DEVELOPMENT OF A GRAPHENE PAPER-BASED FLEXIBLE SOLID-

CONTACT LEAD ION-SELECTIVE ELECTRODE AND ITS APPLICATION

IN WATER
Yao Yao, Yibin Ying, Jianfeng Ping

The authors are Yao Yao, Graduate Student, Yibin Ying, Professor, ASABE Member Engineer, and Jianfeng Ping, Professor,
School of Biosystems Engineering and Food Science, Zhejiang University, Hangzhou 310058, Zhejiang, P.R. China.
Corresponding author: Jianfeng Ping, School of Biosystems Engineering and Food Science, Zhejiang University, Hangzhou
310058, Zhejiang, P.R. China; phone: 86-571-88982170; e-mail: jfping@zju.edu.cn.

A. Material

Potassium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (KTFPB), lead ionophore tert

Butylcalix[4]arene-tetrakis(N,N-dimethylthioacetamide), poly(vinyl chloride) (PVC),
tetrahydrofuran (THF), and 2-nitrophenyl octyl ether (NPOE) were obtained from Sigma-Aldrich.
Graphite powder (320 mesh, spectral pure) and nitrates, including Pb(NO 3)2, Ca(NO3)2, Cd(NO3)2,
Zn(NO3)2, Mg(NO3)2,Ni(NO3)2, Cu(NO3)2, and Co(NO3)2.
B. Methode
 FABRIKASI GNP
Metode Hummers yang dimodifikasi digunakan untuk menyiapkan suspensi oksida grafit
(GO) (Kovtyukhova et al., 1999). Dispersi graphene oxide (GNO) homogen diperoleh dari
suspensi GO (1,0% berat) melalui perlakuan ultrasonik dengan rendaman air es. Metode reduksi
kimia berdasarkan asam askorbat sebagai agen pereduksi digunakan untuk mengubah GNO
menjadi graphene (Zhang et al., 2010). GNP dibuat dengan filtrasi vakum dari larutan berair
GNO tereduksi melalui membran nitroselulosa (Sartorius Stedim), di mana ukuran pori adalah
0,2 μm dan diameternya adalah 47 mm. GNP yang diperoleh dapat dengan mudah dikupas dari
membran nitroselulosa setelah pengeringan udara padasuhukamar.

 FABRIKASIGNP/PB-ISMDANGC/PB-ISM
Seperti diilustrasikan dalam Gambar 1, untuk menyiapkan elektroda GNP / Pb-ISM, strip GNP
persegi panjang dengan ukuran 5
mm x 20 mm pertama-tama
diperoleh dari GNP yang disiapkan
segar. Dua masker plastik (PET)
kemudian menempel di
kedua sisi strip GNP. Bagian
penginderaan dengan ukuran 5
mm × 5 mm dan area
penghantaran listrik dengan skala 5
mm × 5 mm dibiarkan terbuka di kedua ujung strip GNP. Membran selektif ion kemudian dilapisi
pada elektroda GNP terbuka kedoknya (Gambar 2a dan 2b).
 Gambar 2. (a) dan (b) elektroda kertas pabrikasi dan Pb-ISE berbasis kertas.

Untuk mempersiapkan membran selektif ion timbal (Pb-ISM), 1,0 mg ionofor timah, 65,8
mg NPOE, 0,2 mg KTFPB, dan 33,0 mg PVC, ditambahkan dalam 1 mL pelarut organik (THF).
Campuran yang diperoleh kemudian disonikasi selama 30 menit (Li, Yin,& Qin, 2015). Untuk
membuat GNP / Pb-ISM yang diinginkan, 100 μL larutan PB-ISM dilemparkan ke permukaan
bagian sensing strip elektroda. Sebagai perbandingan, GC / Pb-ISM disiapkan dengan langsung
menerapkan volume yang sama dari Pb-ISM pada permukaan elektroda GC telanjang. Setelah
itu, GNP / Pb-ISM dan GC / Pb-ISM yang dibuat dibuat untuk menguapkan pelarut organik
semalaman pada suhu 25 ± 1ºC. Sebelum pengujian dalam larutan encer, Pb-ISE ini harus
direndam semalam di Pb (NO3)2 larutan berair dengan konsentrasi tinggi (1,0 × 10+5 mol L + 1)
dan selanjutnya dua hari dalam larutan berair Pb (NO 3)2 dengan konsentrasi rendah (1,0 × 10+9
mol L+1), dan semua larutan mengandung latar belakang pengujian 1,0 × 10 + 3 mol L+1 Ca (NO3)2.

PENGUKURANANGKATANELEKTROMOTIF

Tes potensiometri dilakukan dengan instrumen PalmSens portabel (Palm Instrument BV,
Houten) yang terhubung ke PC Palmtop melalui modul Bluetooth nirkabel yang tertanam.
Sistem dua elektroda digunakan untuk pengukuran dari gaya gerak listrik (EMF), sedangkan
elektroda Ag / AgCl jenuh (3,3 mol L + 1 larutan KCl) dan Pb-ISE buatan masing-masing
digunakan sebagai elektroda referensi dan elektroda kerja. Karakterisasi potensiometri dari
elektroda GC / Pb-ISM dan elektroda GNP / Pb-ISM dilakukan dengan merekam nilai EMF
sebagai fungsi waktu secara bertahap.

peningkatan konsentrasi Pb2 +. Respon potensiometri dari larutan Pb (NO3) 2 diukur pada
konsentrasi bervariasi dari 1,0 × 10−9 mol L + 1 hingga 1,0 × 10−2 mol L + 1. Nilai EMF mampu
mencapai kondisi stabil setelah 15 menit pemantauan dengan penyimpangan potensial 3mV.
Tes potensiometri dioperasikan pada suhu kamar (25 ±1ºC).

SPECTROSCOPY IMPEDANCE ELEKTROEMEMIK DAN PENGUKURAN KRONOPOTENTIOMETRI

 Sebuah Solartron Analytical model 1260 Impedance-Gain-Phase Analyzer dikoordinasikan
dengan model 1287 Antarmuka Elektrokimia (Solartron Analytical, Farnborough, UK) digunakan
untuk melakukan eksperimen spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS). Parameter
pengukuran EIS adalah sebagai berikut: Amplitudo AC adalah 50 mV, dan frekuensi pemindaian
berkisar dari 0,1 Hz hingga 100 kHz. Studi kronopotometriometri dilakukan dengan CHI 760E
Electrochemical Workstation (CH Instruments, USA). Arus konstan +1 nA diterapkan pada Pb-
ISE terakhir selama 100 detik dan kemudian arus konstan +1 nA segera diterapkan pada Pb-ISE
dengan 100 detik, potensi dicatat sebagai fungsi waktu. Keduanya dua percobaan dilakukan
dalam larutan berair Pb (NO3) 2 (1,0 × 10 + 3 mol L + 1) dengan sistem tiga elektroda
tradisional, di mana elektroda referensi dilayani oleh elektroda Ag / AgCl jenuh (3,3 mol L + 1
KCl solusi), Pb-ISE buatan digunakan sebagai elektroda kerja, dan kawat platinum digunakan
sebagai elektroda counter.

LAPORANSAMPELNYATA

Air danau, air ledeng, dan air limbah digunakan sebagai tiga contoh air untuk pengujian
sampel. Sampel yang dikumpulkan pertama-tama disaring menggunakan filter membran
nitroselulosa (Sartorius Stedim), di mana ukuran pori 0,45 μm dan diameternya 47 mm.
Kemudian, proses pencernaan UV digunakan untuk mencerna kompleks organik timbal dalam
sampel yang disaring ini untuk melepaskan Pb2+ melalui lampu UV dengan kekuatan 1000 W.
Sebelum pengujian, nilai pH sampel yang diperoleh disesuaikan dengan empat melalui
penambahan larutan asam klorida pekat. Metode penambahan standar digunakan untuk
mendeteksi level Pb2 + di dalamnya sampel yang diekstraksi. Selain itu, kadar Pb2 + dalam
sampel air ini juga dideteksi oleh mesin ICP-MS (ELAN DRC-e, Pekin Elmer, USA).

C. Kegunaaan
Elektroda berbasis GNP berhasil diterapkan dalam pengembangan sensor potensiometri
dengan sangat baik kinerja analitis. Hasil menunjukkan bahwa elektroda GNP / Pb-ISM memiliki
batas deteksi rendah, waktu respons cepat, dan Respons Nernstian yang lebih baik daripada
yang diperoleh pada elektroda GC / Pb-ISM. Yang penting, tidak ada lapisan air yang terbentuk
di mengembangkan sensor potensiometri berbasis kertas selama tes jangka panjang.
Selanjutnya, sensor kertas yang disiapkan adalah berhasil digunakan untuk menentukan kadar
Pb2+ dalam air keran, air danau setempat, dan sampel air limbah. Penelitian ini menyajikan cara
yang efektif untuk sensor potensiometri dalam deteksi logam berat, yang menunjukkan janji
untuk penginderaan elektrokimia perangkat yang diterapkan dalam pemantauan pertanian dan
keamananpangan.