci : crystallization, purification, sodiun chloride

PENDAHULUAN
Kristalisasi memegang peranan yang sangat penting dalam
industri kimia. Hal ini mengingat kurang lebih 70 % dari produk-produk
kimia dihasilkan dalam bentuk padatan/kristal. euntungan dari
menghasilkan produk dalam bentuk padatan antara lain adalah biaya

17
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

transportasi lebih murah, padatan lebih tahan terhadap kerusakan akibat

terjadinya dekomposisi dan bentuk padatan lebih memudahkan dalam
pengepakkan dan penyimpanannya.

Kristalisasi dikatagorikan sebagai salah satu proses pemisahan

yang efisien. Pada umumnya tujuan dari proses kristalisasi adalah untuk
pemisahan dan pemurnian. Adapun sasaran dari proses kristalisasi adalah
menghasilkan produk kristal yang mempunyai kualitas seperti yang
diinginkan. Kualitas kristal antara lain dapat ditentukan dari tiga
parameter berikut yaitu : distribusi ukuran kristal (Crystal Size
Distribution, CSD), kemurnia kristal (crystal purity) dan bentuk kristal
(crystal habit/shape).

Pada proses kristalisasi kristal dapat diperoleh dari lelehan (melt

crystallization) atau larutan (crystallization from solution). Dari kedua
proses ini yang paling banyak dijumpai di industri adalah kristalisasi
dari larutan.

Tujuan penelitian ini adalah mempelajari efektifitas pemurnian

garam NaCl dengan cara rekristalisasi.

TEORI
Mekanisme kristalisasi
Kristalisasi dari larutan terdiri dari dua phenomena yang berbeda
: pembentukan inti kristal/nukleasi (nucleation) dan pertumbuhan kristal
(crystal growth). Baik nukleasi maupun pertumbuhan kristal memerlukan
kondisi supersaturasi dari larutannya. Supersaturasi didefinisikan sebagai
perbedaan antara konsentrasi aktual dalam larutan dan konsentrasi dimana
fasa cair secara termodinamik berkesetimbangan dengan fasa padat
(kelarutan).

18
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

Keadaan supersaturasi dapat diperoleh dengan beberapa cara

yaitu : dengan perubahan suhu (pendinginan untuk sistem yang gradien
kurva kelarutannya positif atau pemanasan untuk sistem yang gradien
kurva kelarutannya negatif), dengan pemisahan pelarut (biasanya dengan
penguapan) atau dengan penambahan bahan tertentu (drowning-out
agent).

Pada diagram konsentrasi terhadap suhu , kelarutan suatu bahan

digambarkan sebagai kurva kelarutan (solubility). Kelarutan suatu bahan
ada yang naik terhadap kenaikan suhu (gradien positif), tetapi ada juga
yang turun terhadap kenaikan suhu (gradien negatif). Ada bahan yang
gradien kurva kelarutannya sangan besar, tetapi juga ada yang gradien
kurva kelarutannya kecil. Semua sifat-sifat tadi ikut menentukan
pemilihan metode kristalisasi yang akan digunakan.

Daerah di bawah kurva solubility adalah daerah undersaturated,

sehingga daerah ini dikatagorikan daerah stabil karena pada daerah ini
tidak akan terjadi peristiwa pembentukan inti kristal (nukleasi). Kurva
supersolubility adalah batas dimana nukleasi spontan mulai terjadi.
Daerah antara kurva solubility dan supersolubility disebut metastable
zone. Kedudukan kurva supersolubility dapat bergeser tergantung
beberapa variabel proses, sehingga lebar daerah metastabil (metastable
zone width) juga bisa berubah-ubah. Pada daerah metastabil ini bisa
terjadi nukleasi sekunder. Daerah diatas kurva supersolubility disebut
daerah labil karena pada daerah ini nukleasi spontan pasti terjadi yang
mengakibatkan konsentrasi turun dan membawa kondisi keluar dari
daerah ini.

19
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

Nukleasi (nucleation)
Nukleasi adalah terbentuknya inti kristal yang muncul dari
larutan. Teori nukleasi menyatakan bahwa ketika kelarutan dari larutan
telah dilewati (supersaturated), molekul-molekul mulai mengumpul dan
membentuk cluster. Cluster tersebut akhirnya akan mencapai ukuran
tertentu yang disebut critical cluster. Penambahan molekul lebih lanjut
ke critical cluster akan melahirkan inti kristal (nucleus). Untuk menjadi
inti kristal yang stabil maka cluster harus mempunyai ketahanan terhadap
kecenderungan unutk melarut kembali dan terorientasi pada lattice
tertentu. Klasifikasi nukleasi digambarkan dengan skema sebagai
berikut :

Nukleasi

Sekunder
Primer
(dipengaruhi oleh kristal)

Homogen Heterogen
(spontan) (dipengaruhi partikel asing)

Gambar 1 : Skema Klasifikasi Nukleasi

Nukleasi primer adalah nukleasi pada sistem yang tidak
mengandung kristal. Nukleasi spontan adalah nukleasi dalam larutan
lewat jenuh yang terbebas dari padatan kristal adatu padatan lainnya.
Sedangkan nukleasi heterogen adalah nukleasi dalam larutan lewat jenuh
di mana terdapat substansi padatan asing dalam larutan.
Kinetika nukleasi secara umum dapat digambarkan oleh
persamaan empirik berikut :
B = K N (∆C )b ………………………………(1)

20
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

dimana :
B : laju nukleasi
KN : konstanta laju nukleasi
∆C : supersaturasi (∆C = C – C* ; C* : kelarutan)
b : konstanta empiris (umumnya : 2 – 5)

Pertumbuhan Kristal (crystal growth)

Tahap berikutnya dalam proses kristalisasi adalah inti bertumbuh
menjadi lebih besar dengan penambahan molekul solut dari larutan lewat
jenuh. Phenomena ini disebut pertumbuhan kristal (crystal growth).

Berthoud (1912) dan Valeton (1924) menggambarkan model

pertumbuhan kristal dengan model pertumbuhan dua tahap, yaitu proses
difusi, di mana molekul solut berpindah dari bulk fase liquid ke permukaan
solid, diikuti tahap reaksi orde satu, di mana molekul solut menyusun
dirinya dalam geometri kristal (crystal lattice). Daya dorong terjadinya
kedua tahap ini adalah perbedaan konsentrasi, yang dapat ditunjukkan
oleh persamaan sebagai berikut :
dm
= kd ⋅ A ⋅ (C − Ci ) …………………….(2)
dt
dan

dm
= kr ⋅ A ⋅ (Ci − C *) …………………….(3)
dt
di mana :
m : masa padatan yang terdeposit selama waktu t
C : konsentrasi solut dalam larutan
Ci :konsentrasi solut pada bidang antarfasa kristal-larutan
C* : konsentrasi jenuh kesetimbangan
kd : koefisien perpindahan massa difusi
kr : konstanta laju reaksi permukaan

21
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

Secara skematik model pertumbuhan dua tahap ini digambarkan pada

Gambar 3

Cb
C R Y S T A L

Cb - Ci = driving Konsentrasi
force untuk difusi

Ci

Ci - C* =driving force
untuk integrasi

C*

Stagnant Film Badan larutan

Gambar 2 : Driving Force Konsentrasi dalam Teori Difusi-reaksi

Persamaan (2) dan (3) sulit untuk diterapkan dalam prakteknya

karena mengandung konsentrasi antarfasa (interfacial) yang sulit diukur.
Biasanya lebih disukai bentuk yang mengeliminasi mengeliminasi Ci
dengan menetapkan driving force overall, C - C*, yang lebih mudah
diukur. Persamaan umum untuk laju pertumbuhan kristal berdasarkan
driving force overall tersebut adalah :

dm
= KG ⋅ A ⋅ (Cb − C *) ..…………………(4)
dt
di mana KG adalah koefisien laju pertumbuhan kristal overall, yang juga
dapat dituliskan dalam bentuk :
kd ⋅ kr
KG =
kd + kr …………………………...(5)

22
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

Nukleasi dan pertumbuhan kristal berlangsung secara simultan,

dan keduanya seolah berkompetisi dalam mengontrol distribusi ukuran
kristal yang dideroleh. Karena pada nukleasi supersaturasi berorde lebih
tinggi dari laju pertumbuhan kristal, maka kristalisasi pada tingkat
supersaturasi yang tinggi akan cenderung menghasilkan kristal dengan
distribusi ukuran yang akan didominasi oleh ukuran yang kecil.

Pengotor (Impurities)
Pengotor yang ada pada kristal terdiri dari dua katagori, yaitu
pengotor yang ada pada permukaan kristal dan pengotor yang ada di
dalam kristal. Pengotor yang ada pada permukaan kristal berasal dari
larutan induk yang terbawa pada permukaan kristal pada saat proses
pemisahan padatan dari larutan induknya (retention liquid). Pengotor
pada permukaan kristal ini dapat dipisahkan hanya dengan pencucian
.Cairan yang digunakan untuk mencuci harus mempunyai sifat dapat
melarutkan pengotor tetapi tidak melarutkan padatan kristal. Salah satu
cairan yang memenuhi sifat diatas adalah larutan jenuh dari bahan kristal
yang akan dicuci,namun dapat juga dipakai pelarut pada umumnya yang
memenuhi kriteria tersebut. Adapun pengotor yang berada di dalam kristal
tidak dapat dihilangkan dengan cara pencucian. Salah satu cara untuk
menghilangkan pengotor yang ada di dalam kristal adalah dengan jalan
rekristalisasi, yaitu dengan melarutkan kristal tersebut kemudian
mengkristalkannya kembali. Salah satu kelebihan proses kristalisasi
dibandingkan dengan proses pemisahan yang lain adalah bahwa pengotor
hanya bisa terbawa dalam kristal jika terorientasi secara bagus dalam
kisi kristal.

23
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

METODOLOGI
Pada penelitian ini garam yang akan dimurnikan didapat dari
tambak. Garam tambak tersebut mula-mula dicuci terlebih dahulu dengan
larutan jenuh garam NaCl. Tujuan dari pencucian ini adalah untuk
memisahkan pengotor-pengotor yang ada pada permukaan kristal.
Selanjutnya dibuat larutan jenuh dari garam yang telah dicuci tersebut.
Larutan jenuh garam NaCl ini selanjutnya dipanaskan dari suhu kamar
sampai titik didihnya di dalam kristaliser batch dengan volume 1,5 liter.
Setelah mencapai titik didihnya pemanasan dilakukan terus sehingga
terjadi penguapan air dan kristalisasi garam dari larutan. Pemanasan
dilakukan dengan menggunakan oli pemanas yang berada di dalam jacket
kristaliser. Selama proses kristalisasi dilakukan pengadukan pada
kecepatan 300 – 500 rpm dan pencatana suhu larutan dari waktu ke
waktu. Pada akhir percobaan kristal yang terbentuk dipisahkan dari
larutan induknya dengan cara penyaringan. Kristal yang telah terpisahkan
selanjutnya dikeringkan dengan menggunakan udara sekitar. Selanjutnya
dilakukan analisa kandungan pengotor (impurities) dari kristal yang sudah
kering tersebut dengan metode spektrofotometri dan titrasi
kompleksometri. Dari hasil analisa kandungan impurities ini selanjutnya
ditentukan kadar NaCl dalam garam. Pada tahap akhir dilakukan
pengayakan terhadap kristal yang sudah kering untuk mengetahui
distribusi ukuran kristal dan rata-rata ukuran kristal. Dari harga rata-
rata ukuran kristal ini dapat diketahui laju pertumbuhan kristalnya (crystal
growth rate).

HASIL DAN DISKUSI

Kemurnian garam
Kadar NaCl dan pengotor dari umpan (garam tambak), garam

24
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

tambak tercuci dan garam hasil rekristalisasi dapat dilihat pada Tabel-1
berikut :
JENIS GARAM % % % % %
NaCl MgCl2 MgSO4 CaSO4 Insoluble
Garam tambak 88,38 1,47 1,65 0,29 8,20
Garam tercucian 94,71 0,65 0,47 0,25 3,92
Garam kristalisasi 99,01 0,10 0,03 0,05 0,82

Dari Tabel-1 di atas terlihat bahwa pencucian berperanan cukup besar

dalam meningkatkan kandungan NaCl karena pencucian dapat
menurunkan kadar pengotor. Hal ini menunjukkan bahwa cukup besar
pengotor yang berada pada permukaan garam yang diperleh langsung
dari tambak. Pada tahap berikutnya dengan rekristalisasi kandungan
pengotor dapat diturunkan lagi sampai harga yang cukup kecil sehingga
didapatkan garam dengan kandungan NaCl mencapai 99,01 %. Pada
tahap rekristalisasi ini pengotor-pengotor yang berada /terperangkap di
dalam kristal akan terlepaskan dari kristal karena pelarutan kristal.
Selanjutnya proses kristalisasi mempunyai selektifitas yang cukup tinggi
sehingga kadar pengotor yang masih berada dalam kristal yang dihasilkan
cukup kecil.

Laju Pertumbuhan Kristal (crystal growth rate)

Salah satu phenomena yang penting dari kristalisasi adalah
pertumbuhan kristal. Tahap ini sangat berperanan dalam menghasilkan
distribusi ukuran kristal. Menurut teori difusi-reaksi pertumbuhan kristal
dapat dikontrol oleh tahap difusi atau reaksi. Jika tahap yang mengontrol
adalah tahap difusi maka laju pertumbuhan kristal dapat ditingkatkan
dengan meningkatkan laju pengadukan. Meningkatnya laju pengadukan

25
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

akan meningkatkan harga bilangan Reynold dari sistem dan akan

mengurangi tebal lapisan film. Dengan menurunnya tebal lapisan film
ini akan meningkatkan koefisien difusi zat terlarut (kd) maupun koefisien
overall (KG) yang berarti akan meningkatkan laju pertumbuhan kristal.

Tabel-2 berikut menyajikan data yang diperoleh dari percobaan

dengan kecepatan pengadukan yang berbeda. T nukleasi adalah menit
(dihitung mulai awal percobaan) saat nukleasi pertama terjadi. Sedangkan
T akhir adalah menit pada saat percobaan dihentikan. Jadi selisih antara
T akhir dan T nukleasi adalah merupakan rentang waktu yang digunakan
untuk pertumbuhan kristal.

Tabel-2 : Laju Pertumbuhan Kristal

Kecepatan Diameter
pengadukan rata-rata
kristal
(µm)
T nukleasi 134 menit
300 rpm 301,2 T akhir 230 menit
laju 3,2 (µm/menit)
pertumbuhan
kristal
T nukleasi 125 menit
400 rpm 296,2 T akhir 230 menit
laju 2,8 (µm/menit)
pertumbuhan
kristal
T nukleasi 113 menit
500 rpm 294,0 T akhir 230 menit
laju 2,5 (µm/menit)
pertumbuhan
kristal

26
 Setyopratomo, Siswanto, Ilham, Studi Eksperimental Pemurnian Garam

Dari data percobaan yang disajikan dalam Tabel-2 di atas terlihat

bahwa meningkatnya laju pengadukan tidak mengakibatkan meningkatnya
laju pertumbuhan kristal. Dengan demikian hasil ini menunjukkan bahwa
laju pertumbuhan pada kristalisasi garam NaCl tidak dikontrol oleh tahap
difusi.

KESIMPULAN
Kesimpulan yang dapat diambil adalah sebagai berikut :
1. Pencucian berperanan cukup besar dalam meningkatkan kandungan
NaCl karena pencucian dapat menurunnkan kadar pengotor. Hal
ini menunjukkan bahwa cukup besar pengotor yang berada pada
permukaan garam yang diperleh langsung dari tambak
2. Dengan rekristalisasi kandungan pengotor dapat diturunkan lagi
sampai harga yang cukup kecil sehingga didapatkan garam dengan
kandungan NaCl mencapai 99,01 %.
3. Laju pertumbuhan pada kristalisasi garam NaCl tidak dikontrol oleh
tahap difusi.

DAFTAR PUSTAKA
De Haas, M.P., 1999. Eutectic Freeze Crystallization. experimental
research on the separation of acid KNO3-HNO3-H2O-solution
in a 15 liter Cooled Disc Column Crystallizer. Laboratory For
Process Equipment. TU Delft.
Geankoplis, C.J. 1993. Transport Processes and Unit Operations, edisi
3, halaman 737-747. Prentice-Hall, Inc.
Industrial Crystallization and Precipitation Workshop.1998. The AJ
Parker Cooperative Research Centre for Hydrometallurgy and The
Technical University of Delft.

27
Unitas, Maret 2003 - Agustus 2003, Vol. 11 no.2

Kirt-othmer. 1991. Encyclopedia of Chemical Technology, Volume XXI,

halaman 865-903. U.S.A. : John Willey and Sons.
Mc Cabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, Peter. 1976. Unit Operations of
Chemical Engineering, edisi 5, halaman 894-899. New York :
Mc Graw-Hill Book Company.
Mullin, J.W. 1993. Crystallization, 3rd edition. Butterworth-Heinemann
Ltd.
Sedivy, V.M.1993. Purification of Salt for Chemical and Human
Consumption. Krebs Swiss. Zurich. Swittzerland.

28
 DIPERIKSA
KETERANGAN TANDA TANGAN
NO TANGGAL

1. 12/12/2013 -Halaman judul

-Intisari
-Penyusunan lampiran
-Gambar dan grafik
-Judul bab
-Footer
-Prosedur percobaan
-Laporan sementara
-Referensi

2. 16/12/2013 -EYD