Karakteristik Adsorpsi

Masatoshi Chikazawa dan Takashi Takei

Universitas Metropolitan Tokyo, Hachioji, Tokyo, Jepang

3.1.1 PENDAHULUAN

Adsorpsi telah didefinisikan sebagai fenomena yang terjadi ketika konsentrasi komponen
dalam lapisan antarmuka uap-padat, cair-cair, cair-padat, atau cair-cair menjadi lebih tinggi atau lebih
rendah dari pada fase bulk. Kasus terdahulu disebut adsorpsi positif dan yang terakhir merupakan
adsorpsi negatif. Fenomena adsorpsi harus dibedakan dari penyerapan, dimana adsorbat Molekul
menembus bagian dalam yang padat. Pada bagian ini, interaksi antara uap dan padatan, atau antara
cairan dan padatan, dijelaskan. Sistem padat uap ditangani secara rinci.

Umumnya, fenomena adsorpsi dikelompokkan menjadi dua jenis: adsorpsi fisik dan adsorpsi
kimia. Dalam adsorpsi fisik, kekuatan menarik antara molekul adsorbat individual dan atom atau ion
yang membentuk permukaan padat berasal dari gaya van der Waals yang mengandung gaya dispersi
dan gaya orientasi dipol permanen dan induksi. Jika permukaan padat terbentuk dari ion atau gugus
polar, mereka akan menghasilkan medan listrik yang menginduksi dipol dalam molekul yang
teradsorpsi. Selain itu, jika molekul adsorbat memiliki dipol permanen, dipol mereka berinteraksi
dengan medan, dan karenanya, adsorpsi yang berorientasi terjadi. Di sisi lain, adsorpsi kimia hanya
terjadi pada kasus khusus sistem padat uap dan padat-cair dimana molekul adsorbat diadsorpsi oleh
ikatan kimia. Berbagai fenomena adsorpsi dikelompokkan menjadi dua jenis ini melalui diskusi rinci
tentang mekanisme mereka. Mekanisme adsorpsi, seperti adanya ikatan kimia, dapat dipelajari
dengan metode spektroskopi ultraviolet (UV), inframerah (IR), dan electron spin resonance (ESR).
Metode lain (misalnya, pengukuran heatsorpsi dan isoterm adsorpsi) diperlukan untuk klasifikasi yang
lebih akurat.

Umumnya panas adsorpsi fisik lebih kecil dari pada adsorpsi kimia, dan laju adsorpsi fisik lebih
cepat daripada adsorpsi kimia. Selain itu, proses adsorpsi dan desorpsi fisik bersifat reversibel, dan
sejumlah besar molekul teradsorbsi pada permukaan padat pada suhu di bawah titik didih adsorpsi
atau di bawah konsentrasi adsorpsi tinggi dalam larutan. Yakni, terjadi adsorpsi multilayer. Di sisi lain,
dalam adsorpsi kimia, ikatan kimia harus terbentuk antara permukaan padat dan molekul individual
yang teradsorpsi, sehingga multilayer yang diamati dalam adsorpsi fisik tidak terjadi. Makanya liputan
? V / V m selalu lebih rendah dari satu kesatuan, di mana V adalah jumlah molekul yang teradsorbsi
dan V m adalah untuk penyelesaian monolayer.

Sifat bubuk, kemudahan penanganan, dan berbagai masalah dalam proses bubuk sangat erat
kaitannya dengan sifat permukaan. Oleh karena itu pemeriksaan sifat permukaan serbuk sangat
penting. Untuk memperkirakan sifat permukaan seperti luas permukaan, struktur pori, dan sifat kimia
permukaan, teknik adsorpsi banyak digunakan. Jumlah teradsorbsi dihitung dari tekanan uap volume
adsorptif dan volume (volume mati) peralatan. Di sisi lain, spektroskopi IR dan UV dan metode
instrumental lainnya diklasifikasikan sebagai metode tidak langsung. Umumnya, metode langsung
lebih akurat daripada metode tidak langsung. Jumlah yang teradsorpsi dinyatakan dengan ml STP atau
mol per satuan luas permukaan atau per satuan berat bubuk sampel.
Sistem Solid Solid

Jumlah molekul atau ion yang teradsorpsi ditentukan dari perbedaan konsentrasi komponen dalam
larutan sebelum dan sesudah adsorpsi. Isoterm adsorpsi dalam sistem padat-cair serupa dengan
sistem uap-padat. Misalnya, isoterm adsorpsi alkohol atau asam lemak yang memiliki rantai
hidrokarbon panjang termasuk dalam isotherm tipe Langmuir. Di sisi lain, adsorpsi asam asetat pada
karbon aktif termasuk dalam isotherm tipe Freundlich. Yang khusus Titik adsorpsi dalam sistem padat-
cair adalah adanya adsorpsi adsorpsi pelarut dan molekul adsorptif.

Persiapan Sampel

Pretreatment sampel sangat penting untuk mendapatkan jumlah adsorben yang akurat. Permukaan
bersih diperlukan untuk pengukuran adsorpsi. Partikel serbuk biasanya ditangani atau dipesan di
bawah atmosfer. Oleh karena itu, molekul air diserap sesuai dengan tekanan uap relatif di sekitar
serbuk. Untuk mendapatkan permukaan partikel serbuk yang bersih, eliminasi molekul air yang
teradsorpsi perlu dilakukan. Terutama di oksida logam, molekul air secara kimia teradsorpsi, dan
berbagai jenis gugus hidroksil terbentuk pada permukaannya. Kelompok hidroksil ini adalah
karakteristik untuk setiap zat. Karena kekuatan ikatan gugus hidroksil permukaan bervariasi dengan
sifat oksida logam, suhu eliminasi gugus hidroksil berbeda satu sama lain.

Pada Gambar 1.1, isi gugus hidroksil permukaan pada beberapa oksida diperlihatkan sebagai fungsi
suhu pretreatment T. Dalam semua sampel, gugus hidroksil dieliminasi secara nyata pada suhu di atas
400 C. Bila suhu mencapai 800 C, hampir semua gugus hidroksil dikeluarkan dari permukaan.
Adanya gugus hidroksil permukaan memiliki efek serius pada sifat permukaan, seperti adsorbabilitas
selektif, afinitas uap air, aktivitas katalitik, aktivitas kimia, dan kekuatan medan listrik. Selain itu, gugus
hidroksil memainkan peran penting dalam adsorpsi zat dan molekul polar yang dapat membentuk
ikatan hidrogen. Dari titik - titik ini Diperhatikan, perhatian harus diberikan untuk menentukan suhu
perlakuan serbuk sampel. Sifat permukaan juga dapat diubah karena alasan lain. Misalnya, pelepasan
CO 2 dari bubuk CaCO 3 ditemukan pada suhu di atas 300 C. 2 Dalam kasus oksida, kekurangan
oksigen dihasilkan oleh perlakuan suhu tinggi, dan karenanya, sampel harus disimpan di bawah
tekanan oksigen setelah pretreatment untuk menghilangkan cacat. Penurunan luas permukaan
biasanya terjadi pada perlakuan hightemperature, yang menstabilkan kondisi permukaan,
menyebabkan hilangnya situs aktif dan menumbuhkan bidang kristal yang stabil.

3.1.3 TEORI ISOTHERMS ADSORPSI

Jenis isoterm

Fenomena adsorpsi memberikan informasi yang berharga mengenai sifat fisik dan kimia dari
permukaan padat dan diwakili oleh isoterm adsorpsi. Dalam kasus sistem uap-padat, isoterm biasanya
dinyatakan oleh hubungan antara jumlah yang teradsorbsi V dan tekanan uap kesetimbangan P dari
suatu adsorptif pada suhu tetap T.
V f P T (1.1)

Di sisi lain, dalam kasus sistem padat-cair, konsentrasi (C) adsorptif dalam larutan digunakan sebagai
pengganti tekanan uap.
V =f C T (1.2)
Ungkapan lain yang diperoleh pada tekanan tetap atau pada jumlah konstan molekul yang teradsorpsi
diberikan sebagai berikut:
V=fTP (1.3)
V=fTV (1.4)

Banyak persamaan untuk isoterm adsorpsi diperkenalkan dengan mengasumsikan berbagai

mekanisme adsorpsi. Isoterm adsorpsi fisik dikelompokkan dengan mudah menjadi delapan kelas.
Klasifikasi khas diusulkan oleh IUPAC.3 Selain isoterm ini, jenis isoterm ditunjukkan pada Gambar 1.2,
yang berguna untuk memahami fenomena adsorpsi.
Persamaan Isoterm Adsorpsi
Persamaan Henry
Hubungan antara jumlah adsorben V dan tekanan ekuilibrium P dinyatakan oleh

= (1.5)

dimana k H adalah konstanta. Persamaan ini berlaku untuk jumlah adsorben kecil di bawah 1% dari
kapasitas monolayer. Bahkan dalam kasus persamaan lainnya, jumlah yang teradsorpsi pada tahap
awal diwakili kira-kira oleh persamaan Henry. Jumlah O2 atau N2 yang teradsorpsi pada 0 C dengan
silika gel meningkat secara linear dengan tekanan yang meningkat sampai tekanan 1 atm, dan isoterm
diberikan oleh persamaan Henry.

Persamaan Langmuir
Persamaan ini diperkenalkan dari model adsorpsi paling dasar, di mana dua asumsi dibuat. Asumsi
pertama adalah bahwa panas adsorpsi sama untuk setiap molekul dan tidak ada interaksi antar
molekul yang teradsorpsi. Yang kedua adalah bahwa setiap molekul yang bertabrakan dengan molekul
yang sudah teradsorbsi pada suatu tempat segera tercermin pada fase uap. Oleh karena itu, adsorpsi
multilayer tidak terjadi, dan jumlah maksimum adsorpsi diperoleh pada penyelesaian monolayer, di
mana permukaan partikel dilapisi dengan molekul padat yang teradsorbsi pada lokasi adsorpsi
spesifik. Dari mekanisme adsorpsi tersebut, persamaan Langmuir diturunkan sebagai berikut.
Kecepatan adsorpsi sebanding dengan jumlah molekul yang menyerang permukaan partikel serbuk.
Di sisi lain, kecepatan desorpsi berhubungan erat dengan jumlah teradsorpsi atau cakupan permukaan
. Dalam ekuilibrium, kecepatan adsorpsi dan desorpsi sama satu sama lain, dan karenanya
persamaan berikut diturunkan:

(1 ) = (1.6)

dimana k ad dan k d mewakili konstanta laju adsorpsi dan desorpsi. Nilai diberikan oleh V / V m. Oleh
karena itu, Persamaan 1.6 ditulis ulang sebagai berikut:

( / )
= = (1.7)
1+( ) 1+

Terutama bila tekanan ekuilibrium sangat kecil, Persamaan 1.7 akan sesuai dengan persamaan Henry
(Persamaan 1.5).

Persamaan Freundlich
Persamaan Freundlich diwakili oleh Persamaan 1.8 dan banyak digunakan dalam kasus sistem padat-
cair:
= 1/ (1.8)

dimana k F adalah konstanta dan n adalah nilai pada kisaran 1 sampai 10. Persamaan ini diperoleh
secara eksperimental. Jika panas isosterik adsorpsi menurun secara linier dengan kenaikan V, isoterm
adsorpsi dinyatakan oleh persamaan Freundlich. Diketahui bahwa suhu pengukuran dan temperatur
pretreatment suatu sampel mempengaruhi nilai n pada Persamaan 1.8.
Persamaan BET
Untuk memahami adsorpsi fisik, persamaan BET paling banyak digunakan. Persamaan ini diperoleh
dengan memperluas model adsorpsi Langmuir menjadi adsorpsi multilayer dengan beberapa asumsi.
Panas isosterik adsorpsi untuk molekul selain pada lapisan pertama sama dengan panas pencairan dari
interaksi adsorptif, antara molekul yang teradsorbsi pada lapisan yang sama tidak diproduksi, dan
pada tekanan uap jenuh jumlah lapisan yang teradsorpsi tidak terbatas. Dari asumsi tersebut,
persamaan BET diperoleh 6:
Air bersifat achromatic dan transparan, dan memiliki tiga fase (gas, cair, dan padat), tergantung pada
suhu dan tekanan. Karena karakteristiknya yang unik, berbagai bentuk yang ada diamati. Dalam sistem
partikulat, bentuk air yang ada diklasifikasikan sebagai air dalam satu partikel atau air dalam sistem
partikulat (bulk), seperti yang digambarkan pada gambar 2.1.
Umumnya, air dikategorikan menjadi dua kelas: air terikat dan air bebas. Air yang terurai, yang ada di
dalam kristal dan larutan berair, gel, organisme, tanah, dan sebagainya, menempel pada bahan
dengan ikatan hidrogen. Seperti ditunjukkan pada Gambar 2.1, air terikat meliputi air gabungan, air
tersumbat, air adsorpsi, dan air higroskopik. Air gabungan juga disebut air kristal, yang memiliki tipe
berikut, tergantung pada struktur dan kondisi ikatannya:
1. Air konstitusi: Air ada dalam senyawa sebagai gugus hidroksil.
2. Air terkoordinasi: Air membentuk ion khelat di kompleks khelat.
3. Air anion: Air menempel pada anion dengan ikatan hidrogen.
4. Air kisi: Air ada di dalam kisi kristal tanpa ikatan langsung dengan baik kation atau anion.
5. Air Zeolit: Kekosongan kristal diduduki oleh molekul air, dan struktur kristal tidak berubah setelah
mengalami dehidrasi.
Air yang tersumbat ditangkap di dalam partikel padat (partikulat), dan ada sebagai larutan padat atau
hidrat. Air adsorpsi disebut air adsorpsi permukaan atau air higroskopis; yang pertama terikat oleh
gaya van der Waals, sedangkan yang terakhir ditangkap di antara partikel.
Berlawanan dengan air terikat, air bebas ditangkap oleh bahan dengan kekuatan ikatan yang relatif
lemah dan disebut air perekat atau air pembengkakan. Dalam sistem partikulat, kondisi redaman oleh
air bebas dikategorikan ke dalam keadaan yang digerakkan dengan kabel, kapiler, dan bergerak.
Terutama pada sistem partikulat tanah, konsistensi tanah dan fasa berubah drastis tergantung kadar
airnya. Secara umum, titik transisi antara fase yang berbeda disebut batas Atterberg
(susut, plastik, dan batas cair). Kondisi distribusi air dan kekuatan ikatan air dalam sistem partikulat
digambarkan sebagai fungsi potensial suction S (m), yang didefinisikan sebagai
Dimana P adalah tekanan uap air di dalam sistem partikulat, Po adalah tekanan uap pada permukaan
bebas air murni, R adalah konstanta gas (=8.315 J / mol K), M adalah berat molekul air (? 18.02 g /
mol), dan g adalah percepatan gravitasi (=9.81? 10-3 J / gm). Potensi hisap juga terkait dengan nilai pF
sebagai

Hubungan antara potensi hisap dan bentuk air yang ada juga dijelaskan pada gambar 2.1.
Cara lain untuk mengukur kekuatan ikatan air dalam sistem partikulat adalah dengan menggunakan
suhu penyisihan air dalam pemanasan. Tabel 2.1 menjelaskan bentuk air yang ada dalam kondisi padat
dan suhu penyisihannya.

3.2.2 Metode Penentuan Konten Moisture Di Sebuah Sistem Partisasi

Metode yang tepat untuk mengukur kadar air sangat bergantung pada bentuk air dalam sampel. Cara
termudah untuk mengukur kadar air dalam sampel adalah mengukur penurunan berat badan setelah
pengeringan. Metode lain, seperti metode kimia, listrik, dan optik, serta metode spektrometer
resonansi magnetik nuklir (NMR) dan metode penerapan sinar radioaktif, juga tersedia. Rincian ini
ditunjukkan pada Bagian 6.6 Pengukuran Kelembaban On-Line.
Metode penentuan kadar air telah ditetapkan dalam berbagai standar nasional dan internasional
seperti JIS dan ISO.
3.3
Resistensi spesifik, konstanta dielektrik, muatan spesifik, dan kemungkinan potensial kontak partikel
dibahas dalam bagian ini. Sifat-sifat listrik ini diperlukan untuk mempelajari perilaku partikel
bermuatan listrik, presipitasi elektrostatik, lapisan bubuk elektrostatik, pencocokan bubuk
elektrostatik, dan sebagainya.

Perlawanan Spesifik
Resistansi listrik dari bedeng adalah salah satu sifat terpenting, terutama dalam kaitannya dengan
presipitasi elektrostatik. Jika resistansi spesifik r d partikel lebih rendah dari 10 2? m, partikel akan
segera dinetralisir pada elektroda pengumpul debu. Selanjutnya, mereka malah dibebankan oleh
elektroda dan reentrained oleh aliran gas dengan adanya tolakan elektrostatik antara
partikel dan elektroda pengumpul. Di sisi lain, jika resistansi spesifik lebih tinggi dari 10 9? m,
pelepasan kembali dari elektroda pengumpul akan terjadi, sehingga terjadi penurunan efisiensi
presipitasi. 1 Resistensi spesifik serbuk resistif sangat bergantung pada suhu lingkungan dan
kelembaban. Dibutuhkan maksimum pada suhu tertentu (100 sampai 200 C) dan menurun dengan
meningkatkan kelembaban absolut 2 Hal ini juga tergantung pada komposisi kimia partikel.
Resistansi spesifik dapat diukur dengan (a) elektroda pelat sejajar, (b) elecor silinder yang diendapkan
di antara elektroda, voltase V yang diberikan dan arus listrik I melalui bed dengan diukur. Maka
resistansi spesifik r d dapat dihitung dari persamaan berikut 3:

1. Parallel Plate electrode

2. Cylindrical electrode

3. Needle Plate electrode

Resistensi spesifik biasanya lebih tinggi untuk bedak bedak dengan kepadatan kemasan yang
lebih kecil. Tegangan yang diterapkan harus dijaga serendah mungkin untuk menghindari
pelepasan void. Mungkin butuh waktu lama untuk mencapai arus konstan, terutama untuk
bubuk dengan resistivitas tinggi, karena saat ini sebagian terserap di bedak bedak karena
muatan terakumulasi di antara partikel. Suhu sekitar dan kelembaban harus dikendalikan.
Terowongan angin khusus yang disebut jalur balap dapat digunakan dalam metode elektroda
pelat jarum.
Konstanta dielektrik
Konstanta dielektrik partikel diperlukan untuk memperkirakan gaya dielektroforesis atau
muatan maksimum yang dapat dicapai dengan pengisian di lapangan. Gaya dielektroforesis
adalah fungsi dari (? P -?) / (? P? 2?), Dimana? p adalah konstanta dielektrik partikel dan?
adalah media. Jika mediumnya udara? dekat dengan ? 0 (? 8.85 10 -12 F / m) vakum. Rasio
? p? ? p /? 0 disebut dielektrik spesifik
konstan. Nilai numerik f (? P)? (? p -1) / (? p? 2) tercantum dalam Tabel 3.1, menunjukkan
ketidakpekaannya terhadap konstanta dielektrik yang spesifik. Biaya maksimum yang
diperoleh dengan pengisian lapangan tergantung pada fungsi g (? P)? 3? p / (? p? 2), yang nilai
numeriknya tercantum pada Tabel 3.2. Konstanta dielektrik bedak bedanya disebut konstanta
dielektrik yang nyata? a, yang merupakan fungsi dari fraksi pengepakan f partikel sebagai
berikut:
Konstanta dielektrik yang jelas (rumus) dapat diukur dengan pelat paralel atau elektroda
silinder yang ditunjukkan pada gambar 3.1

dimana C 0 adalah kapasitansi listrik dari sistem pengukuran tanpa bedak dan C1 adalah
kapasitansi dengan bedak antara elektroda. Kapasitansi C 0 diberikan dengan persamaan
berikut:

Konstanta dielektrik yang nyata bergantung pada fraksi pengepakan, suhu, dan kelembaban,
seperti pada kasus resistensi spesifik. Kelembaban sangat mempengaruhi pengukuran karena
konstanta dielektrik spesifik air kira-kira 10 kali lebih besar (81 pada 18C) daripada partikel.
Konstanta dielektrik partikel? p dapat diukur dengan menggunakan cairan standar yang
tercantum dalam Tabel 3.3 Jika kapasitansi sel yang diisi dengan cairan referensi tidak berubah
dengan menambahkan partikel ke dalam sel, konstanta dielektrik partikel sama dengan
cairan. Konstanta dielektrik cairan referensi dapat disesuaikan dengan mencampurnya
dengan cairan yang berbeda.
Relasi berikut berguna dalam estimasi konstanta dielektrik partikel multikomponen:

Dimana
Specific Charge
Biaya Tertentu
Muatan partikel dilambangkan dengan q dibagi oleh massa partikel mp, disebut muatan
spesifik. Muatan spesifik kadang-kadang didekati oleh total muatan powder dibagi dengan
massa powder. Karena muatan pada partikel kira-kira sebanding dengan luas permukaannya
dalam berbagai proses elektrifikasi, muatan spesifik hampir berbanding terbalik dengan
ukuran partikel. Oleh karena itu, fenomena elektrostatik dapat menjadi dominan untuk
partikel yang lebih kecil. Jika partikel halus bermuatan listrik, gerakannya biasanya hanya
ditentukan oleh perbandingan gaya elektrostatik dan gaya fluid viscous. Total charge powder
diukur dengan bejana logam terlindung secara elektrik, yang dikenal sebagai sangkar Faraday.
Powder dimasukkan ke dalam sangkar Faraday dan potensial V diukur dengan voltmeter.
Charge Q, kemudian, diberikan oleh persamaan berikut:
Q=C.V
dimana C adalah kapasitansi Faraday cage.
Kapasitansi C dikalibrasi dengan bola baja yang diisi dalam medan listrik yang memasok ion
unipolar yang cukup, sesuai dengan persamaan berikut untuk muatan bola.

Rumus (3.11)

dimana E (V / m) adalah kekuatan medan listrik. Oleh karena itu muatan spesifik Q / w dapat
diperoleh untuk massa sampel yang diketahui w.

Biaya spesifik partikel tersuspensi akan diperoleh melalui sampling isokinetik. Gambar3.2
menunjukkan kandang Faraday yang tersedia untuk tujuan ini. Partikel tersuspensi
dikumpulkan pada saringan yang ditempatkan di sangkar Faraday. Jika sampling partikel tidak
mungkin dilakukan, sangkar bulat yang terbuat dari mesh baja dapat digunakan. Potensi di
tengah sangkar bulat diberikan oleh persamaan
3.12

dimana Q adalah muatan total partikel dalam kandang.

Biaya spesifik partikel dapat diperoleh dari lintasan partikel di medan listrik.
Gambar 3.3 menggambarkan elektroda pelat paralel di mana partikel bermuatan
diperkenalkan. Biaya q dapat diperoleh dari persamaan berikut:
3.13

Gambar 2.3
2.4
Dimana u adalah kecepatan rata-rata, d adalah jarak antara elektroda atas dan bawah, C C
adalah faktor koreksi slip Cunningham, dan x adalah posisi partikel yang diendapkan. Kekuatan
medan listrik E dihitung sebagai berikut
Rumus 3.14
Dimana V adalah tegangan yang diberikan, t adalah ketebalan kaca geser, dan? r adalah
konstanta dielektrik spesifik dari kaca.

Partikel akan berhenti di tempat ketika tenaga listrik qE menyeimbangkan gaya gravitasi m p
g. Oleh karena itu muatan spesifik dapat diperoleh dari hubungan q / m p? g / E. Jika sedimen
partikel dalam medan listrik horisontal, maka akan tersimpan pada titik (x, y) sesuai dengan
relasi x / y? qE / m p g. Oleh karena itu distribusi muatan spesifik akan diperoleh.9 Gerakan
partikel di medan listrik DC yang dilapiskan pada bidang akustik atau medan listrik AC juga
dapat digunakan dalam pengukuran simultan ukuran partikel dan distribusi muatan.
Gambar 3.4

Menghubungi Potensi Selisih

Perbedaan potensial kontak partikel sangat penting untuk estimasi polaritas muatan dan
jumlah muatan yang diperoleh dalam berbagai proses penanganan serbuk. Ini berhubungan
dengan lapisan bubuk elektrostatik, pencocokan bubuk elektrostatik, dan sebagainya. Untuk
bahan murni, termasuk logam, ada beberapa nilai referensi yang tersedia. Namun, harus
diukur untuk partikel, karena sejumlah kecil kotoran dan ketidaksempurnaan dan keadaan
permukaan dapat mengubah karakteristik elektrostatik partikel.

Gambar 3.4 menunjukkan secara skematis alat ukur, yang didasarkan pada metode Kelvin. 11-
12 Terdiri dari elektrode atas (1), elektroda rendah dengan lapisan bubuk padat (2), motor (3),
suplai voltase digital, dan elektrometer digital untuk pengukuran arus listrik. Elektroda atas
bergerak naik turun sinusoidal dengan frekuensi konstan. Waktu untuk memasok voltase dan
untuk mendeteksi arus listrik dikendalikan oleh GP-IB (General Purpose Interface Bus) dari
komputer. Perangkat utama dipasang pada autodesikator (5) dengan perisai listrik (4) untuk
reduksi kebisingan. Elektroda atas berlapis emas sedangkan elektroda bawah berlapis nikel
sehingga memiliki kekuatan yang cukup terhadap kontak paksa atau gesekan serbuk yang
dikemas.

Arus listrik yang dihasilkan oleh gerakan siklik elektroda atas menjadi nol, bila voltase V yang
diberikan ke elektroda atas sama dengan perbedaan potensial kontak yang nyata. Dan
perbedaan potensial kontak diperoleh jika muatan lapisan bubuk benar-benar berkurang.
Fungsi kerja yang efektif dari bubuk diperkirakan oleh persamaan.

Dimana f adalah fungsi kerja efektif dari serbuk, f Au fungsi kerja Au, dan V P / Au adalah
perbedaan potensial kontak bubuk terhadap Au.

3.3.2 DALAM SOLUSI NONAQUEOUS

Pada penerapan medan listrik ke suspensi partikel polarisasi yang terdispersi dalam cairan
isolasi, masing-masing partikel memperoleh dipol. Di medan listrik tinggi, interaksi dipol-dipol
mempengaruhi pengaturan partikel yang, pada gilirannya, menyebabkan perubahan sifat fisik
seperti reologi, hambatan listrik, dan transmitansi cahaya. Efek nonlinear dari medan listrik
pada sifat fisik suspensi akan dijelaskan sehubungan dengan struktur yang diinduksi oleh
lapangan.
Sebagai respons terhadap medan listrik, suspensi sering menunjukkan transisi yang cepat dan
reversibel antara cairan kental dan padatan kaku. Fenomena ini pertama kali dilaporkan oleh
Winslow15 dan disebut efek Winslow atau efek electrorheological (ER). Cairan ER sangat
menarik sebagai kendaraan efektif pada perangkat baru untuk mengendalikan gerak cairan
melalui saluran sempit. Perangkat yang mungkin

Struktur Kolom di Bidang Listrik

Bila konstanta dielektrik partikel dan cairan secara substansial berbeda, medan listrik
menghasilkan medan dipolar di sekitar partikel. Partikel saling menarik satu sama lain jika
disejajarkan di sepanjang arah medan, sedangkan partikel dalam bidang tegak lurus terhadap
arah medan saling tolak. Karena banyak partikel polarisasi yang terdispersi dalam cairan
berinteraksi dengan cara ini, rantai partikel terbentuk untuk merentang celah elektroda.
Sebagai pendekatan yang disederhanakan, sebagian besar model yang ada mengasumsikan
bahwa semua partikel menyelaraskan ke dalam rantai dari satu partikel tunggal dan jarak yang
sama. Meskipun model rantai tunggal yang ideal sangat membantu untuk memahami proses
dasar susunan partikel, struktur rantai tidak mungkin dibangun oleh rantai yang dipisahkan.

Struktur induksi di medan listrik harus memiliki konfigurasi yang meminimalkan energi
interaksi dipolar. Kekuatan di antara dua partikel menarik jika kedua partikel disejajarkan
dalam 55 medan listrik.13 Bila ditempatkan di dekat rantai, partikel akan ditolak oleh partikel
terdekat dalam rantai. Partikel akan tertarik, bagaimanapun, oleh partikel yang dirantai jauh
di atas dan di bawahnya. Ketika banyak partikel diletakkan di dekat rantai, mereka akan
tertarik ke sana dan bisa membentuk rantai kedua. Akibatnya, karena interaksi jarak jauh,
kekuatan polarisasi antar partikel menyebabkan rantai membentuk kolom. Perubahan
struktural dari partikel yang tidak berinteraksi ke kolom tebal yang mencakup celah elektroda
secara skematis ditunjukkan pada Gambar 3.5. Kolom dapat dibangun oleh tiga jenis rantai:
rantai yang dikembangkan sepenuhnya yang menghubungkan elektroda, rantai yang
dilekatkan pada satu ujung ke elektroda, dan rantai drifting.
Gaya dipol magnetik F m yang bekerja pada partikel paramagnetik dalam ruang hampa
diberikan oleh

Dimana B adalah polarisasi magnetik suatu partikel, V adalah volume partikel, dan H adalah
medan magnetnya. ? adalah operator dari gradien dan bertindak pada skalar w yang dapat
ditulis sebagai

Dimana i, j, k adalah vektor satuan dalam arah x, y, z, masing-masing. Jika partikelnya cukup
kecil maka bisa dikurangi menjadi momen titik dipol? m? B V. Kekuatan pada titik dipol
tersebut adalah

Permeabilitas partikel paramagnetik atau diamagnetik sferis diberikan sebagai

dimana? adalah kerentanan magnetik volume dan? 0 adalah permeabilitas ruang bebas secara
numerik sebesar 4 p 10 -7 H / m. Polarisasi magnetik partikel diberikan oleh

Menggabungkan Persamaan 4.5 dan Persamaan 4.3, gaya pada partikel magnetik kecil
berbentuk bulat kecil yang ditempatkan di medan magnet eksternal dapat dituliskan.

atau dalam bentuk yang disederhanakan (dengan asumsi bahwa k << 1),

Jika partikel paramagnetik (keracunan magnetik volume: k p) direndam dalam cairan (tingkat
kepekaan magnetik: k f), gaya magnet per satuan volume yang bekerja pada partikel diberikan
oleh Persamaan 4.7 (menggunakan k? K p - k f). Untuk perhitungan praktis terkadang
menguntungkan untuk mengganti kekuatan medan magnet dengan induksi magnet B.
Kemudian, Persamaan 4.7 berbunyi sebagai berikut:

Di sini B dianggap sebagai induksi magnetik eksternal, dan? B adalah gradien induksi magnetik.
Dengan demikian, ke arah x, gaya magnet F mx dapat ditulis dengan persamaan berikut (di
mana B? M o H dan magnetisasi k H x? I x),
Gaya magnetis sebanding dengan produk medan magnet luar dan gradien medan magnet dan
memiliki arah gradien. Dalam medan magnet homogen, di mana? B? 0 atau d H x / d x? 0, gaya
untuk mengubah posisi partikel adalah nol.

Sepanjang sumbu simetri, dan untuk nilai medan magnet luar Hx0 lebih rendah dari nilai
saturasi bulk Hs dari filamen batang feromagnetik, kekuatan medan magnet diberikan oleh
persamaan:

dimana a adalah jari-jari batang dan r adalah radius dari pusat batang, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 4.1. Untuk

Gradien medan magnet untuk H xo <H di sepanjang sumbu x partikel, ketika magnetisasi
partikel berukuran kecil, diberikan sebagai

Jika Persamaan 4.10, Persamaan 4.12, dan Persamaan 4.6 digabungkan, perumusan untuk
gaya magnet pada partikel magnetik lemah berbentuk titik bulat dirumuskan sebagai:

dimana b adalah jari-jari partikel. Persamaan 4.13 dapat ditulis ulang untuk sistem yang cocok
a? 3 b a

Dapat dilihat bahwa gaya magnet yang diberikan pada partikel magnetik lemah kasar serupa
dengan yang ada pada partikel magnetik yang lebih kecil dan lebih kuat. Kedua partikel akan
muncul dalam produk pemisahan yang sama kecuali kekuatan yang bersaing yang bekerja
pada partikel dengan ukuran berbeda berbeda.

dimana s adalah energi dinding

Di sisi lain, sebagai energi statis magnetik, U m dua kali lebih besar dari pada domain tunggal,
U m diberikan oleh

Ketergantungan khas dari kekuatan koersif partikel magnetit pada ukuran partikel

Gambar 4.4 menunjukkan variasi ukuran partikel kritis dimana Fe3O4 dan -Fe2O3 memiliki
struktur domain tunggal dengan aspect ratio. Magnetik fluid adalah salah satu contoh perilaku
superparamagnetik yang tampak seperti yang dijelaskan oleh hukum Langevin yang sama,
dimana mekanisme Brownian atau Neel lead.
Telah diketahui dengan baik bahwa pengepakan partikulat adalah salah satu proses
penanganan serbuk yang paling mendasar dan penting, dan berbagai sifat rakitan partikel
pada dasarnya ditentukan oleh susunan geometris partikel individual.

Fraksi void menunjukkan nilai konstan? c pada ukuran partikel kritis tertentu D pc, dan di
bawah ukuran ini, fraksi void meningkat dengan penurunan ukuran partikel. Roller 2
mengusulkan persamaan berikut sebagai hubungan antara fraksi void dan ukuran partikel.

Indeks n dan ukuran partikel kritis D pc berubah dengan kondisi lingkungan, metode
pengepakan, dan jenis bedak. Umumnya n mengambil nilai antara 0 dan 1.

Banyak peneliti telah menyelidiki perakitan bidang yang sama karena kesederhanaan dan
kenyamanannya dalam karya teoretis. Pengemasan teratur adalah yang paling mudah
digunakan untuk menggambarkan struktur internal sebagai seperangkat sel satuan. Ada enam
unit sel yang khas, seperti yang ditunjukkan pada gambar 5.2. Mencirikan struktur internal sel
unit, yang terdiri dari beberapa bidang utama di mana fitur geometris seperti sudut dan jarak
antara pusat bola tetangga, fraksi void, dan nomor koordinasi (atau jumlah titik kontak pada
permukaan partikel) diperoleh. Pengepakan terdekat atau rombohedral sering digunakan
sebagai sistim referensi.

Dalam kemasan sebenarnya partikel fraksi void dan jumlah koordinasi sangat bervariasi dan
terus menerus, namun dalam kemasan biasa hanya ada nilai diskrit: fraksi void? 0.2594
(rhombohedral), 0,3119 (tetragonal-sphenoidal), 0,3954 (ortorombik), dan 0,4764 (kubik) dan
bilangan koordinasi N c? 12, 10, 8, dan 6, masing-masing. Heesh dan Lave 4 mengusulkan
pengemasan biasa bidang yang sama yang didukung oleh rangka kawat sebagai struktur
model perakitan partikel dengan fraksi void yang tinggi. Tapi struktur bola jenis ini hampir
tidak ada dalam partikulat aktual
rakitan dan memiliki nilai tetap fraksi void dan nomor koordinasi. Smith et al.5 mengusulkan
model hibrida yang diperoleh dengan mencampur sel unit kubik dan rombohedral sederhana,
dan persamaan model pada tabel 5.1 menunjukkan hubungan kontinyu antara fraksi void -
dan nomor koordinasi N c. Shinohara dkk. 6 dan Shinohara dan Tanaka 7 mengusulkan model
hibrida lain, yang merupakan campuran acak dari sel satuan kubik dan rombohedral
sederhana dan dapat menjelaskan perubahan luas dan kontinyu pada fraksi void dan nomor
koordinasi.
Ini adalah model yang berguna untuk struktur kemasan dekat dengan pesanan lokal. Gotoh
8,9 dan Iwata dan Homma 10 membuat studi pengemasan acak serupa dalam hal kombinasi
kemasan biasa. Baru-baru ini, Bargiel dan Tory 11 menyelidiki transisi dari kemasan acak padat
dan mengukur kelainan kemasan tidak beraturan ultradense dari bola yang sama.

Banyak investigasi telah dibuat dari nomor koordinasi dalam majelis acak bidang yang sama;
Ini termasuk penelitian oleh Smith dkk, 5 Rumpf, 12 Bernal dan Mason, 13 Meissner et al., 14
Wade, 15 Ridgway dan Tarbuck, 16 Arakawa, 17 Haughey dan Beveridge, 18 Bernal et al., 19
dan Nagao, 20 dan sejumlah hubungan empiris telah diajukan. Nakagaki dan Sunada, 21,22
Bennett, 23
dan Tory dkk. 24 membuat simulasi komputer dari paket acak tiga dimensi dari mana mereka
memperoleh hubungan antara jumlah koordinasi rata-rata N c dan fraksi void.
Gambar 5.3 menunjukkan perbandingan antara hasil yang dihitung dari persamaan pada Tabel
5.1 dan eksperimen praktis dan eksperimen komputer. Persamaan 5.1 sampai Persamaan 5.5
(kurva putus-putus) mengekspresikan hubungan empiris, sedangkan Persamaan 5.6 dan
Persamaan 5.7 (kurva putus-putus) diperoleh dari model campuran acak dari kemasan biasa.
Gotoh dan Finney, 25 Suzuki dkk, 26 dan Ouchiyama dan Tanaka 27 melaporkan hubungan
teoritis pada Persamaan 5.8 melalui Persamaan 5.10 (kurva padat). Suzuki dan Oshima 28
membandingkan hasil perhitungan yang diperoleh dengan Persamaan 5.1 sampai Persamaan
5.10 dan empat jenis hasil simulasi komputer, yang menunjukkan bahwa formula empiris
Sugagaki dkk sesuai dengan tiga hasil simulasi pada berbagai fraksi void. Beberapa hasil
simulasi di atas sesuai dengan formula model Suzuki dkk dan Gotoh dan rumus empiris Nagao
dalam fraksi void tertentu.

Gambar 5.4 menunjukkan hubungan antara fraksi void dan jumlah koordinasi rata-rata dari
tempat tidur acak dengan distribusi ukuran log-uniform. Berdasarkan hasil, jumlah koordinasi
tidak begitu terpengaruh dengan distribusi ukuran partikel, namun fraksi void menjadi lebih
kecil untuk distribusi ukuran partikel yang lebih luas. Ini berarti bahwa nilai nomor koordinasi,
yang diperkirakan oleh persamaan konvensional untuk bola yang sama dari data pecahan
void, terlalu tinggi untuk tempat tidur multikomponen yang dikemas secara acak dengan
distribusi ukuran partikel yang lebih luas.

padatan tersuspensi