TUGAS 3

TEKNIK REAKSI KIMIA

“ KINETIKA ADSORPSI LANGMUIR-HINSHELWOOD”

OLEH :

FEBRILIA RADA

RESKA LOLONGAN

WIDI APRILIA TABI

UNIVERSITAS BOSOWA

FAKULTAS TEKNIK

PROGRAM STUDI TEKNIK KIMIA

2018/2019
A. Pengertian Adsorsi
Adsorpsi merupakan salah satu sifat-sifat sistem koloid. Adsorpsi adalah suatu
proses penyerapan partikel suatu fluida (cairan maupun gas) oleh suatu padatan
hingga terbentuk suatu film (lapisan tipis) pada permukaan adsorben. Padatan yang
dapat menyerap partikel fluida disebut bahan pengadsorpsi atau adsorben. Sedangkan
zat yang terserap disebut adsorbat. Secara umum Adsorpsi didefinisikan sebagai suatu
proses penggumpalan substansi terlarut (soluble) yang ada dalam larutan, oleh
permukaan zat atau benda penyerap, dimana terjadi suatu ikatan kimia fisika antara
substansi dengan penyerapnya. Penyerapan partikel atau ion oleh permukaan koloid
atau yang disebut peristiwa adsorpsi ini dapat menyebabkan koloid menjadi
bermuatan listrik.
Jenis-jenis Adsorpsi
Adsorpsi dibedakan menjadi dua jenis, yaitu:
1. Adsorpsi fisika adalah proses interaksi antara adsorben dengan adsorbat yang
disebabkan oleh gaya Van Der Waals. Adsorpsi fisika terjadi jika daya tarik
menarik antara zat terlarut dengan adsorben lebih besar dari daya tarik menarik
antara zat terlarut dengan pelarutnya. Kerena gaya tarik menarik yang lemah
tersebut maka zat yang terlarut akan diadsorpsi pada permukaan adsorben.
Adsorpsi fisika biasanya terjadi pada temperatur rendah sehingga keseimbangan
antara permukaan solid dengan molekul fluida biasanya cepat tercapai dan bersifat
reversibel.
2. Adsorpsi kimia adalah reaksi yang terjadi antara zat padat dengan zat terlarut yang
teradsorpsi. Adsorpsi ini bersifat spesifik dan melibatkan gaya dan kalor yang
sama dengan panas reaksi kimia. Menurut Langmuir, molekul teradsorpsi ditahan
pada permukaan oleh ikatan valensi yang tipenya sama dengan yang terjadi antara
atom-atom dalam molekul. Ikatan kimia tersebut menyebabkan pada permukaan
adsorbent akan terbentuk suatu lapisan film

B. Kinetika Adsorpsi
Kinetika adsorpsi menyatakan adanya proses penyerapan suatu zat oleh
adsorben dalam fungsi waktu. Adsorpsi terjadi pada permukaan zat padat karena
adanya gaya tarik atom atau molekul pada permukaan zat padat. Molekul-molekul
pada permukaan zat padat atau zat cair, mempunyai gaya tarik ke arah dalam, karena
tidak ada gaya-gaya lain yang mengimbangi. Adanya gaya-gaya ini menyebabkan zat
padat dan zat cair, mempunyai gaya adsorpsi. Adsorpsi berbeda dengan absorpsi.
Pada absorpsi zat yang diserap masuk ke dalam absorbens sedangkan pada adsorpsi
zat yang diserap hanya terdapat pada permukaannya.
Suatu adsorbens dengan bahan dan jenis tertentu, banyaknya gas yang dapat
diserap, makin besar bila temperatur kritis semakin tinggi atau gas tersebut mudah
dicairkan. Semakin luas permukaan dari suatu adsorben yang digunakan, maka
semakin banyak gas yang dapat diserap. Luas permukaan sukar ditentukan, hingga
biasanya daya serap dihitung tiap satuan massa adsorben. Daya serap zat padat
terhadap gas tergantung dari jenis adsorben, jenis gas, luas permukaan adsorben,
temperatur dan tekanan gas.
Proses adsorpsi yang terjadi pada kimisorpsi, partikel melekat pada permukaan
dengan membentuk ikatan kimia (biasanya ikatan kovalen), dan cenderung mencari
tempat yang memaksimumkan bilangan koordinasinya dengan substrat. Peristiwa
adsorpsi disebabkan oleh gaya tarik molekul-molekul di permukaan adsorbens.
Dimana adsorben yang biasa digunakan dalam percobaan adalah kabon aktif,
sedangkan zat yang diserap adalah asam asetat.
Peristiwa adsorpsi yang terjadi jika berada pada permukaan dua fasa yang
bersih ditambahkan komponen ketiga, maka komponen ketiga ini akan sangat
mempengaruhi sifat permukaan. Komponen yang ditambahkan adalah molekul yang
teradsorpsi pada permukaan (dan karenanya dinamakan surface aktif). Jumlah zat
yang terserap setiap berat adsorbens, tergantung konsentrasi dari zat terlarut. Namun
demikian, bila adsorbens sudah jenuh, konsentrasi tidak lagi berpengaruh. Adsorpsi
dan desorpsi (pelepasan) merupakan kesetimbangan.
Secara umum analisis kinetika adsorpsi terbagi atas tiga bagian yaitu orde
satu, orde dua dan orde tiga. Peristiwa kinetika adsorpsi dapat dipelajari hubungan
konsentrasi spesies terhadap perubahan waktu. Kinetika adsorpsi karbon aktif
terhadap asam asetat dapat ditentukan dengan mengukur perubahan konsentrasi asam
asetat sebagai fungsi waktu dan menganalisisnya dengan analisis harga k (konstanta
kesetimbangan adsorpsi) atau dengan grafik. Ketiga analisis kinetika adsorpsi tersebut
adalah:
Orde satu
ln C = – kt + ln Co
Dari persamaan tersebut, diperoleh grafik hubungan antara ln C dengan t, yang
merupakan garis lurus dengan slope k dan intersep ln Co.
 Orde dua
=kt
Dari persamaan diatas diperoleh grafik hubungan antara 1/C dengan t, yang
merupakan garis lurus dengan slope k dan intersep 1/Co.
Orde tiga
= kt
Dari persamaan diatas, maka grafik hubungan antara 1/C2 dengan t, yang merupakan
garis lurus dengan slope 2 k dan intersep 1/Co2.

C. Kinetika Adsorpsi Langmuir Hinshelwood

Teori adsorpsi Langmuir Hinshelwood
Selama reaksi kimia terkatalisasi, satu atau lebih dari reaktan membentuk sebuah
ikatan ke permukaan katalis oleh proses yang disebut adsorpsi. Ada dua jenis
adsorpsi: adsorpsi asosiatif dan disosiatif. Untuk yang terakhir, molekul adsorbat
terbagi ketika terikat ke permukaan, sedangkan untuk adsorpsi asosiatif, itu tidak.
Teori gas teradsorpsi pada sebuah permukaan padat pada kesetimbangan dapat
dijelaskan oleh Teorema Langmuir adsorpsi. Dalam teori ini, kombinasi asumsi telah
dibuat:

 Permukaan padat seragam, dan terdiri dari situs yang setara, yang bisa ditempati
oleh hanya satu molekul gas.

 Kesetimbangan antara gas dan status adsorbat bersifat dinamis.

 Ketika sebuah molekul gas bertabrakan dengan permukaan dan menyentuh situs
kosong, itu terikat; kalau tidak itu tercermin.

 Molekul terserap terlokalisasi.

Cakupan fraksional dari permukaan ϑ tergantung pada jumlah yang ditempati oleh NS
dan jumlah total situs

Karena dalam pengalaman kami, kami mengontrol cakupan pecahan gas M dengan
mengubah tekanan gas yang ditawarkan ke permukaan, itu instruktif untuk menulis
ketergantungan ϑ pada tekanan p. Untuk menentukan cakupan pecahan asosiatif
adsorpsi, pertama-tama kita tuliskan reaksi umumnya antara permukaan dan gas, M
(g) + ∗ ⇀↽ M (ads). Di sini ∗ singkatan situs gratis di permukaan, dan M (ads) adalah
kompleks molekul teradsorpsi dan situs yang ditempatinya. Dari persamaan reaksi,
kita dapat menentukan tingkat adsorpsi A dan laju desorpsi D: A = kap (1 - ϑ), di
mana ka adalah konstanta laju adsorpsi dan (1 - ϑ) kepadatan relatif situs gratis di
permukaan; D = kdϑ, di mana kd adalah konstanta laju desorpsi. Pada kesetimbangan

A = D, sehingga ϑ (p) berbunyi

di mana K adalah konstanta kesetimbangan didefinisikan oleh ka/kd, dan dalam hal
ini bisa ditafsirkan sebagai afinitas molekul untuk permukaan: ketika K dalam lipatan,
ka menjadi lebih besar relatif terhadap kd, menyiratkan bahwa adsorpsi menjadi lebih
menguntungkan daripada desorpsi. Persamaan 1.1.1 disebut adsorpsi Langmuir
isoterm, dan memprediksi bagaimana cakupan pecahan berubah dengan tekanan.

Dengan cara yang sama, isoterm adsorpsi Langmuir untuk penyerapan iklan disosiatif
dapat ditentukan. Mari kita perhatikan contoh dari sebuah homonuclear jelas, molekul
M2 diatomik. Dalam hal ini, persamaan reaksi diberikan oleh M2 (g) + 2 ∗ ⇀↽ 2
Gila, menghasilkan tingkat adsorpsi A ′ = k’ap (1 - ϑ)2 dan laju desorpsi D’=K’dϑ2 .
Mengikuti perhitungan yang sama seperti untuk asosiatif adsorpsi, isoterm adsorpsi
disosiasi Langmuir menjadi

Pada tekanan rendah, K(‘) p ≪ 1, menghasilkan ekspresi linear ϑ (p) = K(‘) p, yang
dikenal sebagai hukum Henry. Jika kita melihat p ekstrim → tak hingga ,kita
memperoleh ϑ = 1, menyiratkan bahwa pada tekanan tinggi, yang merupakan domain
kerja kita, permukaan padat akan sepenuhnya tertutup oleh monolayer dari molekul
gas teradsorpsi.

Mekanisme reaksi

Investigasi pada adsorpsi dan desorpsi molekul gas pada permukaan aktif katalitik,
dan interaksi molekul-molekul ini dengan satu sama lain pada Permukaan ini, serta
dengan permukaannya sendiri, telah menghasilkan berbagai reaksi mekanisme.
Mekanisme reaksi utama, dua di antaranya juga dibahas dalam pekerjaan ini,
ditunjukkan pada gambar 1.2.

Bagian A dalam gambar 1.2 menunjukkan mekanisme Langmuir-Hinshelwood. Di

dalam mekanisme reaksi, kedua reaktan pertama mengadsorpsi ke permukaan (reaksi
1 dan 2), sebelum reaksi terjadi. Difusi permukaan memfasilitasi interaksi antara
molekul teradsorpsi; produk reaksi menyerap dari permukaan (reaksi 3). Umumnya,
laju reaksi antara adsorben 1 dan 2 diberikan oleh RLH = kϑ1ϑ2, dengan ketentuan
bahwa reaksi di permukaan adalah tingkat yang membatasi langkah, di mana k adalah
konstanta reaksi. Ketergantungannya pada tekananmdiberikan dalam persamaan 3,
yang berasal dari adsorpsi Langmuir isoterm berasal pada bagian 2.

Dalam mekanisme jenis ini, reaktivitasnya paling tinggi ketika stoikiometri jumlah
reaktan teradsorpsi di permukaan, dan kedua reaktan sepenuhnya tersebar di
permukaan. Sebagian besar reaksi katalitik mengikuti mekanisme ini. Contohnya
adalah pengurangan NO oleh CO pada Pt (100).