EVALUASI PROGRAM UJI PROFISIENSI 2017

Nurhani Aryana, M.Si

 Pendahuluan
Komoditi Program Uji Profisiensi tahun 2017:
1. Air Bersih untuk Minum (ABM17)
2. Larutan Daya Hantar Listrik (DHL17)
 Jadwal UP 2017

• Registrasi peserta : Mar-Mei 2017

• Pertemuan teknis : 26 Juli 2017
• Distribusi sampel : 26 Juli 2017
• Analisis sampel (peserta) : 30 Juli – 31 Agt 2017
• Batas akhir pengumpulan data : 31 Agt 2017
• Rekapitulasi data : 4 – 8 Sept 2017
• Interm report : 12 Sept 2017
• Konfirmasi interm report : 13 – 22 Sept 2017
• Evaluasi data dan penyusunan laporan : 25 Sept - Okt 2017
• Pencetakan dan pengiriman laporan : Desember 2017
• Evaluasi : 2018
 Dokumen Acuan

• ISO/ IEC 17043:2010 Penilaian kesesuaian – Persyaratan

umum uji profisiensi
• ISO Guide 34:2009(E) General requirements for the
competence of reference material producers
• ISO Guide 35:2006(E) Reference materials — General
and statistical principles for certification
• ISO 13528:2015 Statistical methods for use in
proficiency testing by interlaboratory comparisons
 Peserta Program Uji Profisiensi
2017
Jumlah peserta mendaftar yaitu 94 laboratorium penguji

No. Bahan Uji Parameter Uji Jumlah peserta

Air Bersih untuk Minum Ca, Cu, Fe, Zn, SO4,
1. 91 lab
(ABM17) Cl, NH4, TDS

Larutan Daya Hantar

2. Daya hantar listrik 52 lab
Listrik (DHL17)
 Input Data
Pengolahan data dilakukan dengan menggunakan
software Prolab dimana input data peserta dilakukan
secara otomatis dengan menggunakan program RingDat.

Gambar Tampilan program Prolab dan RingDat4.exe

AIR BERSIH UNTUK MINUM (ABM17)
 Bahan Uji

• ABM17 disiapkan oleh tim penyiap sampel dari

laboratorium anorganik.
• ABM17 merupakan air bersih untuk minum yang
ditambahkan dengan analit target dan dikondisikan
pH 2 sebagai pengawet bagi analisis logam.
 Uji Homogenitas
• Uji homogenitas:
• 10 botol diambil secara acak strata, dianalisis
sebanyak 2 replikasi
• Analisis menggunakan instrumen ICP-MS
• Asesmen homogenitas dilakukan berdasarkan ISO
13528:2015 dengan kriteria:
𝑠(𝑠𝑎𝑚𝑝𝑙𝑒) ≤ 0.3𝜎𝑝𝑡
 Uji Homogenitas
• Hasil uji homogenitas:
Test parameter Ca Cu Fe Zn
Unit mg/L mg/L mg/L mg/L
s(sample) NA 0.00 0.00 0.00
0.84 0.30 0.28 0.28
0.33 0.07 0.01 0.05
ISO 13528:2015 test for adequate
NOT OK OK OK OK
homogeneity
F-value 0.19 0.52 0.51 0.54
F-crit 3.02 3.02 3.02 3.02
F-test for adequate homogeneity OK OK OK OK
 Uji Stabilitas
Uji stabilitas:
• Menggunakan metode ICP-MS
• Waktu penyimpanan 4 minggu di 40 oC dan
temperatur kamar
• Asesmen stabilitas dilakukan berdasarkan ISO
13528:2015 dengan kriteria:
𝑦1 − 𝑦2 ≤ 0,3𝜎𝑝𝑡
 Uji Stabilitas
• Hasil uji stabilitas:

Keterangan Ca Cu Fe Zn
0.14 0.001 0.01 0.04

0.33 0.07 0.01 0.05

Stabilitas OK OK OK OK
 Nilai acuan dan estimasi ketidakpastiannya, serta
standar deviasi uji profisiensi
• Nilai acuan diukur dengan ICP-MS menggunakan CRM ERM
CA011c Hard Drinking Water sebagai sumber ketertelusuran.
Standard Expanded
Assigned value, Coverage factor
Measurand uncertainty, uncertainty U(xPT)
xPT (mg/L) (k)
u(xPT) (mg/L) (mg/L)

Calcium (Ca) 9.55 0.60 2 1.20

Copper (Cu) 1.58 0.07 2 0.14

Iron (Fe) 0.21 0.03 2 0.06

Zinc (Zn) 1.12 0.05 2 0.11

• Ketidakpastian nilai acuan dihitung dengan persamaan:

• Standar deviasi uji profisiensi
Measurand
Calcium (Ca) Horwitz 1,09
Copper (Cu) Horwitz 0,24
Iron (Fe) Horwitz 0,04
Zinc (Zn) Horwitz 0,20
 Evaluasi Kinerja
• Untuk menentukan kriteria dalam evaluasi
kinerja, kriteria yang harus dipenuhi:
𝑢(𝑥𝑝𝑡 ) < 0.3𝜎𝑝𝑡

• Hasil:
Parameter Memenuhi kriteria Evaluasi kinerja
Ca Tidak Z’-score
Cu Memenuhi Z-score
Fe Tidak Z’-score
Zn Memenuhi Z-score
 Evaluasi Data Statistik
Evaluasi kinerja dengan perhitungan menggunakan z-
score:
𝑥𝑖 − 𝑥𝑝𝑡
𝑧𝑖 =
𝜎𝑝𝑡

dimana:
xi : nilai peserta
xpt : nilai acuan yang tertelusur ke SI melalui bahan
acuan tersertifikat
σpt : standar deviasi uji profisiensi
 Evaluasi Data Statistik
Evaluasi kinerja dengan perhitungan menggunakan z’-
score:
′
𝑥𝑖 − 𝑥𝑝𝑡
𝑧𝑖 =
2
𝜎𝑝𝑡 + 𝑢2 𝑥𝑝𝑡

dimana:
u(xpt) : ketidakpastian standar nilai acuan
 Evaluasi Data Statistik

3 (tiga) kategori penilaian sebagai berikut:

• Z-Score|≤ 2,0 → memuaskan

• 2,0 <|Z-Score|< 3,0 → meragukan (lambang $)
• |Z-Score|≥3,0 → kurang memuaskan (lambang $$)
 Ringkasan Hasil
Ca Cu Fe Zn NH4 Cl SO4 TDS
No. of data submitted 63 86 86 85 50 77 62 76
robust average of
participants’ results 7.18 1.56 0.20 1.11 0.20 76.64 8.36 885.67
(mg/L)
robust standard
deviation of
participants’ results 4.39 0.10 0.07 0.20 0.23 86.19 8.61 1157.50
(mg/L)

Performance of participants
Analyte Number of Participants
OK $ $$
Calcium (Ca) b 63 29 (46%) 8 (13%) 26 (41%)
Copper (Cu) a 86 82 (95%) - 4 (5%)
Iron (Fe) b 86 72 (84%) 3 (3%) 11 (13%)
Zinc (Zn) a 85 67 (78%) 9 (11%) 9 (11%)
 Kalsium
Ring test: ABM17, D H L17 Assigned value: 9,55 mg/L (Reference value)
Method: ISO 13528 Mean: 7,18 mg/L
Sample: Clean Water for D rinking (ABM17) Target s.d.: 1,09 mg/L (H orwitz function)
Measurand: Calcium Rel. target s.d.: 11,39% (H orwitz function)
No. of laboratories: 63 Range of tolerance: 7,06 - 12,04 mg/L (|Z' score| <= 2,00)
18,0

21,91
19,36
17,0

16,0

15,0

14,0

13,0

lue
12,0

va
d
ne
sig
11,0

As
mg/L

10,0

9,0

8,0

n
ea
M
7,0

6,0

5,0

4,0
0,19
0,72
1,11
1,22
1,25
1,38

3,0

2,0
LC023
LC045
LC082
LC013
LC093
LC024
LC046
LC086
LC050
LC019
LC026
LC044
LC005
LC052
LC084
LC032
LC008
LC055
LC088
LC076
LC036
LC010
LC017
LC025
LC067
LC016
LC091
LC077
LC092
LC075
LC071
LC041
LC065
LC090
LC049
LC063
LC003
LC028
LC015
LC056
LC061
LC035
LC034
LC012
LC039
LC038
LC068
LC037
LC051
LC078
LC042
LC073
LC095
LC057
LC094
LC062
LC029
LC007
LC066
LC080
LC059
LC079
LC058
Laboratory
PROLab Plus

Ring test: AB M17, D H L17 Assigned value: 9,55 mg/L (Reference value)
Method: ISO 13528 Mean: 7,18 mg/L
Sample: Clean Water for D rinking (AB M17) Target s.d.: 1,09 mg/L (H orwitz function)
Measurand: Calcium Rel. target s.d.: 11,39% (H orwitz function)
No. of laboratories: 63 Range of tolerance: 7,06 - 12,04 mg/L (|Z' score| <= 2,00)
4,0

3,5

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5
Z' score

0,0

-0,5

-1,0

-1,5

-2,0

-2,5

-3,0

-3,5

-4,0
LC023
LC045
LC082
LC013
LC093
LC024
LC046
LC086
LC050
LC019
LC026
LC044
LC005
LC052
LC084
LC032
LC008
LC055
LC088
LC076
LC036
LC010
LC017
LC025
LC067
LC016
LC091
LC077
LC092
LC075
LC071
LC041
LC065
LC090
LC049
LC063
LC003
LC028
LC015
LC056
LC061
LC035
LC034
LC012
LC039
LC038
LC068
LC037
LC051
LC078
LC042
LC073
LC095
LC057
LC094
LC062
LC029
LC007
LC066
LC080
LC059
LC079
LC058
Laboratory
PROLab Plus
 Rekapitulasi metode uji kalsium

Performance
No Method User
OK $ $$
1 Volumetric 9 5 2 2
2 Flame AAS 52 13 6 23
3 ICP-Optical Emission Spectrometry 7 7
4 ICP-Mass Spectrometry 3 2 1
5 Microwave Plasma-Atomic Emission 1
Spectrometry
6 Other 1
TOTAL 63 29 8 26
• Titrasi volumetrik menggunakan EDTA memberikan hasil
yang baik untuk kontrol dan analisis rutin, tetapi untuk
sampel yang mengandung kadar fosforus tinggi (> 50 mg
/ L), AAS atau ICP direkomendasikan karena gangguan
dari indikator EDTA.
• Karena pH tinggi yang digunakan dalam prosedur ini, CO2
dapat dengan mudah diserap dan mengganggu; sehingga
titrasi harus dilakukan segera setelah menambahkan
basa dan indikator. Kontaminasi juga dapat terjadi dari
larutan basa yang digunakan.
• Pengukuran kalsium dengan AAS dapat menjadi sulit karena
beberapa gangguan yang berasal dari api acetylene, yang
dapat menekan penyerapan kalsium.
• Penambahan fosfat ke dalam sampel untuk membentuk
garam yang tidak mudah menguap juga dapat menurunkan
absorbansi kalsium.
• Gangguan ini dapat diatasi dengan menambahkan lanthanum
ke dalam sampel karena dapat bereaksi dengan gangguan
seperti fosfat, dan melepaskan atom kalsium.
• Dalam nyala nitrit oksida-asetilena, gangguan utama
disebabkan oleh ionisasi kalsium itu sendiri. Ini dapat diatasi
dengan penambahan elemen yang mudah terionisasi seperti
potasium.
 Z-Score
mg/L

0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
2,6

-4,0
-3,5
-3,0
-2,5
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
LC023 LC023 0,11
LC072 LC072 0,20
LC070 LC070 Method:
Sample:

Method:
Sample:
Ring test:

LC036

Ring test:
LC036
LC093 Measurand:

Measurand:
LC093
LC056
LC056
LC027
LC027 LC010
No. of laboratories:

No. of laboratories:
LC010 LC018
86

LC018

86
LC063
LC063 LC013
Copper

LC013

Copper
LC087
LC087 LC020
ISO 13528

ISO 13528
LC020 LC082
LC082 LC019
ABM17, DHL17

ABM17, D H L17
LC019 LC030
LC030 LC041
LC041 LC042
LC042 LC049
LC049 LC066
LC066 LC065
LC008
LC065
LC024
Clean Water for Drinking (ABM17)

LC008

Clean Water for D rinking (ABM17)

LC044
LC024
LC085
LC044
LC092
LC085 LC009
LC092 LC016
LC009 LC046
LC016 LC080
LC046 LC083
LC080 LC034
LC083 LC004
LC034 LC015
LC004 LC050
LC015 LC078
LC050 LC088
LC078 LC094
LC088 LC031
LC094 LC038
LC031 LC043
LC075
LC038
LC068
LC043
LC003
LC075
LC005
Laboratory

LC068 LC017
LC003 LC037
LC005 LC051

Laboratory
LC017 LC071
LC037 LC059
LC051 LC021
LC071 LC033
LC059 LC045
Mean:

LC021 LC064
LC033 LC091
Tembaga
Target s.d.:

LC045 LC069
Mean:

LC064 LC029
Rel. target s.d.:
Assigned value:

LC091 LC054
Target s.d.:

LC069 LC084
Range of tolerance:

LC029 LC025
Rel. target s.d.:
Assigned value:

LC061
LC054
LC028
LC084
Range of tolerance:

LC052
LC025
LC077
1,56 mg/L

LC061
LC073
LC028 LC022
LC052 LC039
1,56 mg/L

LC077 LC074
LC073 LC055
LC022 LC011
LC039 LC032
14,93% (Horwitz function)

LC074 LC035
1,58 mg/L (Reference value)

0,24 mg/L (Horwitz function)

LC055 LC095
LC011 LC007
14,93% (H orwitz function)

LC057
1,11 - 2,05 mg/L (|Z-Score| <= 2,00)

LC032
1,58 mg/L (Reference value)

0,24 mg/L (H orwitz function)

LC035 LC062
LC095 LC067
LC007 LC026
1,11 - 2,05 mg/L (|Z-Score| <= 2,00)

LC057 LC040
LC012
LC062
LC090
LC067
LC058
LC026
LC081
LC040
LC086
LC012 LC079
LC090 LC076
PROLab Plus

3,24
LC058
LC081 M As
ea s
n ign
LC086 ed
LC079 va
lue
LC076
PROLab Plus
 Rekapitulasi metode uji tembaga

Performance
No Method User
OK $ $$
1 Spectrophotometry / Colorimetry 3 2 1
2 Flame AAS 68 65 - 3
3 Graphite Furnace AAS 3 3
4 ICP-Optical Emission Spectrometry 8 8
5 ICP-Mass Spectrometry 2 2
6 Microwave Plasma-Atomic Emission 1 1
Spectrometry
7 Other 1 1
TOTAL 86 82 - 4
 Komentar Teknis

• ABM17 memiliki konsentrasi tembaga 1.58 mg/L.

Konsentrasi ini cukup tinggi untuk diukur dengan
menggunakan ICP-OES, ICP-MS, MP-AES, FAAS dan
bahkan dengan metode neocuproine dan hampir tidak
ada gangguan pada penentuan tembaga dengan
metode ini.
• Metode electro-thermal AAS (ET-AAS) juga mungkin
dapat digunakan dengan menggunakan matrix modifier
yang sesuai.
 Z' score
mg/L

-4,0
-3,5
-3,0
-2,5
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
-0,10
-0,05
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
LC003
LC003
LC074 LC074
LC056

Method:
LC056

Sample:
Method:
Sample:

Ring test:
LC029 LC029
Ring test:

Measurand:
LC063 LC063 Measurand:
LC016 LC016
LC042 LC042

No. of laboratories:
LC051 LC051
No. of laboratories:

LC086 LC086

86
86

Iron
LC087 LC087
Iron

LC070 LC070
LC015 LC015

ISO 13528
LC004
ISO 13528

LC004
LC045
LC045
LC059

ABM17, D H L17
LC059
ABM17, D H L17

LC064
LC064
LC094
LC094
LC023
LC023 LC073
LC073 LC027
LC027 LC065
LC065 LC012
LC012 LC066

Clean Water for D rinking (ABM17)

Clean Water for D rinking (ABM17)

LC066 LC078
LC078 LC092
LC092 LC025
LC025 LC033
LC033 LC049
LC049 LC052
LC052 LC021
LC021 LC084
LC007
LC084
LC061
LC007
LC093
LC061
LC055
LC093
LC034
LC055 LC028
LC034 LC039
LC028 LC041
LC039 LC080
LC041 LC009
LC080 LC088
LC009 LC068
LC088 LC018
LC068 LC030
Laboratory

LC018 LC032
LC030 LC035

Laboratory
LC032 LC037
Besi

LC044
LC035
LC050
LC037
LC057
LC044
LC085
LC050
LC013
LC057
Mean:

LC043
LC085 LC005
LC013 LC017
Target s.d.:

Mean:

LC043 LC062
Rel. target s.d.:

LC005 LC081
Assigned value:

Target s.d.:

LC017 LC083
Range of tolerance:

LC062 LC095
Rel. target s.d.:
Assigned value:

LC081 LC019
LC083 LC026
Range of tolerance:

LC095 LC038
LC019 LC072
0,20 mg/L

LC026 LC079
LC040
LC038
0,20 mg/L

LC001
LC072
LC008
LC079
LC031
LC040
LC046
LC001 LC011
20,23% (H orwitz function)

LC008 LC054
0,21 mg/L (Reference value)

0,04 mg/L (H orwitz function)

LC031 LC082
LC046 LC060
20,23% (H orwitz function)

LC011 LC091
0,21 mg/L (Reference value)

0,04 mg/L (H orwitz function)

0,10 - 0,32 mg/L (|Z' score| <= 2,00)

LC054 LC069
LC082 LC036
LC060 LC020
0,10 - 0,32 mg/L (|Z' score| <= 2,00)

LC091 LC067
LC069 LC090
LC036 LC077
LC020 LC010
LC067 LC058 0,86
LC075 0,95
LC090
LC071 0,97
LC077
LC076
PROLab Plus

2,99
LC010
LC058 M As
ea
LC075 n sign
ed
LC071 va
lue
LC076
PROLab Plus
 Rekapitulasi metode uji besi

Performance
No Method User
OK $ $$
1 Spectrophotometry / Colorimetry 7 4 3
2 Flame AAS 63 53 3 7
3 Graphite Furnace AAS 3 3
4 ICP-Optical Emission Spectrometry 8 8
5 ICP-Mass Spectrometry 2 1 1
Microwave Plasma-Atomic Emission
6 1 1
Spectrometry
7 Other 2 2
TOTAL 86 72 3 11
 Komentar Teknis

• Tingkat sensitivitas dan deteksi FAAS, ICP, dan

metode phenanthroline colorimetric untuk
penentuan besi memiliki kesamaan dan umumnya
sesuai untuk analisis air minum.
• Rentang kerja optimum FAAS adalah 0.06–15 mg/L
dan panjang gelombang yang digunakan adalah
248.3 nm, sementara untuk phenanthroline adalah
0.02–3 mg/L.
• Limit deteksi ICP-OES dan ICP-MS adalah 0.4 dan
0.02 µg/L.
 Komentar Teknis

• Level deteksi yang lebih rendah juga dapat dicapai oleh

ET-AAS dengan menggunakan matrix modifier yang
sesuai.
• Semua nomor massa besi terganggu oleh gas argon,
sehingga pengukuran besi menggunakan ICP-MS hanya
dapat dilakukan ketika digunakan reaksi/kolisi sel.
• Masalah pengukuran besi dengan FAAS mungkin
disebabkan dari larutan standar, dimana tidak dibuat
fresh.
• Sementara itu, metode phenanthroline memiliki
keterbatasan karena sampel tidak boleh terkena cahaya.
 Z-Score
mg/L

0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2

-4,0
-3,5
-3,0
-2,5
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
LC023 LC023 0,09
LC004 LC004
LC073 Method:
LC073 Sample:

Method:
Sample:
Ring test:

LC093

Ring test:
LC093 Measurand:
LC070

Measurand:
LC070
LC079
LC079
LC042
LC042
No. of laboratories:

LC057

No. of laboratories:
LC057 LC064
85

LC064

85
LC036
Zinc

Zinc
LC036 LC003
LC003 LC056
LC056
ISO 13528

LC087

ISO 13528
LC087 LC027
LC027 LC025
ABM17, DHL17

ABM17, D H L17
LC025 LC011
LC011 LC041
LC041 LC029
LC029 LC040
LC040 LC049
LC049 LC092
LC092 LC024
LC082
Clean Water for Drinking (ABM17)

Clean Water for D rinking (ABM17)

LC024
LC052
LC082
LC066
LC052
LC080
LC066
LC088
LC080
LC013
LC088 LC007
LC013 LC022
LC007 LC039
LC022 LC095
LC039 LC083
LC095 LC084
LC083 LC050
LC084 LC067
LC050 LC015
LC067 LC019
LC015 LC090
LC019 LC037
LC090 LC045
LC037 LC068
LC045 LC086
LC031
LC068
Laboratory

LC059
LC086
LC038
LC031
LC051

Laboratory
LC059 LC062
LC038 LC044
Seng

LC051 LC035
LC062 LC078
LC044 LC055
LC035 LC074
Mean:

LC078 LC043
LC055 LC085
Target s.d.:

LC016
Mean:

LC074
Rel. target s.d.:

LC043 LC017
Assigned value:

LC085 LC061
Target s.d.:
Range of tolerance:

LC016 LC063
Rel. target s.d.:

LC034
Assigned value:

LC017
LC061 LC028
Range of tolerance:

LC063 LC069
LC009
1,11 mg/L

LC034
LC012
LC028
LC046
LC069
LC081
1,11 mg/L

LC009
LC094
LC012
LC005
LC046 LC054
LC081 LC008
15,73% (Horwitz function)

LC094 LC026
1,12 mg/L (Reference value)

0,18 mg/L (Horwitz function)

LC005 LC021
LC054 LC010
15,73% (H orwitz function)

LC008 LC020
0,77 - 1,47 mg/L (|Z-Score| <= 2,00)

1,12 mg/L (Reference value)

0,18 mg/L (H orwitz function)

LC026 LC030
LC021 LC006
LC010 LC091
0,77 - 1,47 mg/L (|Z-Score| <= 2,00)

LC020 LC032
LC030 LC071
LC006 LC075
LC091 LC058
LC077
LC032
LC065
LC071
LC076 2,80
LC075
LC018
PROLab Plus

3,08
LC058
LC077 M As
ea s
LC065 n ign
ed
LC076 va
lue
LC018
PROLab Plus
 Rekapitulasi metode uji seng

Performance
No Method User
OK $ $$
1 Spectrophotometry / Colorimetry 2 1 1
2 Flame AAS 69 56 7 6
Graphite Furnace AAS 2 1 1
3 ICP-Optical Emission Spectrometry 7 7
4 ICP-Mass Spectrometry 2 1 1
5 Microwave Plasma-Atomic Emission 1 1
Spectrometry
6 Other 2 1 1
TOTAL 85 67 9 9
 Komentar Teknis

• ABM17 mengandung seng dengan konsentrasi 1.1 mg/L.

Konsentrasi ini cukup tinggi untuk diukur dengan AAS,
ICP, dan metode zincon colorimetric.
• Metode zincon colorimetric dapat digunakan untuk
mengukur seng pada rentang konsentrasi 0.2 – 7 mg/L.
• Kompleks seng yang berwarna biru terbentuk pada pH
9.0; warna ini stabil kecuali dengan adanya tembaga. pH
merupakan faktor signifikan pada metode ini. Dilaporkan
adanya Cd, Al, Mn, and Fe dengan konsentrasi kurang
dari 10 mg/L dapat mempengaruhi pengukuran seng.
• Untuk pengukuran seng dengan AAS dan ICPMS
dibutuhkan larutan standar seng yang fresh.
 mg/L

0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0

3
2

4
1
No
LC026 Spectro

Method:
Sample:
LC003 Spectro

Ring test:

Measurand:
LC038 Volumetric
LC071 Spectro

No. of laboratories:

Other
LC075 Spectro
LC050 Spectro 50

LC005 Spectro
ISO 13528

Ammonium

LC090

Volumetric
Spectro
ABM17, DHL17

LC025 Spectro
LC029 603
LC057 Spectro
LC064 Spectro

TOTAL
LC095 Spectro
Clean Water for Drinking (ABM17)

Method
LC016 Spectro
LC072 Spectro

Ion Selective Electrode

LC018 Spectro
LC094 Spectro
LC087 Spectro
LC023 Spectro
LC061 Spectro

Spectrofotometric/colorimetric
LC078 Spectro
LC081 Spectro
LC045 Spectro

1
1
1

50
47
LC009 Spectro

User
LC021 Spectro
LC049 Spectro
Laboratory

LC062 Spectro
LC039 Spectro
LC080 Spectro
LC085 Spectro
LC008 Spectro
LC088 Spectro
Ammonium

LC042 Spectro
LC051 Spectro
Mean: 0,20 mg/L

LC091 Spectro
LC092 Spectro
LC083 Spectro
LC010 Spectro
LC012 Spectro
LC067 Spectro
LC037 ESI
LC046 Spectro
LC006 Spectro
LC068 Spectro
LC055 Spectro
LC052 Spectro
LC079 Spectro
LC093 Spectro
LC076 Spectro
LC041 Other
PROLab Plus

M
ea
n
 Komentar Teknis

• Dua faktor utama dalam pemilihan metode untuk

penentuan ammonium adalah konsentrasi dan adanya
pengganggu.
• Metode titrimetric cocok digunakan untuk ammonium
dengan konsentrasi tinggi, dimana ion selective electrode
(ESI) dan metode colorimetric cocok digunakan untuk
ammonium dengan konsentrasi tinggi.
• Pada UP ini, sebanyak 47 laboratorium dilaporkan
menggunakan metode colorimetric, baik dengan metode
nessler dan phenate methods.
 mg/L

4
3
2
1

5
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650

No
LC018 Other
LC067 Volumetric

Method:
Sample:
LC039 Volumetric

Ring test:
LC061 Volumetric

Measurand:
LC090 Volumetric
LC013 Volumetric
LC016

No. of laboratories:
Spectro

Other
LC059 IC
LC026 Volumetric 77
LC037 IC
Chloride

LC052 Other
ISO 13528

LC078

Volumetric
Volumetric
LC035 Volumetric
ABM17, DHL17

LC048 Volumetric
LC072 Volumetric
LC009 Volumetric
LC087 Volumetric
LC012 Spectro
LC081 Volumetric

TOTAL
LC025 Volumetric
Clean Water for Drinking (ABM17)

Method

Ion Chromatography
LC043 Volumetric
LC094 Volumetric

Ion Selective Electrode

LC030 Volumetric
LC011 Spectro
LC091 Volumetric
LC083 Volumetric
LC075 Other
LC071 Other
LC021 Volumetric
LC093 Spectro

Spectrofotometric/colorimetric
LC080 Volumetric
LC058 Spectro
LC022 Volumetric
LC064 Volumetric
LC027 Volumetric
LC020

2
2
5
LC005 Other

77
52

16
LC070 Volumetric

User
LC038 Volumetric
LC010 Volumetric
Laboratory

LC085 Volumetric
LC023 Volumetric
LC092 Volumetric
LC055 Volumetric
LC062 Volumetric
Klorida

LC045 Volumetric
LC073 Volumetric
LC031 Volumetric
LC015 Volumetric
LC017 Volumetric
LC003 Volumetric
LC024 Volumetric
Mean: 76,64 mg/L

LC074 Volumetric
LC076 Volumetric
LC068 Other
LC077 Other
LC046 Gravimetric
LC065 Other
LC001 Volumetric
LC040 Volumetric
LC069 Volumetric
LC095 Other
LC057 Other
LC041 Other
LC042 ESI
LC044 Volumetric
LC028 Other
LC049 ESI
LC032 Other
LC050 Volumetric
LC079 Volumetric
LC088 Volumetric
LC082 Volumetric
LC029 Volumetric
LC086 Other
LC019 Volumetric
LC008 Volumetric
PROLab Plus

M
ea
n
 Komentar Teknis

• Hampir semua laboratorium menggunakan

argentometric, baik dengan titrasi volumetric atau
potentiometric. Metode ini cocok untuk air bersih pada
rentang konsentrasi sampel UP. Ion sulfide, thiosulfate,
dan sulfite dapat mengganggu, tapi bisa dihilangkan
dengan treatment menggunakan hydrogen peroxide.
• Metode kolometrik dengan ferric thiocyanate dapat
digunakan untuk air permukaan dengan konsentrasi ion
klorida 1-200 mg/L chloride ion. Sedikit pengenceran
diperlukan untuk ABM17.
 Komentar Teknis

• Untuk metode ISE, elektrode yang digunakan harus

dikalibrasi untuk menemukan nilai yang akurat.
• Untuk metode IC, pH and kekuatan ion dari sampel
sangat penting untuk mencapai resolusi paling tinggi atau
pemisahan grup dan untuk kapasitas ikatan yang tinggi.
Resolusi dipengaruhi perubahan laju alir atau pemasukan
sampel karena ada benuk intermediate yang terjadi.
Waktu kesetimbangan yang lebih lama dibutuhkan untuk
mentitrasi pergantian gugus fungsi ion yang lemah.
 mg/L

0
25
50
75
100
125
150
175
200
225
250
275
300

No
LC018 Spectro
LC073 Spectro

Method:
Sample:
Ring test:
LC094 Spectro

Measurand:
LC042 Spectro
LC086 Other

No. of laboratories:
LC091 Spectro

3 Other
62
LC026 Spectro
LC045 Spectro
Sulphate
LC013 Spectro
ISO 13528

LC050 Spectro
ABM17, DHL17

LC062 Spectro
LC059 IC

/Turbidimetry
LC016 Spectro
LC078 Spectro
LC010 Spectro
LC075 Other

TOTAL
Clean Water for Drinking (ABM17)

1 Spectrophotometry
LC081

Method
Spectro

2 Ion Chromatography
LC071 Other
LC064 Spectro
LC067 Spectro
LC087 Spectro
LC025 Other
LC088 Spectro
LC061 Spectro
LC093 Spectro
LC003 Spectro
LC095 Spectro
LC057 Spectro
LC035 Spectro

4
1
LC092 Spectro

57

62
LC038 Spectro

User
LC006 Spectro
Laboratory

LC070 Spectro
LC083 Spectro
LC074 Spectro
Sulfat

LC039 Spectro
LC043 Spectro
LC008 Spectro
LC031 Spectro
LC037 Spectro
LC082 Spectro
LC090 Spectro
Mean: 8,36 mg/L

LC022 Spectro
LC049 Spectro
LC005 Spectro
LC011 Spectro
LC009 Spectro
LC030 Spectro
LC012 Spectro
LC058 Spectro
LC055 Spectro
LC046 Spectro
LC001 Spectro
LC068 Spectro
LC076 Spectro
LC052 Spectro
LC085 Spectro
LC029 Spectro
LC069 Spectro
LC021 Spectro
LC079 Spectro
LC023 Spectro
PROLab Plus

M
ea
n
 Komentar Teknis

• Titik penting pada penggunaan metode

spektrofotometri/ turbidimetri adalah penggunaan
larutan standar yang fresh dan kurva kalibrasi harus
linear.
• Reprodusibilitas dari pembentukan suspensi juga adalah
titik penting pada metode ini. Faktor-faktor seperti
kondisi reaksi, waktu dan kecepatan pengadukan dapat
mempengaruhi dan harus diawasi secara ketat.
 mg/L

5
3
2
1
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
5500

No
LC046 ESI
LC016 Spectro

Method:
Sample:
LC021 Gravimetric

Ring test:
LC037 Gravimetric

Measurand:
LC072 Gravimetric
LC091 Gravimetric

No. of laboratories:
LC060 Gravimetric
LC045 Gravimetric
LC054 Gravimetric 76
LC071 Gravimetric
LC075 Gravimetric
ISO 13528

LC079 Gravimetric
LC013 Gravimetric
ABM17, DHL17

Gravimetric
LC032 Gravimetric
LC050 Gravimetric
Total Dissolved Solids

LC042 Gravimetric
LC039 Gravimetric
LC023 Gravimetric
LC086 Gravimetric
LC010 Gravimetric
Clean Water for Drinking (ABM17)

LC003 Gravimetric
LC092 Gravimetric

TDS meter and other

LC008 Gravimetric

Ion Selective Electrode

LC061 Gravimetric
LC073 Gravimetric
LC052 Gravimetric

TOTAL
LC076 Gravimetric

Method
LC080 Gravimetric
LC085 Gravimetric
LC055 ESI
LC035 Gravimetric

Spectrofotometric/colorimetric
LC090 Gravimetric
LC040 Gravimetric
LC049 Gravimetric
LC015 Gravimetric
LC018 Gravimetric
LC078 ESI
LC025 Gravimetric
LC070 Gravimetric
LC033 Gravimetric
Laboratory

LC057 Gravimetric
TDS

LC095 Gravimetric
LC088 Gravimetric
LC028 Gravimetric
LC044 Gravimetric
LC004 ESI
LC027 Gravimetric
Mean:

LC020
LC009 ESI
1
LC019 Gravimetric

17
10
49

77
LC006 Gravimetric
User

LC081 Other
LC093 Gravimetric
LC082
Laboratory s.d.: 584,64

Gravimetric
LC068 Other
LC063
885,67 mg/L

Other
LC036 Other
LC038 Other
LC030 ESI
LC058 Other
LC066 Other
LC087 Other
LC022 ESI
LC029 601
LC017 Other
LC094 Other
LC041 Other
LC084 Other
LC064 Other
LC074 ESI
LC005 Other
LC011 ESI
LC062 Other
LC067 ESI
LC043 Other
LC012 Gravimetric
PROLab Plus

M
ea
n
 Komentar Teknis

• Titik penting dari semua metode yang digunakan

adalah kalibrasi instrumen.
• Oven pengering harus dikalibrasi secara rutin.
• ISE dan TDS meter juga harus dikalibrasi dan
diverifikasi sebelum digunakan.
 Kesimpulan

• UP untuk air bersih untuk minum (ABM17) dapat

diselenggarakan dengan sukses untuk parameter uji
Ca, Cu, Fe, dan Zn.
• Sementara itu, untuk ammonium, total dissolved
solid (TDS), dan anion (klorida dan sulfat) tidak dapat
dievaluasi karena variabilitas hasil yang tinggi dan
tidak ada sertifikasi untuk parameter ini.
DAYA HANTAR LISTRIK (DHL17)
 Bahan Uji

• DHL17 disiapkan oleh tim penyiap sampel dari

laboratorium elektrokimia.
• DHL17 disiapkan dari larutan kalsium klorida (KCl)
berkemurnian tinggi dan air demineralisasi dengan
konduktivitas ≤0.05 µS/cm .
 Uji Homogenitas

• Uji homogenitas:
• 10 botol diambil secara acak strata, dianalisis
sebanyak 2 replikasi
• Analisis menggunakan sel daya hantar listrik (metode
sekunder)
• Asesmen homogenitas dilakukan berdasarkan ISO
13528:2015 dengan kriteria:
𝑠(𝑠𝑎𝑚𝑝𝑙𝑒) ≤ 0.3𝜎𝑝𝑡
 Uji Homogenitas
• Hasil uji homogenitas:

Test parameter DHL17-A (25oC) DHL17-B (25oC)

Unit mS/cm mS/cm
𝑠𝑟 0.00 0.00
Mode s (target) Assigned Assigned
𝜎𝑝𝑡 0.885 0.375
𝑠𝑟
ൗ𝜎𝑝𝑡 0.00 0.00

s (sample) 0 0
ISO 13528:2015 for
OK OK
homogeneity testing
 Uji Stabilitas
Uji stabilitas:
• Menggunakan sel daya hantar listrik
• Analisa dilakukan terhadap 3 buah botol setelah
deadline pengiriman laporan hasil uji dari peserta
• Asesmen stabilitas dilakukan berdasarkan ISO
13528:2015 dengan kriteria:
𝑦1 − 𝑦2 ≤ 0,3𝜎𝑝𝑡
 Uji Stabilitas
• Hasil uji stabilitas:

Test parameter DHL17-A (25oC) DHL17-B (25oC)

Unit mS/cm mS/cm
|y1-y2| 0.001 0.001

𝜎𝑝𝑡 0.885 0.375

0.3𝜎𝑝𝑡 0.266 0.113

ISO 13528:2015 for stability
OK OK
testing
 Nilai acuan dan estimasi ketidakpastiannya, serta
standar deviasi uji profisiensi
• Nilai acuan diukur dengan sel konduktivitas listrik (Jones cell),
sebagai metode sekunder untuk pengukuran konduktivitas
listrik, pada 25oC. Resistivitas sampel diukur pada 11 titik pada
rentang frekuensi 200 – 2000 Hz. Nilai acuan (xPT) tertelusur
ke sistem SI melalui Danish Institute of Fundamental
Metrology (DFM).
Standard Expanded
Temperature, Assigned Coverage
Measurand Sample uncertainty, uncertainty,
oC value, xPT factor (k)
u(xPT) U(xPT)
Electrolytic
A 25 12.880 0.033 2 0.066
conductivity

Electrolytic
B 25 6.668 0.017 2 0.034
conductivity
• Ketidakpastian nilai acuan u(xPT) dihitung sesuai dengan ISO
GUM:2008 dengan faktor cakupan 2 (k=2) pada rentang
kepercayaan 95%.
• Standar deviasi uji profisiensi (𝜎𝑝𝑡 ) ditetapkan dari standar
deviasi robust peserta yaitu 0.885 mS/cm and 0.375 mS/cm
masing-masing untuk sampel A dan B.
 Evaluasi Kinerja
• Untuk menentukan kriteria dalam evaluasi kinerja,
kriteria yang harus dipenuhi:
𝑢(𝑥𝑝𝑡 ) < 0.3𝜎𝑝𝑡

• Hasil:
Parameter Memenuhi kriteria Evaluasi kinerja
DHL17-A (25oC) Memenuhi Z-score
DHL17-B (25oC) Memenuhi Z-score
 Evaluasi Data Statistik
Evaluasi kinerja dengan perhitungan menggunakan z-
score:
𝑥𝑖 − 𝑥𝑝𝑡
𝑧𝑖 =
𝜎𝑝𝑡

dimana:
xi : nilai peserta
xpt : nilai acuan yang tertelusur ke SI melalui bahan
acuan tersertifikat
σpt : standar deviasi uji profisiensi
 Evaluasi Data Statistik

3 (tiga) kategori penilaian sebagai berikut:

• Z-Score|≤ 2,0 → memuaskan

• 2,0 <|Z-Score|< 3,0 → meragukan (lambang $)
• |Z-Score|≥3,0 → kurang memuaskan (lambang $$)
 Ringkasan Hasil

DHL17-A DHL17-B
Number of data submitted by participants 53 53

Robust average of participants’ results 12.488 mS/cm 6.601 mS/cm

Robust standard deviation of participants’
0.885 mS/cm 0.375 mS/cm
results
Assigned value 12.880 mS/cm 6.668 mS/cm

Standard deviation for proficiency assessment 0.885 mS/cm 0.375 mS/cm

 DHL17-A DHL17-B
Number of Percentage, Number of Percentage,
z-score
Participants % participants %
|z-score|≤ 2.00 43 81 42 79
2.00 <|z-score|< 3.00 4 8 5 10
|z-score|≥ 3.00 6 11 6 11
Total 53 100 53 100
 DHL17-A
Ring test: ABM17, DHL17 Assigned value: 12,880 mS/cm (Reference value)
Method: ISO 13528 Mean: 12,488 mS/cm
Sample: Electrolytic Conductivity (DHL17) Sample A Target s.d.: 0,885 mS/cm (Reference value)
Measurand: Electrolytic conductivity Rel. target s.d.: 6,87% (Reference value)
No. of laboratories: 53 Range of tolerance: 11,110 - 14,650 mS/cm (|Z-Score| <= 2,00)

16,0

15,5

15,0

14,5

lue
14,0

va
d
ne
sig
13,5

As
mS/cm

13,0

n
ea
M
12,5

12,0

11,5

11,0

10,5
4,720

7,070

8,090

8,220

10,0

9,5
LC046

LC064

LC081

LC027

LC093

LC006

LC001

LC036

LC047

LC065

LC008

LC075

LC020

LC071

LC053

LC035

LC056

LC032

LC013

LC083

LC041

LC089

LC091

LC085

LC090

LC029

LC042

LC066

LC033

LC014

LC015

LC010

LC087

LC057

LC095

LC025

LC067

LC044

LC037

LC028

LC002

LC012

LC024

LC082

LC031

LC039

LC022

LC074

LC092

LC076

LC043

LC034

LC054
Ring test: ABM17, DHL17 Assigned value: 12,880 mS/cm (Reference value)
Method: ISO 13528 Mean: 12,488 mS/cm
Sample: Electrolytic Conductivity (DHL17) Sample A Laboratory Target s.d.: 0,885 mS/cm (Reference value)
Measurand: Electrolytic conductivity Rel. target s.d.: 6,87% (Reference value)
PROLab Plus
No. of laboratories: 53 Range of tolerance: 11,110 - 14,650 mS/cm (|Z-Score| <= 2,00)
4,0

3,5

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5
Z-Score

0,0

-0,5

-1,0

-1,5

-2,0

-2,5

-3,0

-3,5

-4,0
LC046

LC064

LC081

LC027

LC093

LC006

LC001

LC036

LC047

LC065

LC008

LC075

LC020

LC071

LC053

LC035

LC056

LC032

LC013

LC083

LC041

LC089

LC091

LC085

LC090

LC029

LC042

LC066

LC033

LC014

LC015

LC010

LC087

LC057

LC095

LC025

LC067

LC044

LC037

LC028

LC002

LC012

LC024

LC082

LC031

LC039

LC022

LC074

LC092

LC076

LC043

LC034

LC054
Laboratory
PROLab Plus
 Ring test:
Method:
Sample:
Measurand:
No. of laboratories:
ABM17, DHL17
ISO 13528
Electrolytic Conductivity (DHL17) Sample B
Electrolytic conductivity
53
DHL17-B Assigned value:
Mean:
Target s.d.:
Rel. target s.d.:
Range of tolerance:
6,668 mS/cm (Reference value)
6,601 mS/cm
0,375 mS/cm (Reference value)
5,62% (Reference value)
5,918 - 7,418 mS/cm (|Z-Score| <= 2,00)

9,120

13,140
8,0

7,8

7,5

7,3

lue
va
ed
7,0

ign
ea ss
A
mS/cm

n
6,8

M
6,5

6,3

6,0

5,8
4,270

5,020

5,5

5,3
Ring test: ABM17, DHL17 Assigned value: 6,668 mS/cm (Reference value)
LC027

LC081

LC001

LC065

LC006

LC047

LC008

LC075

LC071

LC020

LC053

LC082

LC032

LC035

LC036

LC083

LC091

LC056

LC085

LC089

LC090

LC044

LC013

LC024

LC041

LC015

LC066

LC087

LC010

LC029

LC057

LC095

LC028

LC037

LC002

LC039

LC012

LC014

LC033

LC025

LC042

LC031

LC022

LC034

LC067

LC074

LC092

LC076

LC043

LC093

LC054

LC046

LC064
Method: ISO 13528 Mean: 6,601 mS/cm
Sample: Electrolytic Conductivity (DHL17) Sample B Target s.d.: 0,375 mS/cm (Reference value)
Measurand: Electrolytic conductivity Laboratory Rel. target s.d.: 5,62% (Reference value)
No. of laboratories: 53 Range of tolerance: 5,918 - 7,418 mS/cm (|Z-Score| <= 2,00) PROLab Plus

4,0

3,5

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5
Z-Score

0,0

-0,5

-1,0

-1,5

-2,0

-2,5

-3,0

-3,5

-4,0
LC027

LC081

LC001

LC065

LC006

LC047

LC008

LC075

LC071

LC020

LC053

LC082

LC032

LC035

LC036

LC083

LC091

LC056

LC085

LC089

LC090

LC044

LC013

LC024

LC041

LC015

LC066

LC087

LC010

LC029

LC057

LC095

LC028

LC037

LC002

LC039

LC012

LC014

LC033

LC025

LC042

LC031

LC022

LC034

LC067

LC074

LC092

LC076

LC043

LC093

LC054

LC046

LC064
Laboratory
PROLab Plus
 Komentar Teknis

• Ada beberapa hal yang perlu dipertimbangkan dalam

melakukan pengukuran daya hantar listrik menggunakan
alat kerja komersial, seperti konduktometer.
• Pertama, larutan standar yang digunakan untuk
mengkalibrasi konduktometer. Laboratorium disarankan
untuk menggunakan larutan standar yang tertelusur dan
handal.
• Penting untuk meminimalkan paparan larutan standar
terhadap CO2 dengan bekerja di laboratorium berukuran
kecil dengan lebih sedikit orang di ruangan dan tidak
menuangkan larutan standar yang digunakan kembali ke
botolnya.
• Kedua, suhu larutan mempengaruhi pengukuran daya
hantar listrik larutan. Fluktuasi suhu kecil dapat memiliki
efek besar pada daya hantar listrik. Oleh karena itu,
penting untuk menjaga stabilitas suhu larutan selama
pengukuran.
 Kesimpulan

• UP untuk daya hantar listrik (DHL17) sampel A dan B

dapat diselenggarakan dengan sukses dan peserta
memiliki kemampuan yang baik dalam pengukuran
daya hantar listrik.
Terima Kasih