Mari kita periksa reaksi kimia sederhana untuk melihat bagaimana ia mencapai keadaan setimbang —

campuran reaktan dan produk yang konsentrasinya tidak lagi berubah seiring waktu. Kita mulai dengan
N2O4, zat tak berwarna yang berdisosiasi untuk membentuk coklat NO2. Mari kita periksa reaksi kimia
sederhana untuk melihat bagaimana ia mencapai keadaan kesetimbangan — campuran reaktan dan
produk yang konsentrasinya tidak lagi berubah seiring waktu. Kita mulai dengan N2O4, suatu zat tidak
berwarna yang berdisosiasi untuk membentuk coklat NO2

GAMBAR 15.1 menunjukkan sampel N2O4 beku di dalam tabung tertutup. Padatan N2O4 menguap saat
dihangatkan di atas titik didihnya, dan gas berubah menjadi lebih gelap ketika gas N2O4 yang tidak
berwarna (21,2 ° C) terdisosiasi menjadi gas NO2 berwarna coklat. Akhirnya, meskipun masih ada N2O4
di dalam tabung, warnanya berhenti semakin gelap karena sistem mencapai keseimbangan. Kita dibiarkan
dengan campuran kesetimbangan N2O4 dan NO2 di mana konsentrasi gas tidak lagi berubah seiring
berjalannya waktu. Karena reaksinya ada dalam sistem tertutup, di mana tidak ada gas yang bisa lepas,
keseimbangan akhirnya akan tercapai.

Campuran kesetimbangan dihasilkan karena reaksinya reversibel: N2O4 dapat membentuk NO2, dan NO2
dapat membentuk N2O4. Situasi ini diwakili dengan menulis persamaan untuk reaksi dengan dua panah
setengah menunjuk ke arah yang berlawanan.

Kita dapat menganalisis keseimbangan ini menggunakan pengetahuan kita tentang kinetika. Mari kita
sebut dekomposisi N2O4 sebagai reaksi maju dan pembentukan N2O4 sebagai reaksi balik. Dalam hal ini,
reaksi maju dan mundur adalah reaksi elementer. Seperti yang kita pelajari di Bagian 14.6, hukum laju
reaksi elementer dapat ditulis dari persamaan kimianya:

Pada kesetimbangan, laju pembentukan NO2 dalam reaksi maju sama dengan laju pembentukan N2O4
dalam reaksi kebalikan:

Dari Persamaan 15.5 kita melihat bahwa hasil bagi dari dua konstanta laju adalah konstanta lain. Kita juga
melihat bahwa, pada kesetimbangan, rasio istilah konsentrasi sama dengan konstanta yang sama. (Kami
menganggap konstanta ini, yang disebut konstanta kesetimbangan, dalam Bagian 15.2.) Tidak ada
bedanya apakah kita mulai dengan N2O4 atau dengan NO2, atau bahkan dengan beberapa campuran
keduanya. Pada kesetimbangan, pada suhu tertentu, rasio sama dengan nilai tertentu. Dengan demikian,
ada kendala penting pada proporsi N2O4 dan NO2 pada kesetimbangan.

Setelah kesetimbangan terbentuk, konsentrasi N2O4 dan NO2 tidak lagi berubah, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 15.2 (a). Namun, fakta bahwa komposisi campuran kesetimbangan tetap
konstan dengan waktu tidak berarti bahwa N2O4 dan NO2 berhenti bereaksi. Sebaliknya,
keseimbangannya dinamis — yang berarti sebagian N2O4 selalu mengonversi menjadi NO2 dan sebagian
NO2 selalu mengonversi ke N2O4. Namun, pada kesetimbangan, kedua proses terjadi pada laju yang
sama, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 15.2 (b). Kami belajar beberapa pelajaran penting tentang
keseimbangan dari contoh ini:

Pada kesetimbangan, konsentrasi reaktan dan produk tidak lagi berubah seiring waktu.

Agar keseimbangan terjadi, reaktan atau produk tidak dapat lepas dari sistem.
Pada kesetimbangan, rasio tertentu dari istilah konsentrasi sama dengan konstanta.

15.2 Konstanta Equlibrium

Reaksi di mana reaktan dikonversi menjadi produk dan produk diubah menjadi reaktan dalam bejana
reaksi yang sama secara alami mengarah ke keseimbangan, terlepas dari seberapa rumit reaksi tersebut
dan terlepas dari sifat proses kinetik untuk reaksi maju dan mundur. Pertimbangkan sintesis amonia dari
nitrogen dan hidrogen:

Reaksi ini adalah dasar untuk proses Haber, yang sangat penting untuk produksi pupuk dan karenanya
penting untuk pasokan makanan dunia. Dalam proses Haber, N2 dan H2 bereaksi pada tekanan dan suhu
tinggi dengan adanya katalis untuk membentuk amonia.

Namun, dalam sistem tertutup, reaksi tidak mengarah pada konsumsi lengkap N2 dan H2. Sebaliknya,
pada titik tertentu reaksi tampaknya berhenti dengan ketiga komponen campuran reaksi hadir pada
waktu yang sama. Bagaimana konsentrasi H2, N2, dan NH3 berbeda dengan waktu ditunjukkan dalam
GAMBAR

15.3. Perhatikan bahwa campuran kesetimbangan diperoleh terlepas dari apakah kita mulai dengan N2
dan H2 atau dengan NH3. Kondisi keseimbangan tercapai dari kedua arah.

Ekspresi yang mirip dengan Persamaan 15.5 mengatur konsentrasi N2, H2, dan NH3 pada kesetimbangan.
Jika kita secara sistematis mengubah jumlah relatif dari tiga gas dalam campuran awal dan kemudian
menganalisis setiap campuran kesetimbangan, kita dapat menentukan hubungan antara konsentrasi
kesetimbangan. Ahli kimia melakukan penelitian semacam ini pada sistem kimia lain pada abad
kesembilan belas sebelum Haber bekerja. Pada tahun 1864, Cato Maximilian Guldberg (1836-1902) dan
Peter Waage (1833–1900) mempostulatkan hukum aksi massa mereka, yang menyatakan, untuk setiap
reaksi, hubungan antara konsentrasi reaktan dan produk yang ada pada kesetimbangan. Misalkan kita
memiliki persamaan kesetimbangan umum di mana A, B, D, dan E adalah spesies kimia yang terlibat dan
a, b, d, dan e adalah koefisien mereka dalam persamaan kimia seimbang. Menurut hukum aksi massa,
kondisi keseimbangan dijelaskan oleh ekspresi d e

Kami menyebut hubungan ini ekspresi kesetimbangan-konstan (atau hanya ekspresi kesetimbangan)
untuk reaksi. Konstanta Kc, konstanta kesetimbangan, adalah nilai numerik yang diperoleh ketika kita
mensubstitusi konsentrasi kesetimbangan molar ke dalam ekspresi kesetimbangan-konstan. Subskrip c
pada K menunjukkan bahwa konsentrasi yang dinyatakan dalam molaritas digunakan untuk mengevaluasi
konstanta. Pembilang dari persamaan konstanta-kesetimbangan adalah produk dari konsentrasi semua
zat pada sisi produk dari persamaan kesetimbangan, masing-masing dinaikkan ke daya yang sama dengan
koefisiennya dalam persamaan seimbang. Penyebutnya juga berasal dari sisi reaktan dari persamaan
kesetimbangan. Jadi, untuk proses Haber, persamaan N2 (g) + 3 H2 (g) kesetimbangan-konstan Δ 2 NH3
(g) adalah

Setelah kita mengetahui persamaan kimia seimbang untuk reaksi yang mencapai kesetimbangan, kita
dapat menulis ekspresi konstanta-quilibrium bahkan jika kita tidak tahu mekanisme reaksi. Ekspresi
kesetimbangan-konstan hanya bergantung pada stoikiometri reaksi, bukan pada mekanismenya.
Nilai konstanta kesetimbangan pada suhu tertentu tidak tergantung pada jumlah awal reaktan dan
produk. Juga tidak masalah apakah ada zat lain, asalkan tidak bereaksi dengan reaktan atau produk. Nilai
Kc hanya tergantung pada reaksi tertentu dan pada suhu.

Pekerjaan Kimia

Proses Heber

Jumlah makanan yang dibutuhkan untuk memberi makan populasi manusia yang terus meningkat jauh
melebihi yang disediakan oleh pabrik pengikat nitrogen. • (Bagian 14.7) Karena itu, pertanian manusia
membutuhkan sejumlah besar pupuk berbasis amonia untuk lahan pertanian. Dari semua reaksi kimia
yang telah dipelajari manusia untuk dikendalikan untuk tujuan mereka sendiri, sintesis amonia dari
hidrogen dan nitrogen atmosfer adalah salah satu yang paling penting.

Pada tahun 1912 ahli kimia Jerman Fritz Haber (1868–1934) mengembangkan proses Haber (Persamaan
15.6). Proses ini kadang-kadang juga disebut proses Haber-Bosch untuk menghormati Karl Bosch, insinyur
yang mengembangkan proses industri dalam skala besar. Rekayasa yang diperlukan untuk
mengimplementasikan proses Haber membutuhkan penggunaan suhu dan tekanan (sekitar dan 200
hingga 600 500 ° C atm) yang sulit dicapai pada waktu itu.

Proses Haber memberikan contoh menarik secara historis tentang dampak kimiawi yang kompleks pada
kehidupan kita. Pada awal Perang Dunia I, pada tahun 1914, Jerman bergantung pada deposit nitrat di
Chili untuk senyawa yang mengandung nitrogen yang dibutuhkan untuk membuat bahan peledak.

Selama perang, blokade laut Sekutu Amerika Selatan memotong pasokan ini. Namun, dengan
menggunakan reaksi Haber untuk memperbaiki nitrogen dari udara, Jerman dapat terus memproduksi
bahan peledak. Para ahli memiliki

Diperkirakan bahwa Perang Dunia I akan berakhir sebelum 1918 kalau bukan karena proses Haber. Dari
permulaan yang tidak bahagia ini sebagai faktor utama dalam peperangan internasional, proses Haber
telah menjadi sumber utama nitrogen tetap dunia. Proses yang sama yang memperpanjang Perang Dunia
I telah memungkinkan pembuatan pupuk yang telah meningkatkan hasil panen, sehingga menyelamatkan
jutaan orang dari kelaparan. Sekitar 40 miliar pound amoniak diproduksi setiap tahun di Amerika Serikat,
sebagian besar oleh proses Haber. Amonia dapat diaplikasikan langsung ke tanah atau dapat diubah
menjadi garam amonium yang juga digunakan sebagai pupuk. Haber adalah seorang Jerman patriotik yang
memberikan dukungan antusias terhadap upaya perang bangsanya. Dia menjabat sebagai Kepala Layanan
Perang Kimia Jerman selama Dunia

Perang I dan mengembangkan penggunaan klorin sebagai senjata racun-gas. Akibatnya, keputusan untuk
memberinya Hadiah Nobel Kimia tahun 1918 menjadi subyek kontroversi dan kritik. Namun, ironi
pamungkas datang pada tahun 1933 ketika Haber diusir dari Jerman karena ia seorang Yahudi
Mengevaluasi Kc

Kita dapat menggambarkan bagaimana hukum aksi massa ditemukan secara empiris dan menunjukkan
bahwa konstanta kesetimbangan tidak tergantung pada konsentrasi awal dengan memeriksa serangkaian
percobaan yang melibatkan dinitrogen tetroksida dan nitrogen dioksida:

Kami mulai dengan beberapa tabung tertutup yang mengandung konsentrasi NO2 dan N2O4 yang
berbeda. Tabung disimpan sampai keseimbangan tercapai. Kami kemudian menganalisis campuran 100 °
C dan menentukan konsentrasi kesetimbangan NO2 dan N2O4, yang ditunjukkan pada Tabel 15.1. Untuk
mengevaluasi Kc, kami memasukkan konsentrasi kesetimbangan ke dalam ekspresi konstanta
kesetimbangan. Misalnya, menggunakan data Eksperimen 1, dan, kami temukan

Dengan cara yang sama, nilai Kc untuk sampel lain dihitung. Perhatikan dari Tabel 15.1 bahwa nilai untuk
Kc adalah konstan (dalam batas kesalahan eksperimental) meskipun konsentrasi awal bervariasi. Lebih
lanjut, Eksperimen 4 menunjukkan bahwa keseimbangan dapat dicapai dimulai dengan N2O4 daripada
dengan NO2. Artinya, keseimbangan dapat didekati dari kedua arah. GAMBAR 15.5 menunjukkan
bagaimana Eksperimen 3 dan 4 menghasilkan campuran kesetimbangan yang sama walaupun kedua
percobaan dimulai dengan konsentrasi NO2 yang sangat berbeda.

Perhatikan bahwa tidak ada unit yang diberikan untuk Kc baik di Tabel 15.1 atau dalam perhitungan yang
baru saja kami lakukan menggunakan data Eksperimen 1. Ini adalah praktik umum untuk menulis
konstanta kesetimbangan tanpa satuan untuk alasan yang kita bahas nanti di bagian ini. Ingatlah bahwa
kami memulai diskusi kami tentang keseimbangan dalam hal tingkat. Persamaan 15.5 menunjukkan
bahwa Kc sama dengan kf> kr, rasio tetapan laju maju ke tetapan laju balik. Untuk reaksi N2O4> NO2,
yang berarti kr adalah 4,72 kali lebih besar dari kf (sejak). Tidak mungkin untuk mendapatkan nilai absolut
dari 1> 0,212 = 4,72 Kc = 0,212 konstanta laju hanya mengetahui nilai Kc.

Ketika reaktan dan produk dalam reaksi kimia adalah gas, kita dapat merumuskan ekspresi konstanta
kesetimbangan dalam hal tekanan parsial. Ketika tekanan parsial di atmosfer digunakan dalam ekspresi,
kami menunjukkan konstanta kesetimbangan Kp (di mana subscript p berarti tekanan). Untuk reaksi
umum dalam Persamaan 15.7, kita memiliki d

di mana PA adalah tekanan parsial A di atmosfer, PB adalah tekanan parsial B di atmosfer, dan sebagainya.
Misalnya, untuk reaksi N2O4> NO2 kami memiliki 2 (PNO2) Kp = PN2O4

Untuk reaksi yang diberikan, nilai numerik Kc umumnya berbeda dari nilai numerik Kp. Karena itu kita
harus berhati-hati untuk menunjukkan, melalui subskrip c atau p, konstanta mana yang kita gunakan.
Namun, adalah mungkin untuk menghitung satu dari yang lain menggunakan persamaan gas ideal

Satuan yang biasa untuk adalah, yang sama dengan molaritas, M. Untuk zat A dalam reaksi generik kita,
oleh karena itu kita melihat itu

Ketika kita mengganti Persamaan 15.13 dan ekspresi seperti untuk komponen gas lainnya dari reaksi
menjadi Persamaan 15.11, kita memperoleh ekspresi umum yang berhubungan dengan Kp dan Kc

Kuantitas
adalah perubahan jumlah mol gas dalam persamaan ¢ n kimia yang seimbang. Ini sama dengan jumlah
koefisien produk gas dikurangi jumlah koefisien reaktan gas:

Misalnya, dalam reaksi, ada dua mol produk N2O4 (g) Δ 2 NO2 (g)

NO2 dan satu mol reaktan N2O4. Karena itu,, dan untuk reaksi ini.

Dari Persamaan 15.14, kita melihat itu hanya ketika jumlah mol yang sama gas muncul di kedua sisi
persamaan kimia seimbang, sehingga

Satuan konstanta kesetimbangan

Anda mungkin bertanya-tanya mengapa konstanta kesetimbangan dilaporkan tanpa unit. Konstanta
kesetimbangan terkait dengan kinetika reaksi serta termodinamika. (Kami mengeksplorasi hubungan yang
terakhir ini di Bab 19.) Konstanta kesetimbangan yang berasal dari pengukuran termodinamika
didefinisikan dalam hal aktivitas daripada konsentrasi atau tekanan parsial. Aktivitas zat apa pun dalam
campuran ideal adalah rasio konsentrasi atau tekanan zat baik terhadap konsentrasi referensi atau ke
tekanan referensi (1 atm). Misalnya, jika konsentrasi suatu zat dalam campuran kesetimbangan adalah
aktivitasnya. Unit-unit dari rasio tersebut selalu 0,010 M> 1 M = 0,010 (1 M) 0,010 M, batalkan dan,
akibatnya, kegiatan tidak memiliki unit. Selanjutnya, nilai numerik dari aktivitas sama dengan konsentrasi.
Untuk padatan murni dan cairan murni, situasinya bahkan lebih sederhana karena aktivitasnya kemudian
sama dengan 1 (sekali lagi tanpa unit). Dalam sistem nyata, kegiatan juga merupakan rasio yang tidak
memiliki unit. Meskipun aktivitas ini mungkin tidak persis sama dengan konsentrasi, kami akan
mengabaikan perbedaannya. Yang perlu kita ketahui pada saat ini adalah bahwa kegiatan tidak memiliki
unit. Akibatnya, konstanta kesetimbangan hermodinamik yang diturunkan darinya juga tidak memiliki
satuan. Oleh karena itu adalah praktik umum untuk menulis semua jenis konstanta kesetimbangan tanpa
unit, sebuah praktik yang kita patuhi dalam teks ini. Dalam kursus kimia yang lebih maju, Anda dapat
membuat perbedaan yang lebih ketat antara konsentrasi dan aktivitas.