Laporan Ir
Laporan Ir
A. Tujuan Praktikum
1. Menentukan keberadaan zat aditif pada plastik kemasan melalui
perlakuan pemanasan.
2. Memahami prinsip dasar spektrometri inframerah dan
menggunakannya untuk identifikasi zat.
3. Mengembangkan kemampuan komunikasi verbal dan non-verbal
berkaitan dengan hasil analisa.
B. Tinjauan Pustaka
Spektroskopi merupakan studi antaraksi radiasi elektromagnetik dengan
materi. Radiasi elektromagnetik adalah suatu bentuk dari energi yang diteruskan
melalui ruang dengan kecepatan yang luar biasa. Dikenal berbagai bentuk radiasi
elektromagnetik dan yang mudah dilihat adalah cahaya atau sinar tampak. Tabel
I menjelaskan karakterisasi dari radiasi gelombang elektromagnetik. Contoh lain
dari radiasi elektromagnetik adalah radiasi sinar gamma, sinar x, ultra violet,
infra merah, gelombang mikro, dan gelombang radio seperti terlihat pada
Tabel II.
1
Tabel II. Radiasi elektromagnetik dan tipe spektroskopi.
2
Gambar 1. Gelombang Elektromagnetik.
Biasanya satuan panjang gelombang dinyatakan dalam nm atau
Angstrom, Ǻ (l nm = 10 Angstrom), kecuali radiasi infra merah dalam μm,
gelombang mikro dalam cm, dan gelombang radio dalam m (meter).
Panjang gelombang radiasi sinar t ampak berkisar dari 380 sampai 780 nm
dan radiasi infra merah berkisar dari 780 sampai 1000
um.
Frekuensi dengan simbol ʋ menunjukkan jumlah gelombang yang
terjadi per- detik. Frekuensi sering dinyatakan dengan satuan detik -1 atau
putaran per detik (Hz, Hertz).
dengan h menyatakan tetapan Planck yang besarnya 6,63 x 10 -27 erg detik
atau 6,63 x 10-34 J detik. Besaran energi foton sinar X (λ ~ 108 cm) adalah
sekitar 1000 kali energi foton yang dipancarkan kawat Wolfram (Tungsten) pijar
(λ ~ 10-4 cm).
Dikenal dua kelompok utama spektroskopi, yaitu spektroskopi atom dan
spektroskopi molekul. Dasar dari spektroskopi atom adalah tingkat energi
elektron terluar suatu atom atau unsur sedangkan dasar dari spektroskopi
3
molekul adalah tingkat energi molekul yang melibatkan energi elektronik,
energi vibrasi, dan energi rotasi.
Berdasarkan sinyal radiasi elektromagnetik, maka penggolongan
spektroskopi dibagi menjadi empat golongan yaitu :
1. Serapan (Absorpsi),
2. Emisi (Emission),
3. Penghamburan (Scattering), dan
4. Flouresensi.
4
Fourier Transform-Infra Red Spectroskopy atau yang dikenal
dengan FT-IR merupakan suatu teknik yang digunakan untuk menganalisa
komposisi kimia dari senyawa-senyawa organik, polimer, coating atau
pelapisan, material semikonduktor, sampel biologi, senyawa-senyawa
anorganik, dan mineral. FT-IR mampu menganalisa suatu material baik secara
keseluruhan, lapisan tipis, cairan, padatan, pasta, serbuk, serat, dan bentuk
yang lainnya dari suatu material. Spektroskopi FT-IR tidak hanya mempunyai
kemampuan untuk analisa kualitatif, namun juga bisa untuk analisa kuantitatif.
Dasar lahirnya spektroskopi FT-IR adalah dengan mengasumsikan
semua molekul menyerap sinar infra merah, kecuali molekul-molekul
monoatom ( He, Ne, Ar, dll) dan molekul-molekul homopolar diatomik (H2,
N2, O2, dll). Molekul akan menyerap sinar infra merah pada frekuensi
tertentu yang mempengaruhi momen dipolar atau ikatan dari suatu molekul.
Supaya terjadi penyerapan radiasi inframerah, maka ada beberapa hal
yang perlu dipenuhi, yaitu :
1. Absorpsi terhadap radiasi inframerah dapat menyebabkan eksitasi
molekul ke tingkat energi vibrasi yang lebih tinggi dan besarnya
absorbsi adalah terkuantitasi.
2. Vibrasi yang normal mempunyai frekuensi sama dengan frekuensi
radiasi elektromagnetik yang diserap
3. Proses absorpsi (spektra IR) hanya dapat terjadi apabila terdapat
perubahan baik nilai maupun arah dari momen dua kutub ikatan
Spektroskopi infra merah dilakukan pada daerah infra merah yaitu dari
panjang gelombang 0.78 sampai 1000 urn atau pada kisaran frekuensi 12800 -
10 cm . Teknik spektroskopi infra merah terutama untuk mengetahui gugus
fungsional suatu senyawa, juga untuk mengidentifikasi senyawa, menentukan
struktur molekul, mengetahui kemurnian, dan mempelajari reaksi yang sedang
berjalan.
5
Daerah Spektrum Inframerah
0,78 sampai 1000 m atau bilangan gelombang dari 12800 sampai 10 cm-1.
Spektrum inframerah dapat dibagi menjadi inframerah dekat, inframerah
pertengahan, dan inframerah jauh, seperti diperlihatkan pada Tabel III.
cm-1 atau dengan panjang gelombang 2.5 sampai 15 μm. Kegunaan yang
paling penting adalah untuk identifikasi senyawa berikatan kovalen karena
spektrumnya sangat kompleks terdiri dari banyak puncak-puncak. Spektrum
infra merah dari senyawa kovalen juga mempunyai sifat fisik yang
karakteristik, artinya kemungkinan dua senyawa mempunyai spektrum
sama adalah kecil sekali.
Radiasi infra merah dengan frekuensi kurang dari 100 cm-1 atau dengan
panjang gelombang lebih dari 100 μm diserap oleh molekul dan dikonversi
6
ke dalam energi rotasi molekul. Bila radiasi infra merah dengan frekuensi
dalam kisaran 10000 sampai 100 cm-1 atau dengan panjang gelombang 1
sampai 100 μm, maka radiasi akan diserap oleh molekul dan dikonversi ke
dalam energi vibrasi molekul.
Vibrasi molekul hanya akan terjadi bila suatu molekul terdiri dari dua
atom atau lebih. Untuk dapat menyerap radiasi infra merah (aktif
inframerah), vibrasi suatu molekul harus menghasilkan perubahan momen
dwikutub. Gambar 2, memperlihatkan vibrasi molekul yang menghasilkan
perubahan momen dwikutub. Sebagai contoh molekul HCl, dimana molekul
hidrogen klorida mempunyai kerapatan elektron yang tidak sama antar atom
pembentuknya. Kerapatan elektron Cl lebih besar dari H. Jadi HCI
mempunyai momen dwikutub (disebut juga polar).
Molekul yang tidak mempunyai momen dwi kutub (μ = 0) atau
selama bervibrasi ikatannya tidak menghasilkan perubahan momen dwikutub
seperti O2, N2 atau Cl2, maka rotasi ataupun vibrasi molekulnya tidak
menyerap radiasi infra merah (tidak aktif inframerah).
Terdapat dua jenis vibrasi molekul yaitu stretching (ulur) dan bending
(tekuk). Vibrasi stretching adalah pergerakan atom yang teratur sepanjang
sumbu ikatan antara dua atom sehingga jarak antara atom dapat bertambah
atau berkurang. Vibrasi stretching meliputi stretching simetris dan stretching
7
asimetris. Gambar 3. memperlihatkan hal ini.
8
Tabel Jenis-jenis Vibrasi
9
Instrumentasi
Komponen spektrofotometer infra merah (IR) terdiri dari lima bagian pokok
yaitu:
1. Sumber sinar,
2. Tempat sampel,
3. Monokromator,
4. Detektor, dan
5. Rekoder.
10
1. Sumber Sinar
Radiasi infra merah dihasilkan dari pemanasan suatu sumber radiasi
dengan listrik sampai suhu antara 1500 dan 2000 K. Sumber radiasi yang
biasa digunakan berupa lampu Nernst Glower, Globar dan Kawat Nikrom.
Nernst Glower merupakan campuran oksida dari zirkon (Zr) dan yitrium
(Y) yaitu ZrO2 dan Y2O3, atau campuran oksida thorium (Th) dan serium
(Ce). Nernst Glower ini berupa silinder dengan diameter 1 sampai 2 mm dan
panjang 20 mm. Pada ujung silinder dilapisi platina untuk melewatkan arus
listrik. Nernst Glower mempunyai radiasi maksimum pada panjang gelombang
1.4 μm atau bilangan gelombang 7100 cm.
Globar merupakan sebatang silikon karbida (SiC) biasanya dengan
diameter 5 mm dan panjang 50 mm. Radiasi maksimum Globar terjadi pada
2. Tempat Sampel
Wadah sampel atau sel tergantung dari jenis sampel. Untuk sampel berbentuk
gas digunakan sel gas dengan lebar sel atau panjang berkas radiasi 40 m.
Hal ini dimungkinkan untuk menaikkan sensitivitas karena adanya
cermin yang dapat memantulkan berkas radiasi berulang kali melalui sampel.
Wadah sampel untuk sampel berbentuk cairan umumnya mempunyai
panjang berkas radiasi kurang dari 1 mm biasanya dibuat lapisan tipis (film)
diantara dua keping senyawa yang transparan terhadap radiasi infra merah.
Senyawa yang biasa digunakan adalah natrium klorida (NaCI), kalsium
fluorida (CaF2), dan kalsium iodida (CaI). Dapat pula dibuat larutan yang
kemudian dimasukkan ke dalam sel larutan.
Wadah sampel untuk padatan mempunyai panjang berkas radiasi kurang
dari 1 mm (seperti wadah sampel untuk cairan). Sampel berbentuk padatan ini
11
dapat dibuat pelet, pasta, atau lapisan tipis. Pelet KBr dibuat dengan menggerus
sampel dan kristal KBr (0.1 - 2.0 % berdasar berat ) sehingga merata
kemudian ditekan (ada kalanya sampai 8 ton) sampai diperoleh pelet atau pil
tipis. Pasta (mull) dibuat dengan mencampur sampel dan setetes bahan pasta
sehingga merata kemudian dilapiskan diantara dua keping NaCl yang
transparan terhadap radiasi infra merah. Bahan pasta yang biasa digunakan
adalah parafin cair. Lapis tipis dibuat dengan meneteskan larutan dalam pelarut
yang mudah menguap pada permukaan kepingan NaCI dan dibiarkan sampai
menguap.
Persiapan Sampel
Persiapan sampel dapat dilakukan dengan beberapa cara, tergantung dari
jenis sampel itu sendiri (padat, cair dan gas).
Persiapan sampel padat.
1. Metode Mull
Sampel Disuspensikan ke dalam minyak mineral Nujol
(hidrokarbon jenuh berantai panjang).
2. Metode Pelet KBr
1-10 gram sampel dihaluskan secara hati-hati dengan 100
mg KBr dan mencetaknya menjadi cakram tipis atau pelet.
3. Metode Lapis Tipis
Sampel disuspensikan dengan cara “sonifikasi”. Suspensi
kemudian dipipet ke dalam sel jendela Irtran-II (kristal ZnS)
atau kristal NaCl, sehingga 1-5 mg/cm2 dapat dipindahkan ke
dalam sel tersebut. Sampel akan mengering setelah
didiamkan pada suhu kamar.
12
satu bagian window KBr lagi sehingga cairan merata pada
permukaan window.
2. Siapkan window KBr pada holder, kemudian
lakukan pengukuran dengan alat.
4. Monokromator
Pada pemilihan panjang gelombang infra merah dapat digunakan filter,
prisma atau grating. Sehingga memungkinkan sebagian sinar melewati
sampel dan sebagian melewati blanko (reference). Setelah dua berkas tersebut
bergabung kembali kemudian dilewatkan ke dalam monokromator.
Untuk tujuan analisis kuantitatif, biasa digunakan filter seperti: filter
dengan panjang gelombang 9,0 μm untuk penentuan asetaldehida, filter dengan
panjang gelombang 13,4 μm untuk o-diklorobenzena, dan filter dengan panjang
gelombang 4,5 μm untuk dinitrogen oksida. Ada juga filter yang mempunyai
kisaran 2,5 sampai 4,5 μm, 4,5 sampai 8 μm, dan 8 sampai 14,5 μm.
5. Detektor
Setelah radiasi infra merah melewati monokromator kemudian
berkas radiasi ini dipantulkan oleh cermin-cermin dan akhirnya ditangkap oleh
detektor. Detektor pada spektrofotometer infra merah merupakan alat yang bisa
mengukur atau mendeteksi energi radiasi akibat pengaruh panas. Berbeda
dengan detektor lainnya ( seperti: phototube) dimana pengukuran radiasi
infra merah lebih sulit karena intensitas radiasi rendah dan energi
foton infra merah juga rendah. Akibatnya sinyal dari detektor infra merah
kecil sehingga dalam pengukurannya harus diperbesar.
Terdapat dua macam detektor, yaitu:
1. Termokopel (thermocouple), dan
2. Bolometer
13
Yang paling banyak digunakan dalam spektrofotometri infra merah adalah
terkopel.
6. Rekorder
Sinyal yang dihasilkan dari detektor kemudian direkam sebagai spektrum
infra merah yang berbentuk puncak-puncak absorpsi. Spektrum infra merah ini
menunjukkan hubungan antara absorpsi dan frekuensi atau bilanqan
gelombang atau panjang gelombang. Sebagai absis adalah frekuensi (Hertz,
deti) atau panjang gelombang (µm) atau panjang gelombang (cm) dan sebagai ordinat
adalah transmitan (%) atau absorban. Contoh spektrum absorpsi inframerah dapat dilihat
pada Gambar 6.
14
kisaran frekuensi 1500 sampai 700 cm atau panjang gelombang 6,7-14 µm
disebut daerah sidik jari (jati diri). Senyawaan yang mempunyai spektrum
infra merah sama adalah identik. Untuk mempermudah memahami, maka
ditampilkan pada Gambar 7.
Keuntungan FT-IR
Beberapa keuntungan dari FT-IR untuk analisa suatu material, antara lain:
a. Tidak merusak sampel, non-destructive
b. Metoda pengukuran dengan tingkat ketelitian yang tinggi tanpa
harus dilakukan kalibrasi ulang
c. Proses analisa berlangsung lebih cepat
d. Sensitif
15
resapan harus sama.
b. Analisa Kuantitatif.
Jarang dilakukan karena spektra IR rumit. Namun prinsipnya adalah
Hukum Lambeer-Beer:
Kemasan Plastik
Plastik adalah suatu polimer yang mempunyai sifat-sifat unik dan
luar biasa. Polimer adalah suatu bahan yang terdiri dari unit molekul yang disebut
monomer. Jika monomernya sejenis disebut homopolimer, dan jika monomernya
berbeda akan menghasilkan kopolimer.
Kemasan plastik saat ini mendominasi industri makanan di
Indonesia, menggeser penggunaan kemasan logam dan gelas. Hal ini
disebabkan karena kelebihan dari kemasan plastik yaitu ringan, fleksibel,
multiguna, kuat, tidak bereaksi, tidak karatan dan bersifat termoplastis (heat
seal), dapat diberi warna dan harganya yang murah. Kelemahan dari plastik
karena adanya zat monomer dan molekul kecil dari plastik yang mungkin
bermigrasi ke dalam bahan pangan yang dikemas.
16
2. Antioksidan
Antioksidan ditambahkan dalam proses pembuatan plastik untuk
mencegah degradasi polimer akibat terjadinya oksidasi, baik pada saat
pencetakan wadah maupun pada saat penggunaan wadah, serta mencegah
perapuhan selama penyimpanan.
3. Antiblok
Bahan antiblok adalah bahan yang digunakan untuk membuat
permukaan menjadi kasar sehingga tidak lengket satu sama lain. Contoh
bahan antiblok pada proses pembuatan plastik adalah silika, asam lemak amida.
4. Antistatik
Plastik adalah isolator listrik yang baik, sehingga dapat menahan
muatan listrik yang dihasilkan dari gesekan dengan mesin pengolahan,
akibatnya terjadi akumulasi listrik statis, dan ini dapat menimbulkan
masalah, misalnya dapat menarik debu.
5. Pelumas
Pelumas berfungsi untuk mengurangi gaya gesekan. Syarat-syarat
bahan pelumas untuk pembuatan plastik adalah mempunyai kelarutan yang baik
dalam plastik, stabil dan volatilitasnya rendah. Bahan yang biasanya
digunakan sebagai pelumas adalah hidrokarbon dengan berat molekul rendah
hingga menengah.
17
Bahan pengisi berfungsi untuk memperkuat kemasan plastik yang
dihasilkan dengan cara pengerasan oleh bahan berserat, meningkatkan
kekakuan, dan menekan harga jika bahan pengisi tersebut lebih murah daripada
harga resinnya. Contoh bahan pengisi adalah kapas, serbuk kayu, serat gelas
dan lain-lain.
Polietilen
Polipropilen (PP)
Polistiren
18
Zat aditif yang biasa ditambahkan pada plastik
Nama Struktur
Poliester
Dietil Adipat
Dimetil Adipat
Dioktil Ftalat
Dibutil Ftalat
BPA (Bisphenol A)
Phtalates
Plastiziser
19
Pelarut untuk melarutkan zat aditif
Nama Struktur
Karbon tetraklorida
Kloroform
Etanol
Etilamina
Aseton
2. Bahan
Etanol Secukupnya
Sampel (Plastik Wrap) Secukupnya
20
D. Prosedur Kerja
1. Penyiapan sampel plastik
Plastik digunting menjadi dua bagian. Bagian pertama untuk yang
tidak diberi perlakuan (pemanasan), dan bagian kedua yang diberi
perlakuan (pemanasan). Masing msing bagian dipotong dengan ukuran 3 X
3 cm.
2. Analisis sampel plastik bagian pertama
Sampel plastik bagian pertama, dimasukkan ke dalam gelas kimia
yang berisi etanol sebagai pelarut. Setelah itu dikeringkan. Plastik yang
telah kering, diletakkan di alat FTIR untuk pengujianterhadap sampel.
Pengujian dilakukan beberapa kali dengan menggunakan
komputerisasi yang menghasilkan grafik dikomputer. Kemudian pengujian
dilakukan lagi sehingga dihasilkan 2 hasil grafik. Hasil grafik tersebut
digabungkan menjadi satu. Grafik tersebut kemudian diprint.
3. Analisis sampel plastik bagian kedua
Sampel plastik bagian kedua dimasukkan kedalam labu Erlenmeyer
ukuran 50mL yang berisi etanol 10 mL sebagai pelarut.Kemudian labu
tersebut diletakkan diatas magnetic stirrer yang dilengkapi hot plate.
Kemudian labu tersebut dipanaskan sambil diaduk secara rata selama 2
jam. Pada hotplate diatur suhu hingga suhu 50°C. Setelah dipanaskan,
sampel dikeringkan dengan cara dikibas-kibas hingga plastic benar-
benar kering. Setelah itu dimasukkan sampel ke alat FTIR. Dilakukan
pengujian beberapa kali. Dihasilkan hasil berupa grafik di komputer.
Kemudian pengujian dilakukan lagi sehingga dihasilkan 2 hasil grafik.
Hasil grafik tersebut digabungkan menjadi satu. Grafik tersebut kemudian
diprint.
4. Cara Menghidupkan Alat FTIR
Di ON-kan sumber arus listrik. Lalu di ON-kan alat inferometer /
infrared dan ON-kan pula alat komputer dan tunggu.
5. Cara Pengukuran Sampel
21
Pertama klik menu Shortcut pada desktop. Kedua, klik OK.
Ketiga, pada menu klik FTIR 8000. Keempat, untuk pengukuran
Background isi dengan nama file. Kelima, klik BKG start untuk memulai.
Keenam, ditempatkan cuplikan, lakukan langkah ketiga dan keempat untuk
pengukuran sampel data isi file. Lalu Klik sampel, start untuk memulai.
Untuk memunculkan harga bilangan gelombang, klik pada menu
kemudian klik peak table, lalu klik OK.
6. Cara Mematikan Alat FTIR
Di OFF-kan alat komputer. Lalu OFF-kan alat
infrared/inferometer. Yang terakhir off-kan sumber arus listrik.
22
dan 410,8. Dari ke-13 peak tersebut hanya terdapat 4 peak yang paling menonjol.
Berikut 4 peak tersebut beserta keterangan gugus fungsinya:
Frekuensi (cm-1) Gugus Fungsi
2918,1 C-H Stretching
2850,6 C-H
1463,9 C-CH2
719,4 C-X
23
Dari kesembilan peak tersebut hanya terdapat 4 peak yang paling menonjol.
Berikut 4 peak tersebut beserta keterangan gugus fungsinya:
Frekuensi (cm-1) Gugus Fungsi
2914,2 C-H Stretching
2848,7 C-H
1463,9 C-CH2
719,4 C-X
Gugus fungsi C-H stretching, C-H, C-CH2, dan C-X yang muncul dalam
spektrum dapat diduga merupakan ikatan yang terdapat dalam struktur
polivinilklorida (PVC). Berikut struktur PVC:
Jadi, berdasarkan keempat peak tersebut, dapat disimpulkan bahwa plastik wrap
tersebut terbuat dari polimer yaitu polivinilklorida (PVC).
c. Analisis Data
Plastik adalah suatu polimer yang mempunyai sifat-sifat unik dan
luar biasa. Polimer adalah suatu bahan yang terdiri dari unit molekul yang disebut
monomer. Jika monomernya sejenis disebut homopolimer, dan jika monomernya
berbeda akan menghasilkan kopolimer.
Kemasan plastik saat ini mendominasi industri makanan di
Indonesia, menggeser penggunaan kemasan logam dan gelas. Hal ini
disebabkan karena kelebihan dari kemasan plastik yaitu ringan, fleksibel,
multiguna, kuat, tidak bereaksi, tidak karatan dan bersifat termoplastis (heat
seal), dapat diberi warna dan harganya yang murah. Kelemahan dari plastik
karena adanya zat monomer dan molekul kecil dari plastik yang mungkin
bermigrasi ke dalam bahan pangan yang dikemas.
24
Plastik yang diteliti dalam praktikum ini diduga merupakan plastik yang
terbuat dari PVC, dikarenakan gugus fungsi C-H stretching, C-H, C-CH2, dan C-X
yang muncul dalam spektrum dapat diduga merupakan ikatan yang terdapat dalam
struktur polivinilklorida (PVC). Berikut struktur PVC:
25
spektra adalah kurangnya suhu pemanasan dan zat aditif tidak melarut dengan
baik di dalam etanol.
F. Kesmipulan
Dari hasil percobaan dalam mengidentifikasi zat aditif pada plastik wrap
melalui metode spektrometri inframerah, diperoleh spektra plastik wrap sebelum
dan sesudah diberi perlakuan, tidak memiliki perbedaan secara signifikan. Hal ini
bukan berarti di dalam sampel plastik wrap tersebut tidak mengandung zat aditif.
G. Daftar Pustaka
26
27
1. Pembuatan Larutan
Cara Kerja Pengamatan
Guntingan 1
Guntingan 1 tidak diberi
perlakuan
Diukur dengan FTIR
Hasil Spektra 1
Guntingan 2 diberi perlakuan
Guntingan 2 setelah dipanaskan
Guntingan 2
selama 2 jam menjadi sedikit
Dimasukkan ke labu
erlenmeyer yg berisi 10 mL
berkerut
etanol
Dipanaskan dan diaduk dengan
magnetik stirrer selama 2 jam
Diukur dengan FTIR
Hasil Spektra 2
28
c. Cara Mematikan Alat FTIR
Di OFF-kan alat komputer. Lalu OFF-kan alat
infrared/inferometer. Yang terakhir off-kan sumber arus listrik.
3. Data Pengamatan
a. Hasil Spektrum IR Plastik Wrap Sebelum Diberi Perlakuan
29
Terdapat 4 peak yang paling menonjol. Berikut 4 peak tersebut beserta
keterangan gugus fungsinya:
Frekuensi (cm-1) Gugus Fungsi
2914,2 C-H Stretching
2848,7 C-H
1463,9 C-CH2
719,4 C-X
30