MAKALAH KATALIS HETEROGEN

REVIEW JURNAL

“Review: Nanocelluloses as Versatile Supports for Metal Nanoparticles and Their

Applications in Catalysis”

Dosen Pengajar:
Dr. Helmiyati M.Si

Disusun Oleh:
Hilmi Yusuf (1306396555)
Muhammad Fauzi Hidayat (1506721705)
Muhammad Rafli (1506670755)
Rika Andriyani Putri (1506670944)

Kelas:
Katalis Heterogen

DEPARTEMEN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS INDONESIA
2018

i
 KATA PENGANTAR

Puji syukur kami panjatkan kepada Tuhan Yang Maha Esa, karena atas rahmat-Nya
kami dapat menyelesaikan makalah ini. Penulisan makalah ini dilakukan dalam rangka
menyelesaikan tugas Katalis Heterogen yang membahas mengenai “Review:
Nanocelluloses as Versatile Supports for Metal Nanoparticles and Their Applications in
Catalysis”.
Kami menyadari bahwa tanpa bantuan dan bimbingan dari berbagai pihak sangat sulit
bagi kami untuk menyelesaikan makalah ini. Oleh karena itu, kami mengucapkan terima
kasih kepada:

 Ibu Dr. Helmiyati, M. Si selaku pengajar mata kuliah Katalis Heterogen yang telah
menyediakan waktu, tenaga, dan pikiran untuk mengarahkan dan memberikan
bimbingan kepada kami.
 Teman-teman yang telah mendukung kami untuk menyelesaikan makalah ini.

Akhir kata kami berharap agar Tuhan Yang Maha Esa memberikan balasan segala
kebaikan semua pihak yang telah membantu. Semoga makalah ini dapat memberikan
manfaat bagi pengembangan ilmu pengetahuan.

Depok, 25 April 2018

Tim Penulis

ii
Daftar Isi

iii
ABSTRAK

4
5. Jenis Katalis Lainnya

Dalam beberapa tahun terakhir, nanocelluloses telah diterapkan untuk

katalisis tanpa menggunakan NP logam. Pada bagian ini kita akan merangkum
berbagai sistem katalitik menggunakan nanocelluloses, tanpa NP logam (Tabel
4).

Thielemans dan coll. memodifikasi permukaan CNC menggunakan katalis

tembaga (I) cycloaddire azide-alkyne untuk mencangkokkan garam imid-azolium
(Skema 4). CNC yang dimodifikasi kemudian diperiksa untuk aplikasi yang
potensial dalam reaksi pertukaran ion. Kemampuan pertukaran ion CNC yang
telah dimodifikasi, diuji dengan menangguhkannya dalam larutan litium bis
(trifluoromethanesulfonyl) dalam semalam. Anion bromide berhasil ditukar
dengan bistriflimide. Hal ini menunjukkan metode untuk menghentikan garam
imidazolium dan menghasilkan sistem heterogen, di mana pertukaran anion dapat
dengan mudah dilakukan.

Skema 4. Modifiasi Permukaan CNC

Wada dan coll. menyajikan aktivitas hidrolisis CNF melalui karya terbaru
mereka. Mereka menggunakan gugus hidroksil nukleofilik yang melimpah pada
permukaan HCl yang diolah-CNF untuk hidrolisis ester, serta ikatan monofosfat,
amida, dan eter (Skema 5a). Mereka menginkubasi substrat organik kecil dengan
CNFs di bawah kondisi ringan untuk memeriksa aktivitas hidrolisis CNFs. Urutan
tingkat hidrolisis diperkirakan menjadi ikatan ester> monofosfat> amida. Di sisi
lain, CNFs tidak bisa menghidrolisis ikatan eter. Struktur nanofiber kristal
selulosa sangat penting untuk aktivitas hidrolisisnya. Pengamatan ini
menunjukkan bahwa aktivitas hidrolisis adalah independen dari polimorf kristal
CNFs. Di sisi lain, CNFs yang diperoleh dari kapas dan kayu, yang memiliki

5
diameter dan panjang yang lebih kecil. Setelah hasil ini, mereka menerapkan
kemampuan hidrolisis CNFs ke dekomposisi protein mantel dari model virus
filamentous M13 bacteriophage. CNFs dapat menguraikan protein mantel, diikuti
oleh penurunan kemampuan infeksi virus pada sel pejamu secara drastis. Dalam
studi yang berbeda, mereka menggunakan CNF untuk aktivitas hidrolisis khusus
untuk model asam substrat dengan ikatan amida aktif (Skema 5a). Spesifitas kiral
yang dihasilkan berkorelasi secara signifikan dengan spesies asam amino dan
struktur kristal CNFs .

Dalam sebuah penelitian yang menarik, Co (II) diimobilisasi menggunakan

koordinasi untuk nanocellulose yang difungsikan amina untuk mendapatkan
katalis heterogen serta untuk oksidasi berbagai alkohol benzilik primer dan
sekunder untuk aldehid hidro dan keton yang sesuai dalam o-xilena pada suhu
kamar. Pemuatan rendah Co (II) (1,04% berat) bisa diberikan karena distribusi
kobalt pada nanocelluloses memiliki luas permukaan yang tinggi. Katalis
heterogen lainnya dirancang dengan mencangkok tembaga tetrasulfonat phthalo-
cyanine (Cu-PC) ke CNC untuk oksidasi aerobik selektif alkohol benzilik dengan
keton yang sesuai di bawah kondisi ringan. Pencangkokan disebabkan oleh
interaksi elektrostatis dan ikatan antara CNC kationik dan sulfonate anionik Cu-
PC. Sistem didaur ulang hingga 7 kali dan tidak menunjukkan peluluhan Cu
selama katalisis. Liang dkk. mensintesiskan mesopori α-Fe2O3 melalui metode
sol-gel menggunakan CNC sebagai template dan mempelajari sifat
fotokatalitiknya. Katalis α-Fe2O3 yang telah disiapkan digunakan untuk
degradasi foto metilen biru dan hasilnya menunjukkan bahwa α-Fe2O3 pada
templat CNC telah meningkatkan aktivitas fotokatalitik daripada sampel yang
disiapkan tanpa CNC. Liu et al. baru-baru ini merancang katalis heterogen lain
yang menggunakan CNC untuk siklopropanasi. Untuk menyiapkan katalis, CNC
disintesis oleh oksidasi mikrokristalin selulosa yang ditengahi TEMPO,
mengubah gugus hidroksil primer pada posisi C6 menjadi gugus karboksil.
dirhodium (II) moieties kemudian menempel di permukaan CNCs dengan
pertukaran ligan antara Rh2(OOCCF3)4 dan kelompok karboksil untuk
memberikan katalis CNC-Rh2. Siklopropanasi styrene dengan etil diazoasetat
(Skema 5b) yang dikatalisis oleh katalis heterogen CNC-Rh 2 pada suhu kamar
memberikan hasil yang sangat baik. Hebatnya, studi ini juga menyimpulkan

6
 bahwa kontribusi physisorbed Rh2(OOCCF3)4 pada CNC untuk reaksi itu dapat
diabaikan dibandingkan secara kovalennya yang diimobilisasi.

Skema 5 (a) Aktivitas hidrolisis HCl yang diolah CNFs (b) Siklopropanasi
styrene dengan etil diazoasetat yang dikatalisis oleh katalis heterogen CNC-Rh2
pada suhu kamar

Hasil dan Pembahasan Jurnal Pembanding : “Modified Nanocellulose as Promising

Material for the Extraction of Gold Nanoparticles”
3.1. Kesesuaian Bahan Sorben

Agar berhasil dalam penentuan AuNPs, penyisipan kelompok superfisial

yang tepat dalam bahan sorben diperlukan. Peneliti mengevaluasi dua NC muatan
negatif yang mengandung gugus terionisasi yang beragam (yaitu ester sulfonat (s-
NC) dan gugus karboksilat (c-NC) di permukaan) yang menghasilkan interaksi
NC-AuNP hanya ketika gugus sulfonat berada di permukaan NC. Pemilihan
permukaan sorben yang tepat untuk AuNPs didasarkan pada pengalaman peneliti
sebelumnya dalam penentuan efisien AgNPs dengan NC yang mengandung
gugus fungsi sulfonat. Seperti dilaporkan sebelumnya, kelompok sulfonat
berkontribusi dalam waktu lebih singkat dibandingkan dengan thiols dan disulfida
saat mengikat logam mulia. Dengan demikian, kemampuan beragam atom sulfur
mengikat logam adalah dasar dari metode ini (lihat Skema 1). Penting untuk
menyebutkan bahwa bahan s-NC dapat digunakan untuk mengekstraksi dan
menyimpan nanowastes sampai kuantifikasi dan daur ulang untuk penggunaan
lebih lanjut.

7
 Percobaan distribusi awal NC menguatkan laporan sebelumnya, di mana
muatan negatif dari s-NC menghasilkan tingkat dispersi yang lebih besar dalam
media cair, menghindari penggumpalan dan menggabungkan selulosa dengan
sorben. Ini sesuai dengan potensi Zeta yang dihitung untuk s-NC (−34.9 mV).

Skema 1. Ilustrasi pertukaran ligan dari nanopartikel emas sitrat selama

metode analisis berdasarkan ekstraksi fase padat dispersif dengan nanoselulosa
tersulfonasi sebagai bahan sorben dan pendeteksian AuNP dengan mengamati
pita resonansi permukaannya (SPR), pada 527 nm.

3.2. Evaluasi Kondisi Optimal untuk Ekstraksi Nanoparkel Emas dengan

Nanocellulose Tersulfonasi

Isolasi AuNPs ukuran rata-rata 35 nm memperlhatkan penyerapan

maksimum yang berpusat pada 527 nm, sedangkan absorbansi minimum pada
700 nm (Gambar 1). Dengan demikian, rasio kedua intensitas dikumpulkan untuk
mengevaluasi intensitas SPR selama percobaan. Aglomerasi AuNPs ditandai oleh
pergeseran merah SPR yang menghasilkan perubahan warna pada violet.

Untuk membuat permukaan NC selektif untuk NP logam, penggunaan

surfaktan kationik (misalnya garam cetyltrimethylammonium) menjadi penting
untuk adsorpsi AuNPs ke dalam s-NC terdispersi dengan baik dan tidak
menghasilkan agregasi nyata dari AuNPs yang berasal dari spektra UV.
Sebaliknya, evaluasi surfaktan anionik seperti SDS mengakibatkan tidak ada
ekstraksi dari AuNPs oleh bahan sorben yang dipilih. Bahkan, hasil ini dikaitkan
dengan dua efek dari surfaktan kationik, di satu sisi, stabilisasi AuNPs dengan s-
NC dan, di sisi lain, penguatan interaksi antara sorben dan NP logam. Tidak ada
perbedaan antara ekstraksi AuNPs menggunakan klorida (CTAC) dan bromida
(CTAB) counterions yang diamati. Dengan demikian, penliti memutuskan untuk
menggunakan turunan klorida.

8
 Optimasi konsentrasi CTAC, jumlah s-NC yang digunakan sebagai material
sorben dan pH diberikan dalam ESM (bagian S3 dan Gambar. S1). Hasil
eksperimen menunjukkan bahwa hasil terbaik untuk ekstraksi AuNPs dicapai
dengan 6 mg bahan sorben dan 200 mM CTAC. Percobaan pada nilai pH 6-8
menghasilkan perbedaan yang tidak signifikan dalam kemampuan ekstraksi
sorben terhadap AuNPs.

Gambar 1. (A) Spektrum UV-visible (B) Mikrograf TEM dari AuNPs yang
dilapisi dengan sitrat.

3.3. Kelayakan Sorben untuk Penentuan Nanopartikel Emas

Kinerja analitis dari metode dievaluasi dalam hal linearitas, presisi dan batas
deteksi dan kuantifikasi. Linearitas dari metode ini diperoleh dengan
menggunakan standar air suling pada konsentrasi AuNP yang berbeda (0-20 μg /
mL). Persamaan yang dihasilkan dari tren linier, yaitu y = 0,1697 × - 0,0402
menunjukkan koefisien korelasi 0,998.

Batas deteksi dan kuantifikasi, dihitung sebagai 3Sa / b dan 10Sa / b (di mana
Sa adalah kesalahan intersep standar dan b adalah kemiringan kurva kalibrasi),
yang dihasilkan menjadi 0,26 dan 0,87 μg / mL. Ketepatan metode, dinyatakan
sebagai standar deviasi relatif (RSD), dihasilkan sebesar 10,16%.

Menariknya, ketika menggunakan air keran dengan AuNPs, data

menunjukkan kurangnya efek matriks. Dengan asumsi ekstraksi kuantitatif, faktor
prakonsentrasi, ditentukan oleh volume fase air awal dan akhir, dihitung dengan
metode yang diusulkan oleh Fang, yang dihasilkan sebesar 8 untuk deteksi yang
sesuai.

9
 Metode ini dievaluasi dengan adanya nanopartikel logam lain sebagai
gangguan yang potensial. Di satu sisi, TiO 2 dipilih sebagai sistem pengganggu.
Hasil awal menunjukkan bahwa tidak ada ekstraksi NP oleh sorben yang terjadi
pada kondisi yang dijelaskan dalam metode. Di sisi lain, AgNPs sitrat juga diuji
dan hasil eksperimen menyatakan bahwa terjadi ekstraksi pada AuNPs dan
AgNPs. Ini merupakan indikasi bahwa kedua nanopartikel plasmonik
menunjukkan kemampuan serapan yang sama terhadap sorben yang dipilih.
Untuk memahami jenis interaksi NP-NC, evaluasi stabilitas termal dari sorben
dalam ketiadaan dan keberadaan AuNPs dan AgNPs dilakukan. Gambar 2
menunjukkan degradasi termal NC sebagai indikasi bagaimana NP plasmonik
berinteraksi dengan sorben. Di satu sisi, dengan tidak adanya NP logam, ada
degradasi serat secara bertahap mencapai hingga 400 °C. Retensi NP plasmonik
pada permukaan s-NC secara signifikan mempengaruhi fungsi dari sorben; kurva
termogravimetri dari kedua nanofibers NP-retained menunjukkan dua wilayah
utama yang kehilangan massa. Data ini mendukung itu nanopartikel plasmonik
melapisi nanofibers mengubah degradasi s-NC dalam perluasan yang sama.

Gambar 2 menunjukkan degradasi termal NC sebagai indikasi bagaimana NP

plasmonik berinteraksi dengan sorben. Di satu sisi, dengan tidak adanya NP logam,
ada degradasi serat secara bertahap mencapai hingga 400 °C.

10