Purwanto A., dkk.

ISSN 0216 - 3128 123

METODE ELEKTRODA SELEKTIF ION NITRAT UNTUK

PENGUJIAN NITRAT DALAM AIR
Purwanto A, dan Samin P
Pusat Teknologi Akselerator dan Proses Bahan – BATAN, Yogyakarta

ABSTRAK
METODE ELEKTRODA SELEKTIF ION NITRAT UNTUK PENGUJIAN NITRAT DALAM AIR. Telah
dilakukan penelitian pengujian nitrat-nitrogen (NO3--N) dengan metode potensiometri elektroda selektif ion
(ESI) menggunakan potensiometer Metrohm dengan elektroda selektif ion nitrat dan pembanding Ag/AgCl.
Kurva standar dibuat dengan kisaran konsentrasi 1-50 ppm dalam larutan pengatur kuat ion (NH4)2SO4,
asam borat, asam sulfamat. Dari kurva standar diperoleh hubungan linier antara Log [NO3--N] terhadap
potensial (mV) pada kisaran konsentrasi 2-50 ppm, faktor Nernst antara 49 – 52 mV perdekade, waktu
tanggap elektroda 5 menit. Validasi metode dilakukan dengan menentukan akurasi, presisi dan batas
deteksi. Presisi ditentukan dari koefisien variansi terhadap larutan NO3--N konsentrasi 2, 3, 4 dan 5 ppm
dengan 7 pengulangan, diperoleh koefisien variansi antara 0,37% - 1,6%. Uji perolehan kembali (recovery)
terhadap 2, 4, 6 dan 8 ppm standar nitrat yang ditambahkan ke dalam cuplikan diperoleh antara 99,88 –
106,89%. Batas deteksi ditentukan dari kurva standar diperoleh 0,60 ppm. Metode ini diterapkan untuk
menganalisis nitrogen-nitrat dalam air limbah industri mineral A/KL-P2 diperoleh konsentrasi rerata
48,259 + 1,030 ppm, dalam air sungai TBB/H-2 diperoleh 1,972 + 0,045 ppm.

Kata Kunci : elektroda selektif ion nitrat

ABSTRACT
NITRATE ION SELECTIVE ELECTRODE METHOD FOR THE DETER-MINATION OF NITRATE ION IN
WATERS SAMPLE. The determination of nitrate ion in industrial water and river water with nitrate ion
selective electrode Metrohm and reference electrode Ag/AgCl double jounction has been carried out.
Calibration curve was made from the concentration range of nitrate ion is 1.0 and 50 ppm in ionic strength
adjustment (ISA) solution of 0.04 M (NH4)2SO4, boric acid and sulfamic acid. From standard calibration
curve between potential (mV) versus nitrate concentration, it was found that the NO3- electrode calibration
gave Nernst factor of 49 – 52 mV at NO3- ion concentration ranges of 2 to 50 ppm, response time of 5
minutes. The accuracy determined with recovery test by addition of 2, 4, 6 and 8 ppm nitrate standard to the
sample solution, gave values between 99.88 – 106.89%., precision from coeficient of variation (CV) is 0.37%
- 1.6%, and detection limit is 0.6 ppm respectively. The application of this methode for the determination of
nitrogen-nitrate in industrial water and river water. The NO3--N concentration results in mineral industries
water A/KL-P2 is 48.259 + 1.030 ppm, and river water TBB/H-2 is 1.972 + 0.045 ppm.

Keyword : nitrate ion selective electrode

PENDAHULUAN %, jika nilainya berada pada rentang 90-110% maka

metode ini dikatakan baik. Presisi metode analisis

V alidasi merupakan konfirmasi melalui

pengujian dan pengadaan bukti yang obyektif
bahwa persyaratan tertentu untuk tujuan
khusus dipenuhi. Menurut SNI 19-17025-2008,
salah satu klausulnya menyebutkan bahwa
laboratorium harus memvalidasi metode tidak baku,
metode yang dikembangkan, dan metode baku yang
digunakan di luar lingkup yang dimaksudkan(1).
Hasil uji yang absah apabila hasil validasinya
diperoleh akurasi (ketepatan) dan presisi
(kecermatan) yang baik. Akurasi dinyatakan
dengan nilai recovery yang dihitung dari kadar
terukur dibagi dengan kadar diketahui dikalikan 100
dihitung berdasarkan Coefficient of Variation (CV)
yang dihitung dari simpangan baku dibagi nilai rata-
rata dikalikan 100%, jika nilainya kurang dari 2 %
maka metode ini presisinya baik.(2) Metode uji
memegang peranan yang sangat penting dalam
memperoleh hasil uji dengan akurasi dan presisi
tinggi. Salah satu alat uji yang mendukung
laboratorium penguji di PTAPB BATAN adalah
Potensiometer dengan Elektroda Selektif Ion (ESI)
nitrat buatan Metrohm Switzerland dan ruang
lingkup pengujian antara lain contoh uji air, air
limbah dan cuplikan lingkungan. Sehingga tujuan
penelilian ini adalah melakukan validasi metode

Prosiding PPI - PDIPTN 2010

Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
124 ISSN 0216 - 3128
elektroda selektif ion (ESI) nitrat untuk pengujian
nitrogen-nitrat dalam air.
Telah diketahui bahwa ion NO3- merupakan
bahan kimia kontaminan akut yang dilepaskan ke
penyedia air melalui limbah manusia dan ternak dan
pupuk.. Air hujan atau irigasi dapat membawa nitrat
turun melalui tanah ke air tanah sehingga air minum
dapat terkontaminasi nitrat bila diambil dari sumber
ini. Ion nitrat ditemukan dalam air alam berasal dari
berbagai sumber alami dan buatan manusia. Nitrat
merupakan sumber utama nitrogen yang dibutuhkan
oleh tumbuh-tumbuhan dan binatang untuk sintesis
asam amino dan protein. Kebanyakan nitrogen di
bumi terdapat di atmosfer dalam bentuk gas
nitrogen, N2. Melalui proses yang disebut siklus
nitrogen(3), gas nitrogen dirubah ke dalam bentuk
yang siap pakai oleh tumbuh-tumbuhan dan
binatang. Konversi ini meliputi produk industri dari
pupuk, proses alam seperti fiksasi nitrogen
tumbuhan, peruraian tanaman dan binatang dan
berbagai limbah.
Dalam air alam konsentrasi nitrat biasanya
kurang dari 1 mg/L, sumber buatan manusia
menjadi naik di atas 3 mg/L. Sumber ini bisa
berasal dari kotoran binatang, runoff dari pemberian
pupuk, atau perlakuan dari berbagai air limbah.
Dalam air minum dengan tingkat konsentrasi diatas
10 mg/L potensial menyebabkan penyakit fatal bagi
bayi yang disebut methemoglobinemia, atau Blue-
Baby Syndrome.(3) Dalam penyakit ini haemoglobin
dikonversi oleh nitrat kedalam bentuk senyawa yang
menghambat transport oksigen. Pencemaran nitrat
dalam air permukaan dan air alam menjadi masalah
besar ekologi dalam beberapa area pertanian. Suplai
air minum perlu diuji kadar nitrogen-nitrat pada
setiap kurang dari 2-3 tahun untuk mengetahui ada
tidaknya kenaikan senyawa nitrogen nitrat, nitrit dan
amonia(8).
Metoda elektroda selektif ion nitrat
merupakan salah satu metode analisis elektrokimia
yang dapat digunakan untuk analisis kuantitatif,
penentuan kandungan nitrat dalam air. Penggunaan
elektroda selektif ion (ESI) dalam analisis kimia
sangat luas karena selektivitasnya tinggi, relatif
murah, cepat, tidak memerlukan perlakuan awal
yang rumit dan dapat digunakan untuk pengujian
anion maupun kation. Dalam beberapa aplikasinya
metode ESI menjadi alternatif pengganti metode
analisis yang telah ada dengan nilai kelebihan dalam
hal efisiensi dan kesederhanaan dalam
pengukurannya, akan tetapi kelemahan metode ESI
ini kestabilannya rendah.(4)
Elektroda selektif ion berdasarkan jenis ion
sensitif membran yang digunakan dalam
konstruksinya digolongkan menjadi 3, yaitu :
elektroda membran padat (solid-state) membran cair
Prosiding PPI - PDIPTN 2010
Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
Purwanto A., dkk.
(liquid) dan membran gelas. Elektroda ion selektip
nitrat termasuk dalam elektroda membran cair
(liquid) ion-exchange berisi plastik inert porous
substrat yang dijenuhkan dengan air tidak
bercampur (immisible) dengan pelarut organik yang
mengandung garam anorganik dari ion yang diukur.
DASAR TEORI
Respon dari suatu elektroda selektif ion
adalah potensial sebagai fungsi dari aktivitas ion
atau konsentrasi dalam larutan. Bila aktivitas naik
maka potensial elektroda menjadi lebih positip bila
elektrodanya adalah sensor kation, menjadi lebih
negatif jika elektroda sensor untuk anion. Bila
potensial elektroda dari suatu elektroda diukur
terhadap elektroda pembanding, diperoleh harga
potensial sebanding dengan logaritma aktivitas atau
konsentrasi ion. Hubungan antara potensial
elektroda dengan aktivitas ion ditunjukkan dengan
persamaan Nernst sebagai berikut :
RT
E = E a + 2,303 log a
nF
Dimana :
E : adalah total potensial dari sistem yang
diukur
Ea : adalah bagian dari total potensial terhadap
elektroda pembanding dalam larutan
R : adalah konstante gas umum (8,314 J.K-
1
.mol-1)
T : adalah derajat Kelvin, n muatan ion
F : adalah bilangan Faraday (96,485 C.mol-1)
a : adalah aktivitas ion dalam larutan cuplikan
Untuk sepuluh kali perubahan dalam aktivitas ion,
potensial elektroda (pada 25 0C) berubah dengan
59,2 mV jika ion yang diukur adalah monovalen dan
29,6 mV jika yang diukur adalah divalen. Akan
tetapi dalam prakteknya sering diperoleh slope
elektroda yang lebih kecil atau kurang dari teori dan
hal ini menyebabkan kesalahan pengukuran jika
kompensasi tidak dipenuhi.(4).
BAHAN DAN TATAKERJA
Bahan
Larutan standar ion NO3- dari KNO3 , larutan
ISA (Ionic Strength Adjustor) campuran dari (NH4)2
SO4 0,04M, asam sulfamat H2NSO3H, asam borat
H3BO3, perak asetat AgCH3COO, kloroform
CHCl3, asam sulfat H2SO4, semua bahan buatan
Merck berkualitas p.a., akuabides.
Purwanto A., dkk. ISSN 0216 - 3128
Peralatan
Alat uji yang digunakan adalah Potensio-
meter 654 pH buatan Metrohm dilengkapi dengan
elektroda selektif ion NO3-, elektroda pembanding
Ag/AgCl double junction, motor pengaduk magnet.
Alat–alat pendukung adalah neraca analitik
Sartorius, oven, eksikator, mikro pipet, labu takar,
beker polietilen, stop watch, serta alat–alat
laboratorium lainnya.
Tata kerja :
1. Pembuatan larutan
− Larutan standar NO3- -N, konsentrasi 100
ppm
KNO3 dikeringkan dalam oven pada suhu
105 0C selama 24 jam, kemudian ditimbang
0,7218 g KNO3 dilarutkan dalam akuabides
hingga volume 1 L dengan adanya 2 mL
kloroform (CHCl3) sebagai pengawet,
larutan ini stabil untuk 6 bulan.(5)
− Larutan pengatur kuat ion (ionic strength
adjuster, ISA)
Ditimbang kristal ammonium sulfat,
(NH4)2SO4 13,2140 gram, asam sulfamat,
H2NSO3H 3,1554 gram, asam borat, H3BO3
1,5458 gram, dilarutkan dalam akuabides
hingga volume 100 mL, pH ditepatkan 3,0
dengan H2SO4 encer.
− Larutan AgCH3COO 0,06 M
Ditimbang 1,0015 gram AgCH3COO
dilarutkan dalam akuabides sambil diaduk
dan dipanaskan, setelah dingin volume
ditepatkan 100 mL.
2. Pengkondisian elektroda
− Sebelum sel elektrokimia digunakan untuk
pengujian ion nitrat perlu dilakukan
pengkondisian dengan cara elektroda
dicelupkan sambil diaduk ke dalam larutan
KNO3 0,01 M atau dengan larutan standar
NO3- -N, konsentrasi terendah dalam kisaran
konsentrasi kurva standar yaitu 1 atau 2 ppm,
selama 1 hingga 2 jam, laman perendaman
tergantung elektroda itu baru digunakan atau
periode lama tidak digunakan. Kemudian sel
dicuci dengan akuabides berulangkali,
potensial akuabides diukur potensialnya
demikian pula untuk larutan blanko. Untuk
pengukuran berikutnya diusahakan agar
potensial larutan blanko mirip dengan
potensial blanko pada pengukuran-
pengukuran sebelumnya.
Prosiding PPI - PDIPTN 2010
Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
125
3. Verifikasi elektroda selektif ion NO3-
− Uji verifikasi ditentukan berdasarkan harga
potensial elektroda selektif ion relatif
terhadap elektroda pembanding Ag/AgCl.
Penentuan linieritas kurva, nilai faktor
Nernst, waktu tanggap elektroda, sehingga
dalam pelaksanaannya disiapkan larutan
mengandung nitrat sebagai berikut :
− Dibuat satu deret larutan standar NO3--N
dalam larutan ISA : (NH4)2SO4 0,04 M,
asam borat, asam sulfamat, pH 3,0. dengan
variasi konsentrasi adalah : 1,0 ; 2,0 ; 3,0 ;
4,0 ; 5,0 ; 10,0 ; 20,0 dan 50,0 ppm. Larutan
dituangkan ke dalam beker plastik
(polipropylen) 50 mL, diaduk dengan motor
pengaduk magnit dan dilakukan pengamatan
potensial masing–masing larutan untuk
selang waktu 1 hingga 10 menit. Dibuat
kurva kalibrasi antara potensial (mV)
terhadap logaritma konsentrasi ion NO3--N
(ppm) dan harga slope dari persamaan garis
kurva kalibrasi merupakan harga faktor
Nernst (2,303 RT/nF). Harga faktor Nernst
memenuhi persyaratan apabila pada suhu 25
0
C berada dalam kisaran 54 + 5 mV atau 57,1
+ 5 mV perdekade.(6,7)
4. Penentuan akurasi, uji perolehan kembali
(recovery)
− Untuk menentukan uji recovery dilakukan
pembuatan kurva kalibrasi standar ion nitrat
(NO3- ) konsentrasi 1,0 – 20 ppm dalam
larutan ISA (ionic strength adjustor)
amonium sulfat 0,04 M pH 3,0. Kurva
kalibrasi ini digunakan untuk menentukan
kadar ion NO3- dalam contoh air limbah
A/KL-P2 Tailing. Selanjutnya ke dalam
larutan contoh tersebut di spike dengan
larutan standar ion nitrat (NO3- ) konsentrasi
2, 4, 6, dan 8 ppm dan dihitung harga
konsentrasi ion NO3- nya. Prosen recovery
dihitung dari selisih konsentrasi ion NO3-
standar hasil analisis dan harga
sesungguhnya dikalikan 100. Sedangkan
presisi ditentukan dengan menghitung
simpangan baku (Sd) dari tujuh pengujian
larutan, dan koefisien variasi (CV) dihitung
sebagai berikut :
S d
% CV = x 100
X
5. Penentuan batas deteksi metode
− Dilakukan dengan cara uji statistika terhadap
kurva kalibrasi standar antara potensial (mV)
terhadap log konsentrasi ion NO3- (ppm)
126
dengan menghitung harga limit of detection
(Lod) dengan rumus :
) 2
∑ (y i − y)
SB = i
n − 2
simpangan baku blanko dihitung dari kurva
kalibrasi standar, kemudian ditentukan harga
Y, Y = YB + 3SB, YB adalah harga ordinat
kurva kalibrasi yang tidak melalui titik nol
(potensial blanko). Setelah harga Y diperoleh
kemudian diplotkan ke dalam kurva kalibrasi
akan diperoleh harga X yaitu limit/batas
deteksi metode
6. Penentuan konsentrasi ion NO3--N dalam
contoh uji
a. Dengan cara kurva standar (langsung)
Larutan contoh masing–masing dipipet
sejumlah 25 mL dimasukkan ke dalam beker
gelas, pH diatur antara 3-4 dengan ditambah
asam sulfat encer bertetes-tetes, kemudian
ditambah 5 mL larutan AgCH3COO, bila
terjadi endapan disaring. Filtrat ditampung
dalam labu takar 50 mL ditambah 2 mL
larutan ISA (NH4)2SO4 0,2 M. Larutan
diencerkan hingga batas sehingga larutan
ISA mempunyai konsentrasi 0,04M. Larutan
yang terjadi diukur potensialnya pada waktu
tanggap 5 menit. Konsentrasi ion NO3-
ditentukan menggunakan kurva kalibrasi
standar dikalikan dengan faktor pengenceran.
b. Dengan cara standar adisi (metode selisih
kenaikan standar )
Larutan contoh masing–masing dipipet
sejumlah 25 mL dimasukkan ke dalam beker
gelas, pH diatur antara 3-4 dengan ditambah
asam sulfat encer bertetes-tetes, kemudian
ditambah 5 mL larutan Ag-CH3COO, bila
terjadi endapan disaring. Filtrat ditampung
dalam labu takar 50 mL ditambah 2 mL
larutan ISA NH4- sulfat 0,2M. Larutan yang
terjadi diukur potensialnya pada waktu
tanggap 5 menit. Selanjutnya ke dalam
larutan contoh tersebut di adisi dengan
larutan standar ion nitrat (NO3- ) 1000 ppm,
volume tertentu (µL) sehingga konsentrasi
nitrat yang ditambahkan (∆C) : 2, 4, 6, dan 8
ppm, setiap penambahan standar diukur
potensialnya, konsentrasi ion NO3- dalam
contoh uji (Cs) dihitung dengan
persamaan(4):
⎡ 1 ⎤ pada Tabel 2 di bawah.
Cs = ∆C ⎢
⎣ 10
∆E / S
− 1 ⎥⎦
Cs : konsentrasi spesies yang diukur
Prosiding PPI - PDIPTN 2010
Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
ISSN 0216 - 3128 Purwanto A., dkk.
∆C : perubahan konsentrasi disebabkan
kenaikan atau penurunan konsentrasi
disebabkan ion analit
S : faktor Nernst atau slope elektroda
∆E : perubahan potensial olek karena
perubah-an konsentrasi
HASIL DAN PEMBAHASAN
Metode elektroda selektif ion telah banyak
digunakan dalam berbagai analisis kuantitatif untuk
menentukan kandungan kation maupun anion.
Elektroda selektif ion merupakan sensor
elektrokimia potensiometri yang berfungsi sebagai
indikator keberadaan dan kuantitas analit. Elektroda
selektif ion nitrat dalam konstruksinya sebagai
sensor menggunakan jenis membran cair (liquid)
ion-exchange berisi plastik inert porous. Sebelum
digunakan untuk pengujian, dilakukan uji verifikasi
dengan penentuan linieritas kurva, kisaran
konsentrasi yang memenuhi pers. Nernst, waktu
tanggap elektroda dan faktor Nernst. Kurva standar
ion NO3--N dibuat dengan kisaran konsentrasi 1,0
ppm hingga 50 ppm dalam larutan pengatur kuat ion
terdiri dari campuran ammonium sulfat, asam borat,
asam sulfamat pH 3,0. Diperoleh hubungan linier
antara Log [NO3- -N] terhadap potensial, pada
kisaran konsentrasi 2-50 ppm dengan koef, korelasi
(r) = 0,995, sedangkan waktu tanggap adalah 5
menit. Salah satu contoh data pengamatan potensial
(mV) terhadap konsentrasi NO3- -N, yang diamati
dari menit pertama hingga 10 menit ditunjukkan
pada Tabel 1. Dari beberapa kali pembuatan kurva
kalibrasi standar dengan rentang konsentrasi 2,0 –
50 ppm, diperoleh harga faktor Nernst berkisar
antara 52 mV–49 mV, sedangkan untuk kisaran
konsentrasi 1,0 – 50 ppm diperoleh harga yang lebih
rendah (Tabel 1) di bawah. Disamping itu turunnya
harga faktor Nernst disebabkan oleh faktor usia
pemakaian elektroda, dalam instruction manual
Metrohm (5) disebutkan bahwa rata-rata durasi pada
pemakaian ½ tahun, hal ini disebabkan oleh sifat
kimia bahan sensor membran polimer dibatasi oleh
lamanya penyimpanan. Usia pemakaian elektroda
selektif ion nitrat ditentukan oleh bahan aktif dan
plasticizer yang digunakan. Dengan bertambahnya
waktu, sensitivitas respon elektroda menunjukkan
penurunan.
Kurva standar antara logaritma konsentrasi
NO3- - N terhadap potensial (mV) ditunjukkan pada
Gambar 1di bawah.
Batas deteksi ditentukan secara perhitungan statistik
dari persamaan regresi kurva standar ditunjukkan
Dari kurva standar diperoleh persamaan regresi : Y
= -52,5306 X + 203,7306 r = 0,991
Purwanto A., dkk. ISSN 0216 - 3128 127

Tabel 1. Potensial (mV) yang diamati dari menit ke 1 hingga 10 menit untuk konsentrasi ion NO3 - - N : 1 – 50 ppm

Konsentrasi Potensial Elektroda (mV) diamati pada menit ke

(ppm) Log C 1' 1' 3' 4' 5' 5' 10' 10'
1 0,000 209,4 - - - 208,4 - 208,0 -
2 0,301 196,2 196,2 196,5 196,6 196,8 196,8 197,4 197,4
5 0,699 179,5 179,5 179,9 180,0 180,2 180,2 180,8 180,8
10 1,000 165,1 165,1 164,9 165,0 165,0 165,0 165,3 165,3
20 1,301 148,9 148,9 149,0 149,2 149,3 149,3 149,8 149,8
50 1,699 125,0 125,0 123,0 123,8 123,7 123,7 123,2 123,2

F.Nernst (B) -50,915 -49,051 -52,381 -51,933 -49,320 -52,140 -49,428 -52,830
Intercpt (A) 213,855 211,559 215,041 214,853 211,667 215,140 211,940 216,130
Korelasi (R) 0,9969 0,9970 0,9955 0,9960 0,9951 0,9960 0,9936 0,9953

Potensial (mV)
Y = Yb + 3 Sb = 215,4816
225,0

200,0
Batas deteksi (LOD) dihitung dengan memasukkan
175,0
harga Y ke persamaan regresi, dan diperoleh log X
150,0 = - 0,2237 sehingga X = 0,597 ppm Jadi pada
125,0 kisaran konsentrasi : 2-50 ppm, batas penentuan
100,0 terendah adalah 0,6 ppm.
75,0

50,0 Penentuan konsentrasi ion NO3--N dalam contoh

0,000 0,500 1,000 1,500 2,000
uji
Log [nitrat], ppm

Gambar 1. Kurva log konsentrasi NO3 -N, 2–50 ppm a. Dengan cara kurva standar (langsung)
terhadap potensial (mV) yang diamati Dengan menggunakan kurva kalibrasi standar
menit ke 5 untuk rentang konsentrasi NO3- -N 2,0 -20 ppm
Standar deviasi blanko, untuk menghitungan konsentrasi NO3- -N dalam
^
contoh air limbah industri mineral ditunjukkan
Sb = SY / X =
∑ (Yi − Y) 2
=
61,37 = 3,9170 tabel 3 di bawah.
n−2 3

Tabel 2. Batas deteksi dihitung dari persamaan kurva standar

Kons.NO3--N Log [NO3--N] Potensial ∧ ∧

(ppm) (Xi) (Yi) Y ( Yi − Y ) 2

2 0,301 187,0 187,92 0,84
5 0,699 171,9 167,01 23,90
10 1,000 148,6 151,20 6,76
20 1,301 130,9 135,39 20,14
50 1,699 117,6 114,48 9,73
∧
Σ ( Yi − Y ) 2 = 61,37

Prosiding PPI - PDIPTN 2010

Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
128 ISSN 0216 - 3128 Purwanto A., dkk.

Tabel 3. Kadar NO3- -N dalam cuplikan air limbah industri mineral/ A/KLP2 Tailing, ditentukan dengan cara
kurva standar (langsung)
Sampel E log C C CxP C CV
Sd
No (mV) (regresi) (ppm) (ppm) rerata (%)
1 209,4 0,3806 2,405 48,100
2 208,5 0,3980 2,500 50,000
48,800 0,837 1,714
3 209,1 0,3864 2,435 48,700
4 209,2 0,3845 2,420 48,400

1 212,2 0,3476 2,230 44,600

2 209,2 0,4086 2,565 51,300 48,900 3,732 7,633
3 209,4 0,4045 2,540 50,800

b. Dengan cara standar adisi (metode selisih

kenaikan standar) ⎡ 1 ⎤ ;
Cs = ∆C ⎢
⎣ 10
∆E / S
− 1 ⎥⎦
Larutan contoh A/KL-P2 tailing di adisi dengan
larutan standar ion nitrat (NO3- ) 1000 ppm, data percobaan dan perhitungan ditunjukkan
volume tertentu (mL) sehingga konsentrasi nitrat pada Tabel 4.
yang ditambahkan (∆C) : 2, 4, 6, dan 8 ppm, setiap
penambahan standar diukur potensialnya, Contoh uji yang ditentukan dengan cara kurva standar
konsentrasi ion NO3- dalam contoh uji (Cs) langsung (Tabel 3.) dan yang ditentukan dengan cara
dihitung dengan persamaan (4): standar adisi (Tabel 4.) diperoleh konsentrasi, standar
deviasi dan koefisien korelasi yang hampir sama.

Tabel 4. Kadar NO3--N dalam cuplikan air limbah industri A/KL-P2 Tailing, ditentukan dengan cara adisi
standar.
NO3- -N
∆C E ∆E Cs Cs x P CsRerata Sd
1000 ppm 10∆E/S-1
(ppb) (mV) (mV) (ppm) P=20 (ppm) (ppm)
(mL)
0,000 0,00 209,4
0,050 2,00 194,9 -14,5 0,9043 2,212 44,323
0,100 4,00 186,9 -22,5 1,7168 2,330 46,784
46,807 1,767
0,150 6,00 181,1 -28,3 2,5152 2,385 47,900
0,200 8,00 176,4 -33 3,3313 2,401 48,221

0,000 0,00 208,5

0,050 2,00 194,5 -14 0,8624 2,319 46,473
0,100 4,00 186,5 -22 1,6571 2,414 48,469
48,422 1,385
0,150 6,00 180,6 -27,9 2,4533 2,446 49,109
0,200 8,00 176 -32,5 3,2362 2,472 49,638

0,000 0,00 209,1

0,050 2,00 195,2 -13,9 0,8542 2,341 46,922
0,100 4,00 187,3 -21,8 1,6336 2,449 49,166
49,235 1,682
0,150 6,00 181,5 -27,6 2,4076 2,492 50,042
0,200 8,00 177 -32,1 3,1616 2,530 50,810

0,000 0,00 209,2

0,050 2,00 195,2 -14 0,8624 2,319 46,473
0,100 4,00 187,2 -22 1,6571 2,414 48,469
48,572 1,524
0,150 6,00 181,4 -27,8 2,4380 2,461 49,417
0,200 8,00 176,8 -32,4 3,2174 2,486 49,928

Uji validitas metode dengan menentukan
presisi berdasarkan perhitungan koefisien variansi
terhadap larutan NO3- -N konsentrasi 2, 3, 4 dan 5
ppm masing-masing 7 pengulangan, diperoleh
harga presisi yang baik dengan koefisien variansi
antara 0,37 % - 1,6 % sedangkan menurut acuan <
2% (2). Uji perolehan kembali (recovery) terhadap 2,
4, 6, 8 ppm larutan standar nitrat yang ditambahkan
ke dalam cuplikan diperoleh recovery berkisar
antara 99,88 – 106,89 %, nilai ini berada pada

Prosiding PPI - PDIPTN 2010

Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
Purwanto A., dkk. ISSN 0216 - 3128
rentang 90-110 %(2), sehingga dapat dikatakan bahwa
alat dan metode uji mempunyai presisi dan akurasi
yang baik.
Larutan pengatur kuat ion, ISA pH 3 yang dibuat
dari ammonium sulfat 0,04 M, asam sulfamat dan
asam borat masing-masing 0,01 M berfungsi
sebagai pengatur kuat ion sekaligus sebagai bufer
dan untuk mengurangi gangguan matriks larutan
cuplikan yang diuji. Ammonium sulfat sebagai
pengatur kuat ion, asam sulfamat untuk mencegah
gangguan dari ion nitrit, asam borat untuk mengatur
pH 3 mengurangi gangguan dari bikarbonat(5).
KESIMPULAN
1. Dari hasil percobaan yang dilakukan diperoleh
kesimpulan bahwa unjuk kerja elektroda selektif
ion NO3- linier pada kisaran konsentrasi 2-50
ppm, dengan waktu tanggap 5 menit, diperoleh
harga faktor Nernst di bawah acuan yaitu antara
49–52 mV perdekade konsentrasi.
2. Presisi yang ditentukan dari koef. variasi
terhadap larutan NO3- -N konsentrasi 2, 3, 4 dan
5 ppm masing-masing 7 pengulangan, diperoleh
presisi yang baik dengan koefisien variasi antara
0,37 % - 1,6 %, nilai ini memenuhi acuan < 2%
(2)
. Uji perolehan kembali (recovery) terhadap 2,
4, 6, 8 ppm larutan standar nitrat yang
ditambahkan ke dalam cuplikan diperoleh
recovery berkisar antara 99,88 – 106,89 %,
sehingga dapat dikatakan alat dan metode uji
mempunyai presisi dan akurasi yang baik. Batas
deteksi metode ESI nitrat yang ditentukan dari
kurva standar diperoleh sebesar 0,6 ppm. Hasil uji
kadar ion NO3- dalam air limbah industri mineral
A/KL-P2 diperoleh konsentrasi rerata 48,259 +
1,030 ppm, dalam air sungai TBB/H-2 diperoleh
1,972 + 0,045 ppm.
DAFTAR PUSTAKA
1. ANONIM., Persyaratan Umum Kompetensi
Laboratorium Pengujian dan Laboratorium
Kalibrasi, SNI 19-17025-2005, Badan
Standardisasi Nasional, Jakarta (2005)
2. MULJA, M., dan HANWAR, D., Prinsip-
Prinsip Cara Berlaboratorium yang Baik (Good
Laboratory Practice), Majalah Farmasi
Airlangga, Vol. III, No.2, 2003.
3. ANONIM., Determining The Amount of
Nitrate in Water, Westminster College-SIM
4. ANONIM., Determination of Nitrate Ion Levels
in Water Samples by Use Of Ion Selective
Electrode, Department of Chemistry The
Prosiding PPI - PDIPTN 2010
Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010
129
University of Adelaide, Australia,
http://www.chemistry.adelaide.edu.au
5. ANONIM., Standard Methods For The
Examination of Water and Wastewater, 18 th
Edition, American Public Health Association,
Washington, 1992, (4500-NO3- D. Nitrate
Electrode Method).
6. ANONIM., Ion Selective Electrodes (ISE).,
Metrohm Ion Analysis, Instruction for Use CH-
9100 Herisau (Switzerland)
7. RUNDLE CHRIS C., Operating Instructions
for ELIT Ion-Selective Electrodes,
http://www.nico2000.net/analytical/nitrate.htm
8. ANONIM., Nitrate Nitrite Nitrogen in Drinking
Water, http://www.water research. net/nitrate.
9. SAWYER DONALD T., Chemistry
Experiments for Instrumental Methods, John
Wiley & Sons Inc., Canada 1984.
10. ATIKAH., Fenomena Transport Ion Nitrat Pada
Elektroda Selektif Ion Tipe Kawat Terlapis
Membran Polivinilklorida Dengan Aliquat 336-
Nitrat., Kumpulan Abstrak Tesis A-Disertasi
Doktor 2005, ITB Central Library A’s CD
Collection.
11. YOKY EDY SAPUTRA., ”Verifikasi dan
Validasi Metoda di Laboratorium”, Juli 2009,
http//en, wikipedia.org/wiki/accuracy and
precision.
TANYA JAWAB
Wisjachudin Faisal
− Pengaruh unsur-unsur apa saja yang mengganggu
jalannya analisis dengan ion selektif nitrat ?
Purwanto
• Unsur-unsur pengganggu adalah ion klorida
dengan bikarbonat bila konsentrasinya 5-10
kalinya NO3--N. Ion-ion lainnya yang
mengganggu, tetapi biasanya dalam air
konsentrasinya kecil, yaitu NO2-, CN-, S2-, Br-,
I-.
• Untuk meminimalkan gangguan-gangguan ini
dengan cara menggunakan larutan buffer
mengandung Ag2SO4, untuk menghilangkan
Cl-,Br-, I-, S2- dan CN-, asam sulfamat, untuk
menghilangkan NO2-, dan larutan buffer pH
3 untuk mencegah gangguan HCO3- dan
menjaga agar pH konstan.
130 ISSN 0216 - 3128 Purwanto A., dkk.

Prosiding PPI - PDIPTN 2010

Pustek Akselerator dan Proses Bahan - BATAN
Yogyakarta, 20 Juli 2010