EXAMPLE 8.

15

Diketahui :
Sistem terner
Acetone (1) – methanol (2) – cyclohexane (3)
Pada suhu = 45 ֯C = 318,15 K

Ditanya :
Vapor – liquid equilibria dengan menggunakan metode UNIFAC

Penyelesaian :
Berdasarkan data dapat diketahui komposisi dari setiap komponen dalam campuran, yaitu :
Komponen xi
acetone (1) 0,249
methanol (2) 0,120
cyclohexane (3) 0,631

1. Mencari nilai Pvpi dengan menggunakan persamaan Antoine

Persamaan Antoine :
𝐵𝑖
log 𝑃𝑣𝑝𝑖 = 𝐴𝑖 −
𝑇 + 𝐶𝑖
dimana nilai T dalam ֯C dan P dalam bar.

Komponen A B C Pvpi
acetone (1) 4,218 1197,010 228,060 0,683
methanol (2) 5,203 1580,080 239,500 0,446
cyclohexane (3) 3,930 1182,774 220,618 0,300

Untuk komponen acetone (1) :

𝐵1
log 𝑃𝑣𝑝1 = 𝐴1 −
𝑇 + 𝐶1
1197,010
log 𝑃𝑣𝑝1 = 4,218 −
45 + 228,060
log 𝑃𝑣𝑝1 = −0,167
𝑃𝑣𝑝1 = 10−0,167
𝑃𝑣𝑝1 = 0,683 𝑏𝑎𝑟
2. Mencari nilai UNIFAC Group dalam tabel 8-23
Dari tabel 8-23 didapatkan

Komponen Group Main no. Sec. no. vj(i) Rk Qk z

CH3 1 1 1 0,9011 0,848 10
acetone (1)
CH3O 9 18 1 1,6724 1,488
methanol (2) CH3OH 6 15 1 1,4311 1,432
cyclohexane (3) CH2 1 2 6 0,6744 0,540

3. Mencari nilai ri, qi, φi, θi, dan li

Kemudian mencari nilai ri, qi, φi, θi, dan li dengan rumus masing-masing, yaitu :
(𝑖)
𝑟𝑖 = ∑ 𝑣𝑘 𝑅𝑘
𝑘
(𝑖)
𝑞𝑖 = ∑ 𝑣𝑘 𝑄𝑘
𝑘
𝑟𝑖 𝑥𝑖
𝜑𝑖 = 𝑁
∑𝑘 𝑟𝑘 𝑥𝑘
𝑞𝑖 𝑥𝑖
𝜃𝑖 = 𝑁
∑𝑘 𝑞𝑘 𝑥𝑘
𝑧
𝑙𝑖 = (𝑟𝑖 − 𝑞𝑖 ) − (𝑟𝑖 − 1)
2
Sehingga didapatkan seperti tabel di bawah ini.

Komponen ri qi li phi i teta i

acetone (1) 2,5735 2,336 -0,3860 0,1904 0,2079
methanol (2) 1,4311 1,432 -0,4356 0,0510 0,0614
cyclohexane (3) 4,0464 3,240 0,9856 0,7586 0,7307

Untuk komponen 1 :
(1) (1)
𝑟1 = 𝑣1 𝑅1 + 𝑣18 𝑅18
𝑟1 = (1)(0,9011) + (1)(1,6724)
𝑟1 = 2,5735

(1) (1)
𝑞1 = 𝑣1 𝑄1 + 𝑣18 𝑄18
𝑞1 = (1)(0,848) + (1)(1,488)
𝑞1 = 2,336

𝑟1 𝑥1
𝜑1 =
𝑟1 𝑥1 + 𝑟2 𝑥2 + 𝑟3 𝑥3
(2,5735)(0,249)
𝜑1 =
(2,5735)(0,249) + (1,4311)(0,120) + (4,0464)(0,631)
𝜑1 = 0,1904
 𝑞1 𝑥1
𝜃1 =
𝑞1 𝑥1 + 𝑞2 𝑥2 + 𝑞3 𝑥3
(2,336)(0,249)
𝜃1 =
(2,336)(0,249) + (1,432)(0,120) + (3,240)(0,631)
𝜃1 = 0,2079

𝑧
𝑙1 = (𝑟1 − 𝑞1 ) − (𝑟1 − 1)
2
10
𝑙1 = (2,5735 − 2,336) − (2,5735 − 1)
2
𝑙1 = −0,3860

4. Mencari nilai ln γC
Dengan menggunakan persamaan 8-10.60 dari buku Poling
𝜑𝑖 𝑧 𝜃𝑖 𝜑𝑖
ln 𝛾𝑖𝐶 = 𝑙𝑛 + 𝑞𝑖 𝑙𝑛 + 𝑙𝑖 − ∑ 𝑥𝑗 𝑙𝑗
𝑥𝑖 2 𝜑𝑖 𝑥𝑖
𝑗
Sehingga didapatkan seperti tabel di bawah ini.

Komponen xi ln γC
acetone (1) 0,249 0,0109
methanol (2) 0,120 -0,1646
cyclohexane (3) 0,631 -0,0065

Untuk komponen 1 :
𝜑1 𝑧 𝜃1 𝜑1
ln 𝛾1𝐶 = 𝑙𝑛 + 𝑞1 𝑙𝑛 + 𝑙1 − (𝑥 𝑙 + 𝑥2 𝑙2 + 𝑥3 𝑙3 )
𝑥1 2 𝜑1 𝑥1 1 1
0,1904 10 0,2079 0,1904
ln 𝛾1𝐶 = 𝑙𝑛 + (2,336) 𝑙𝑛 + (−0,3860) − ((0,249)(−0,3860)
0,249 2 0,1904 0,249
+ (0,120)(−0,4356) + (0,631)(0,9856)
ln 𝛾1𝐶 = 0,0109

5. Mencari nilai parameter interaksi antar group

Dari tabel 8-23 dan 8-24, dapat diketahui interaksi yang dapat terjadi dalam sistem adalah
sebagai berikut.

Group CH3 CH2 CH3CO CH3OH

CH3 0 0 476,4 697,2
CH2 0 0 476,4 697,2
CH3CO 26,76 26,76 0 108,7
CH3OH 16,51 16,51 23,39 0
 Dapat pula disederhanakan dengan menuliskan main groupnya saja.

a 1 6 9
1 0 697,2 476,4
6 16,51 0 23,39
9 26,76 108,7 0

Sehingga dapat dicari nilai ψm,n nya dengan persamaan 8-10.67

𝑎𝑚𝑛
𝜓𝑚,𝑛 = exp (− )
𝑇
Dimana nilai T dalam Kelvin.
Didapatkan hasil seperti dalam tabel berikut.

ψm,n 1 6 9
1 1 0,112 0,224
6 0,949 1 0,929
9 0,919 0,711 1

Untuk interaksi antara group 1 dan 9, yaitu

𝑎19
𝜓1,9 = exp (− )
𝑇
476,4
𝜓1,9 = exp (− )
318,15
𝜓1,9 = 0,224

(𝒊) (𝒊)
6. Mencari nilai dari 𝑿𝒎 dan 𝜽𝒎
(𝑖) (𝑖)
Nilai dari 𝑋𝑚 dan 𝜃𝑚 dapat dicari melalui rumus.
(𝑖)
(𝑖)
𝑣𝑗
𝑋𝑚 =
∑𝑘 𝑣𝑘(𝑖)
(𝑖)
(𝑖) 𝑋𝑚 𝑄𝑚
𝜃𝑚 =
∑𝑘 𝑋𝑘(𝑖) 𝑄𝑘
Sehingga didapatkan hasil seperti tabel berikut ini.
(1) (1) (2) (3)
Komponen X1 X18 X15 X2
acetone (1) 0,5 0,5 0 0
methanol (2) 0 0 1 0
cyclohexane (3) 0 0 0 1
 (1) (1) (2) (3)
Komponen θ1 θ18 θ15 θ2
acetone (1) 0,363 0,637 0 0
methanol (2) 0 0 1 0
cyclohexane (3) 0 0 0 1

Untuk komponen 1 :
(1)
(1) 𝑣1
𝑋1 = (1) (1)
𝑣1 +𝑣18
(1) 1
𝑋1 =
1+1
(1)
𝑋1 = 0,5

(1)
(1) 𝑋1 𝑄1
𝜃1 = (1) (1)
𝑋1 𝑄1 + 𝑋18 𝑄18
(1) (0,5)(0,848)
𝜃1 =
(0,5)(0,848) + (0,5)(1,488)
(1)
𝜃1 = 0,363

(𝒊)
7. Mencari nilai ln г𝒌 di setiap komponen
(𝑖)
Nilai ln г𝑘 dapat dicari dengan menggunakan persamaan 8-10.65
(𝑖) 𝜃𝑚 𝜓𝑘𝑚
ln г𝑘 = 𝑄𝑘 [1 − ln (∑ 𝜃𝑚 𝜓𝑚𝑘 ) − ∑ ]
∑𝑛 𝜃𝑛 𝜓𝑛𝑚
𝑚 𝑚
(𝑖)
Maka nilai ln г𝑘 untuk setiap komponen, yaitu
(1)
𝜃1 𝜓1,1 𝜃18 𝜓1,9
ln г1 = 𝑄1 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 ) − ( + )]
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9
(1)
ln г1 = 0,848 [1 − ln((0,363)(1) + (0,637)(0,919))
(0,363)(1) (0,637)(0,224)
−( + )]
(0,363)(1) + (0,637)(0,919) (0,363)(0,224) + (0,637)(1)
(𝟏)
𝐥𝐧 г𝟏 = 𝟎, 𝟒𝟎𝟎

(1)
𝜃1 𝜓9,1 𝜃18 𝜓9,9
ln г18 = 𝑄18 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 ) − ( + )]
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9
(1)
ln г18 = 1,488 [1 − ln((0,363)(0,224) + (0,637)(1))
(0,363)(0,919) (0,637)(1)
−( + )]
(0,363)(1) + (0,637)(0,919) (0,363)(0,224) + (0,637)(1)
 (𝟏)
𝐥𝐧 г𝟏𝟖 = 𝟎, 𝟏𝟑𝟕

(2)
𝜃15 𝜓6,6
ln г15 = 𝑄15 [1 − ln(𝜃15 𝜓6,6 ) − ( )]
𝜃15 𝜓6,6
(2) (1)(1)
ln г15 = 1,432 [1 − ln((1)(1)) − ( )]
(1)(1)
(𝟐)
𝐥𝐧 г𝟏𝟓 = 𝟎

(3)
𝜃2 𝜓1,1
ln г2 = 𝑄2 [1 − ln(𝜃2 𝜓1,1 ) − ( )]
𝜃2 𝜓1,1
(3) (1)(1)
ln г2 = 0,540 [1 − ln((1)(1)) − ( )]
(1)(1)
(𝟑)
𝐥𝐧 г𝟐 = 𝟎

8. Mencari nilai Xm dan θm campuran

∑𝑗 𝑥𝑗 𝑣𝑚𝑗
𝑋𝑚 =
∑𝑗 𝑥𝑗 ∑𝑚 𝑣𝑚𝑗
𝑄𝑚 𝑋𝑚
𝜃𝑚 =
∑𝑛 𝑄𝑛 𝑋𝑛
Sehingga didapatkan hasil seperti dalam tabel berikut.

Komponen X1 X18 X15 X2

acetone (1) 0,057 0,057 0 0
methanol (2) 0 0 0,027 0
cyclohexane (3) 0 0 0 0,860

Komponen θ1 θ18 θ15 θ2

acetone (1) 0,075 0,132 0 0
methanol (2) 0 0 0,061 0
cyclohexane (3) 0 0 0 0,731

(1)
𝑥1 𝑣1
𝑋1 =
𝑥1 𝑣1 + 𝑥2 𝑣2 + 𝑥3 𝑣3
(0,249)(1)
𝑋1 =
(0,249)(2) + (0,120)(1) + (0,631)(6)
𝑋1 = 0,057
 𝑄1 𝑋1
𝜃1 =
𝑄1 𝑋1 + 𝑄18 𝑋18 + 𝑄15 𝑋15 + 𝑄2 𝑋2
(0,848)(0,057)
𝜃1 =
(0,848)(0,057) + (1,488)(0,057) + (1,432)(0,027) + (0,540)(0,860)
𝜃1 = 0,075

9. Mencari nilai ln гk dalam campuran

𝜃𝑚 𝜓𝑘𝑚
ln г𝑘 = 𝑄𝑘 [1 − ln (∑ 𝜃𝑚 𝜓𝑚𝑘 ) − ∑ ]
∑𝑛 𝜃𝑛 𝜓𝑛𝑚
𝑚 𝑚
Maka nilai ln г𝑘 didapatkan dengan menjabarkan persamaan tersebut sebagai berikut.

ln г1 = 𝑄1 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1 )

𝜃1 𝜓1,1 𝜃18 𝜓1,9
−( +
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 + 𝜃15 𝜓6,9 + 𝜃2 𝜓1,9
𝜃15 𝜓1,6 𝜃2 𝜓1,1
+ + )]
𝜃1 𝜓1,6 + 𝜃18 𝜓9,6 + 𝜃15 𝜓6,6 + 𝜃2 𝜓1,6 𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1

ln г1 = 0,848 [1 − ln((0,075)(1) + (0,132)(0,919) + (0,061)(0,949) + (0,731)(1))

(0,075)(1)
−(
(0,075)(1) + (0,132)(0,919) + (0,061)(0,949) + (0,731)(1)
(0,132)(0,224)
+
(0,075)(0,224) + (0,132)(1) + (0,061)(0,929) + (0,731)(0,224)
(0,061)(0,112)
+
(0,075)(0,112) + (0,132)(0,711) + (0,061)(1) + (0,731)(0,112)
(0,731)(1)
+ )]
(0,075)(1) + (0,132)(0,919) + (0,061)(0,949) + (0,731)(1)
𝐥𝐧 г𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟕𝟓

ln г18 = 𝑄18 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 + 𝜃15 𝜓6,9 + 𝜃2 𝜓1,9 )

𝜃1 𝜓9,1 𝜃18 𝜓9,9
−( +
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 + 𝜃15 𝜓6,9 + 𝜃2 𝜓1,9
𝜃15 𝜓9,6 𝜃2 𝜓9,1
+ + )]
𝜃1 𝜓1,6 + 𝜃18 𝜓9,6 + 𝜃15 𝜓6,6 + 𝜃2 𝜓1,6 𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1
𝐥𝐧 г𝟏𝟖 = 𝟏, 𝟎𝟓𝟑
 ln г15 = 𝑄15 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,6 + 𝜃18 𝜓9,6 + 𝜃15 𝜓6,6 + 𝜃2 𝜓1,6 )
𝜃1 𝜓6,1 𝜃18 𝜓6,9
−( +
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 + 𝜃15 𝜓6,9 + 𝜃2 𝜓1,9
𝜃15 𝜓6,6 𝜃2 𝜓6,1
+ + )]
𝜃1 𝜓1,6 + 𝜃18 𝜓9,6 + 𝜃15 𝜓6,6 + 𝜃2 𝜓1,6 𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1
𝐥𝐧 г𝟏𝟓 = 𝟏, 𝟒𝟗𝟕

ln г2 = 𝑄2 [1 − ln(𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1)

𝜃1 𝜓1,1 𝜃18 𝜓1,9
−( +
𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1 𝜃1 𝜓1,9 + 𝜃18 𝜓9,9 + 𝜃15 𝜓6,9 + 𝜃2 𝜓1,9
𝜃15 𝜓1,6 𝜃2 𝜓1,1
+ + )]
𝜃1 𝜓1,6 + 𝜃18 𝜓9,6 + 𝜃15 𝜓6,6 + 𝜃2 𝜓1,6 𝜃1 𝜓1,1 + 𝜃18 𝜓9,1 + 𝜃15 𝜓6,1 + 𝜃2 𝜓1,1
𝐥𝐧 г𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟒𝟖

10. Mencari nilai ln γR

Nilai ln γR dengan menggunakan persamaan 8-10.64
(𝑖) (𝑖)
𝑙𝑛𝛾𝑖𝑅 = ∑ 𝑣𝑘 (𝑙𝑛 г𝑘 − 𝑙𝑛 г𝑘 )
𝑘
Didapatkan nilai 𝑙𝑛𝛾𝑖𝑅 sebagai berikut.
(1) (1) (1) (1)
𝑙𝑛𝛾1𝑅 = 𝑣1 (𝑙𝑛 г1 − 𝑙𝑛 г1 ) + 𝑣18 (𝑙𝑛 г18 − 𝑙𝑛 г18 )
𝑙𝑛𝛾1𝑅 = 1(0,075 − 0,400) + 1(1,053 − 0,137)
𝑙𝑛𝛾1𝑅 = 0,590

𝑙𝑛𝛾2𝑅 = 1(1,497 − 0)
𝑙𝑛𝛾2𝑅 = 1,497

𝑙𝑛𝛾3𝑅 = 6(0,048 − 0)
𝑙𝑛𝛾3𝑅 = 0,286

11. Mencari nilai ln γ total

Nilai ln γ total didapatkan dengan menggunakan persamaan 8-10.59
𝑙𝑛 𝛾𝑖 = 𝑙𝑛 𝛾𝑖𝐶 + 𝑙𝑛 𝛾𝑖𝑅
Sehingga didapatkan nilai ln γ total seperti dalam tabel berikut.

Komponen ln γi γi
acetone (1) 0,601 1,824
methanol (2) 1,332 3,789
cyclohexane (3) 0,280 1,323
 Untuk komponen 1:
𝑙𝑛 𝛾1 = 𝑙𝑛 𝛾1𝐶 + 𝑙𝑛 𝛾1𝑅
𝑙𝑛 𝛾1 = 0,0109 + 0,590
𝑙𝑛 𝛾1 = 0,601
𝛾1 = exp(0,601)
𝛾1 = 1,824

12. Mencari nilai P (tekanan) dan y (fraksi uap)

Nilai P dapat dicari dengan menggunakan persamaan
𝑃 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑣𝑝𝑖
𝑖
𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃𝑣𝑝1 + 𝑥2 𝛾2 𝑃𝑣𝑝2 + 𝑥3 𝛾3 𝑃𝑣𝑝3
𝑃 = (0,249)(1,824)(0,683) + (0,120)(3,789)(0,446) + (0,631)(1,323)(0,300)
𝑃 = 0,763 𝑏𝑎𝑟
𝑷 = 𝟓𝟕𝟐, 𝟔𝟕𝟎 𝒎𝒎𝑯𝒈
Kemudian untuk mencari nilai fraksi uap masing-masing komponen, digunakan persamaan
sebagai berikut.
𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑣𝑝𝑖
𝑦𝑖 =
𝑃
Sehingga didapatkan nilai yi seperti tabel berikut.
Komponen yi
acetone (1) 0,407
methanol (2) 0,265
cyclohexane (3) 0,328
Untuk komponen 1:
𝑥1 𝛾1 𝑃𝑣𝑝1
𝑦1 =
𝑃
(0,249)(1,824)(0,683)
𝑦1 =
(0,763)
𝑦1 = 0,407