Anda di halaman 1dari 21

Polyaniline, a Novel Conducting Polymer

Oleh
Kelompok 1
Anggota :
Deys Sya’fatul M. (131810301003)
Siti Zlaicha (141810301021)
Selvina Rizky Aprilia (141810301037)
Nilatur rahma (151810301056)

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS JEMBER
2018
Latar Belakang
Garam emiraldin dapat disintesis dari polianilin. Garam ini dapat disintesis
dengan dua cara yaitu dengan melakukan doping dan polimerisasi oksidasi kimia atau
elektrokimia anilin dalam larutan asam encer. Teknik sintesis dengan polimerisasi
oksidasi kimia atau elektrokimia aniline dalam larutan asam merupakan teknik yang
paling diminati saat ini. Teknik tersebut memiliki kelebihan dibanding teknik lain yaitu
garam yang dihasilkan memiliki konduktivitas dalam rezim logam dan memiliki
topografi tak beraturan yang cukup halus. Komposisi garam emiraldin sendiri dapat
ditulis sebagai berikut:

,
Proses dopping pada garam emiraldin akan mengakibatkan perubahan komposisi pada
garam tersebut sehingga akan terbentuk senyawa sebagai berikut:

Dimana, komponen mengalami reduksi dan komponen


mengalami oksidasi.
Semua efek yang ada dalam kasus ini bergantung pada proses preparasi film.
Proses ini dapat diamati berdasarkan voltamogram siklik. Preparasi dipengaruhi nilai
tegangan versus SCE. Dimana nilai potensial oksidasi tersebut dipengaruhi oleh pH
elektrolit tapi tidak dipengaruhi oleh variasi anion dan kation tidak. Nilai tegangan
(potensial oksidasi) semakin tinggi menunjukkan proses redoks yang terkait dengan
produk degradasi polimer. Nilai tegangan (Potensial oksidasi) yang rendah hanya
menunjukkan produk degradasi ketika dipindai ke potensi yang lebih tinggi . pH asam
(1-2) akan mengakibatkan terjadinya redoks karena pH tersebut dapat meningkatkan
potensial ketika pH menurun. kisaran pH 1 hingga -2 puncak redoks pertama bergeser
59 mV per unit pH ke potensi yang lebih tinggi karena pH menurun; Namun, puncak
redoks pertama tidak bergeser antara pH 1 dan pH 4. Pergeseran puncak redoks kedua
belum ada yang mempelajari. Elektroaktifitas film berhenti pada pH> 4. Tidak ada
interpretasi rinci dari pengamatan ini dalam hal transformasi kimia yang terjadi selama
oksidasi dan reduksi telah diberikan. Tujuan dari penelitian ini adalah :
• Menjelaskan reaksi kimia yang terjadi dan bahan yang terbentuk selama
oksidasi elektrokimia dan reduksi polianilin dalam larutan berair dari berbagai
nilai pH dan
• Mengaitkan pengamatan ini dengan usulan struktur untuk bentuk garam
emeraldine yang sangat konduktor dari polianilin
Eksperimen
a. Reagen
C6H5NH2
NH4OH
HCl
NaCl
(NH4)2S2O8
Percloric Acid (70%)
b. Sintesis kimia polianilin
Larutan (NH4)2S2O8 ditambahkan pada larutan anilin yang sudah dilarutkan
dalam 1 mol HCl pada suhu 5 derajat celcius. Larutan tersebut didiamkan selama 1 jam
kemudian endapannya disaring dan cuci berulang-ulang dengan 1 mol HCl lalu
dikeringkan pada vakum selama 48 jam. Hasil yang didapat yakni emeraldin
hidroklorida. Emeraldin hidroklorida kemudian diubah menjadi dasar emeraldin
dengan menambahkan 1 mol NH4OH dan diaduk selama beberapa jam kemudian
disaring endapannya dan dikeringkan kembali selama 48 jam.
c. Sintesi elektrokimia polianilin
Polianilin disintesis secara elektrokimia dalam bentuk film halus kohesif
berkualitas tinggi pada elektroda platinum-foil (sekitar 1 cm2) dengan perlakuan
(sekitar 45 menit). Elektroda platinum mempunyai potensial antara -0,20 dan +0,75 V
vs SCE pada laju 50 mV sl dalam larutan yang terdiri dari 1 cm3 anilin dan 20 cm3 ca.
1 rnol dm-3 HCl. Prosedur ini menghasilkan ca dengan tebal filem sekitar 0,2
mikrometer dalam waktu 30 menit. Polimerisasi selesai pada potensi ca. 0,4 V,
karakteristik dari keadaan oksidasi emeraldine dari polianilin dikarenkan dalam bentuk
ini polianilin tidak teroksidasi oleh udara. Film ini kemudian dicuci dalam 1,0 mol dm-
3 HCl untuk ca. 2 menit untuk membebaskannya dari jejak anilin.
d. Pembelajaran tentang voltametri siklik
Penelitian voltametri siklik dari polianilin yang disintesis secara kimia
dilakukan dengan 2 cara:
(1) Polimer digiling menjadi serbuk halus dan ca. 1 mg diresapi menjadi kertas saring
kaca (sekitar 1 cm2) baik dengan spatula atau dengan jari (perlu sarung tangan karet).
Kertas saring kemudian dikocok untuk menghilangkan serbuk polianilin berlebih dan
kemudian ditempatkan pada mesh platina yang dilipat sehingga untuk membungkus
kertas saring di kedua sisi.
(2) Serbuk polianilin halus ditumbuk dalam aseton atau kloroform dan beberapa tetes
suspensi dituangkan ke elektroda platinum foil (ca. 1 cm2) dan dibiarkan mengering di
udara. Kedua metode menghasilkan voltammogram siklik yang identik.
Penelitian voltametri siklik dari polianilin yang dipersiapkan secara kimia
memerlukan prakondisi untuk mendapatkan voltammogram siklik yang dapat
direproduksi. Ini mungkin melibatkan permeasi lengkap elektrolit ke dalam partikel
serbuk polimer. Semua hasil yang dilaporkan di bawah ini diperoleh dengan polimer
bubuk / elektroda Pt setelah mereka berjalan 10-20 menit dalam 1. O mol dm-3 HCl
antara - 0,20 dan 0,40 V. SCE. Selama prakondisi ini intensitas puncak anodik pada
0,21 V meningkat dan kemudian menjadi konstan. Untuk konsentrasi HCl <1 mol dm-
3, larutan NaCl ditambahkan untuk mempertahankan konsentrasi C1 ca. 1,0 mol dm-
3. Semua studi voltametri siklik dilakukan menggunakan PAR model 173 potensiostat
dalam hubungannya dengan model PAR 175 programmer universal. Sebuah
konfigurasi tiga elektroda standar yang melibatkan elektroda kalomel jenuh (SCE)
digunakan. PH elektrolit bervariasi dengan mengubah konsentrasi HC1.

HASIL
Voltammogram siklik dari polianilin yang disintesis secara kimia dan
elektrokimia dicatat dalam larutan HC1 berair dengan konsentrasi yang berbeda
dengan laju sapuan 50 mV s-1. Voltammogram siklik (metode mesh Pt) dari emeraldine
hydrochloride yang disintesis secara kimia dalam 1 .0 mol dm-3 larutan HC1 elektrolit
(pH - 0,2) diberikan dalam gambar. 1 (a).

Gambar 1(a) Voltammogram siklik (50 mV s-l) dari hidroklorida emeraldine yang
disintesis secara kimia dalam 1 .O mol dm-3 HCl berair.
Hasilnya sesuai yang diharapkan yaitu serupa dengan voltamogram siklik
dari basa emeraldine yang disintesis secara kimia, karena basa diubah menjadi garam
hidroklorida ketika ditempatkan dalam 1,0 mol dm-3 HCl.8,14.
Gambar 1 (b). Voltammogram siklik (50 mV s-l) dari emeraldine hydrochloride yang
disintesis secara elektrokimia dalam 1 .O mol dm-3 aqueous HCl.
Voltamogram siklik pada dasarnya sama dengan voltamogram siklik dari
polianilin elektrokimia yang disintesis yang diberikan dalam gambar di atas namun
memiliki puncak yang lebih kecil di +0,85 V vs SCE.
Berikut merupakan hasil pengukuran voltamogram siklik antara -0,20 dan 1,0
V vs SCE dari polianilin yang disintesis secara kimia menggunakan elektroda
polianilin yang sama dalam sejumlah larutan elektrolit berbeda yang memiliki nilai
pH dalam kisaran - 0,2 hingga 4,0. Voltammogram khas diberikan dalam gambar. 2.

Potensi puncak anodik pertama (dan puncak katodik yang sesuai) hampir tidak
bergantung pada pH elektrolit pada pH 1 dan 2 sedangkan potensi puncak anodik
kedua (dan puncak katodik yang sesuai) sangat bergantung pada pH dalam kisaran -0,2
menjadi 4,0.
Hubungan antara E1/2 dari proses redoks kedua dan pH dalam rentang ini diberikan
dalam gambar. 3.
Pada siklus antara -0,2 dan 1,0 V vs SCE terjadi penurunan dalam rentang pH
-0,2 hingga 4,0. Namun tidak penurunan signifikan yang dapat diamati setelah siklus 5
x 3 antara - 0,2 dan 0,6 V pada ca. pH -0.2.6
Voltammogram siklik dari polianilin yang disintesis secara kimia (metode mesh
Pt) juga dicatat pada nilai pH -2,12 (6,0 mol dm-3 HCl), - 1,05 (3,0 mol dm-3 HC1) dan
-0,20 (1,0 mol dm-3 HCl) antara -0.20 dan 0,50 V vs. SCE. Hasilnya ditunjuukan
sebagai berikut:
Gambar. 4. voltamogram siklik (50 mV sl) dari proses redoks pertama kimia
mensintesis emeraldine hidroklorida dalam elektrolit (a) pH -2.12 (6.0 mol dm-3
HCl), (b) pH - 1.05 (3.0 mol dmP3 HCl ) dan (c) pH - 0,2 (1 .O mol dm-3 HCl).
Siklus naik terus menerus dalam 1,0 dan 6,0 mol dm-3 HCl elektrolit dalam rentang
tegangan ini tidak memberikan penurunan yang dapat diamati.

Hubungan antara pH potensial dan elektrolit antara pH -2.12 dan 2.0 hasilnya sebagai
berikut :
Namun, oksidasi ke potensial >ca. Tegangan 0,7 V dalam elektrolit ini menyebabkan
degradasi ireversibel yang signifikan dari polimer, terutama ketika kekuatan asam >
ca. 1 mol dm-3.

Discussion
Treatment emaraldine dari polianilin dengan asam encer menyebabkan
peningkatan konduktivitas yang sangat besar yang menghasilkan doping tipe baru
untuk conducting polymer. Hal ini dapat terjadi dengan penambahan proton ke polimer,
cara ini lebih baik daripada oksidasi parsial dari doping conducting polymer lainnya.
Polianilin merupakan polimer konduktif yang memiliki sifat konduktivitas relatif
tinggi, kestabilan termal dan lingkungan yang baik. Konduktivitas polianilin
tergantung pada dua variabel yaitu tingkat oksidasi polianilin dan tingkat protonasi
material. Bentuk garam emeraldine dari polianilin menunjukkan konduktivitas yang
tinggi karena konjugasi phi yang luas dalam polimer rantai seperti yang ditunjukkan
oleh empat bentuk resonansi identik seperti pada gambar berikut ini.

Jika ini yang terjadi maka semua atom nitrogen, semua ikatan C-N dan semua cincin
C6H4 akan sama. Setiap atom nitrogen akan memiliki muatan +0.5, semua atom
nitrogen akan menjadi perantara antara ikatan tunggal dan ganda dan semua C6H4 akan
menjadi perantara antara benzenoid dan quinoid, yang dapat dilihat pada gambar
berikut ini :

Resonansi menyebabkan adanya sistem phi terkonjugasi, konduktivitas tinggi


yang diharapkan untuk memberikan stabilitas ekstra untuk polianilin yang terbentuk.
Selain itu, diharapkan untuk meningkatkan kekuatan basa emeraldine ke nilai yang
lebih besar daripada yang ditemukan dalam amina yang mengandung ikatan fenil-
nitrogen. Amina semacam itu diketahui merupakan basa lemah [pKa, dari (C6H5)2NH2+
= 1.0]. Karena atom nitrogen amina adalah basa yang lebih kuat dari pada atom
nitrogen imina diharapkan bahwa treatment menggunakan basa emeraldine dengan
HCl akan menyebabkan preferensial protonasi atom nitrogen amina untuk memberikan
bahan seperti

Basa emeraldine yang ditreatment menggunakan HCl menyebabkan terjadinya


protonasi sehingga ada spesi yang mengalami reduksi dan oksidasi. Perubahan yang
terjadi akibat protonasi dari HCl yang menyebabkan adanya resonansi. Polimer yang
mengalami protonasi dari nitrogen imina lebih disukai karena menghasilkan
pembentukan polimer stabilisasi resonansi yang simetris, hal ini sama dengan sifat
guanidine.
Kecuali untuk hidroksida kuartener amonium, adalah basa organik terkuat yang dikenal
(pKa dari [C(NH2)3]+ = 13.6). Nilia kebasaan tinggi berasal dari stabilisasi resonansi
(dihasilkan dari protonasi istimewa dari nitrogen imina atom) dari ion quanidinium
relatif terhadap guanidin bebas. Stabilisasi resonansi yang besar diharapkan karena
struktur resonansi yang berkontribusi

Mikrograf elektron pemindaian dari film fluoroborat halus yang ditumbuhkan secara
elektrokimia pada anoda platinum pada potensial konstan ca 0,7 vS SCE untuk ca. 16
jam menunjukkan morfologi permukaan microspheroid yang relatif datar (Plate1). Hal
ini dapat dibandingkan dengan mikrograf elektron pemindaian dari film hidroperlorat
emeraldine yang ditumbuhkan secara elektrokimia pada indium oksida yang
melakukan kaca pada arus konstan 50 selama 90 menit(Plate 2).
Studi Elektrokimia
Sebuah voltamogram siklik dari bubuk hidroklorida emeraldine yang disintesis
secara kimia di 1,0 mol dm-3 HC1 (pH -0,20) bersama dengan warna perkiraan di
berbagai potensial, yang identik dengan yang diamati dengan polimerisasi elektrokimia
film, diberikan dalam gambar. 7. Komposisi perkiraan yang berhubungan dengan
warna yang diberikan bersama dengan nama-nama klasik tercantum di bawah ini:

Warna-warna di atas adalah yang diamati dengan lapisan tipis atau lapisan material
pada permukaan logam yang sangat reflektif seperti Pt. Mereka agaknya didominasi
oleh spektrum serapan dari bahan yang terkait dengan cahaya yang dipantulkan dari
yang mendasarinya permukaan logam.
Jumlah terkecil - (C6H4) -N (H) - dan / atau = (C6H4) = N-repeat unit yang dapat
digunakan yang akan memungkinkan interkonversi antara lima komposisi di atas
adalah delapan. Rumus yang diberikan di atas untuk tiga bentuk basa polianilin
sebagian teroksidasi tidak selalu mewakili pengaturan relatif 1A dan 2A repeat units14
dalam rantai polimer tertentu; memang, mungkin diharapkan bahwa unit pengulangan
yang berbeda akan didistribusikan secara merata di seluruh rantai polimer. Jelas terlihat
bahwa protoemeraldine, emeraldine dan nigraniline basa antara yang sepenuhnya
berkurangnya basis leucoemeraldine dan hanya dasar pernigraniline yang teroksidasi
penuh sejumlah kecil kombinasi yang mungkin dari unit pengulangan 1A dan 2A yang
bisa digunakan untuk mewakili polimer yang memiliki derajat oksidasi yang semakin
tinggi dari leucoemeraldine tereduksi sepenuhnya menjadi polimer pernigraniline yang
teroksidasi penuh. Reaksi yang terjadi :

Ini menunjukkan bahwa potensi pengurangan jelas tergantung pada pH. Jika pH
bervariasi suatu sistem yang terdiri dari suatu rasio tetap tertentu dari suatu senyawa,
AH, dan A, kemudian plot dari E Vs pH akan memberikan garis lurus kemiringan 0,059
V per satuan pH jika jumlah proton dan elektron yang terlibat dalam reaksi oksidasi
adalah sama.

Reaksi Oksidasi terkait dengan Peak 1 dalam Studi Siklik Voltametri


Reaksi oksidasi antara ca. pH 1 dan 4 (Peak 1)
Pada rentang pH ini, potensial pada reaksi oksidasi mula-mula yang terjadi (bagian
pertama dari puncak 1, gambar 2 dan 7) ditemukan secara eksperimental pada dasarnya
tidak tergantung pada pH; maka tidak ada proton yang terlibat dalam reaksi oksidasi.
Hal ini diyakini melibatkan konversi basa leucoemeraldine kuning pucat ke hijau muda
yang terprotonasi membentuk protoemeraldine:
Reaksi oksidasi kedua terjadi selama paruh kedua puncak 1 membentuk emeraldine
terprotonasi hijau gelap:

Reaksi reduksi elektrokimia adalah kebalikan dari yang diberikan di atas. Reaksi ini
terjadi selama waktu yang diambil untuk pemindaian voltametri siklik tunggal (sekitar
24 detik untuk langkah oksidasi). Studi ini tidak menunjukkan apakah terjadi protonasi

unit15 akan secara spontan mengalami deprotonasi dengan hilangnya HCI dan menjadi
dikonversi ke

Apabila polimer dapat bertahan di elektrolit untuk waktu yang lama


dengan tidak adanya potensial yang diterapkan. Namun, penelitian kami sebelumnya
berdasarkan analisis unsur bahan kering di bawah vakum dinamis untuk ca. 48 jam
menunjukkan dengan jelas bahwa kesetimbangan basa emeraldin dengan HCl (aq)
selama 55 jam menghasilkan protonasi ca. 25% dari atom nitrogen pada pH 1 dan ca.
50% pada atom nitrogen pada pH -0,2 (1,0 mol dm-3). Saat nilai pH>4 pada dasarnya
tidak terjadi protonasi. Oleh karena itu deprotonasi spontan tidak ekstensif dalam
larutan yang lebih asam, bahkan dapat bertahan untuk jangka waktu yang lama tanpa
adanya potensial yang diterapkan.
Perhatikan bahwa conducting yang sangat tinggi bentuk dari polianilin yaitu
garam emeraldin, bisa dibentuk dalam dua cara berbeda seperti yang digambarkan di
bawah ini:
Pada reaksi (10) garam emeraldin terbentuk oleh oksidasi yang melibatkan tidak
ada perubahan jumlah atom hidrogen yang melekat pada atom nitrogen. Reaksi (11)
tersebut dibentuk oleh protonasi tanpa perubahan yang menyertainya dalam keadaan
oksidasi formal polimer.

Reaksi Oksidasi antara ca. pH -0.2 dan -2.12 (Peak 1)


Pada rentang pH ini (1.0 - 6.0 mol dm-3 HCl) potensial pada puncak 1 (gambar
4) dan juga puncak reduksi yang sesuai, l’, pindah ke nilai yang lebih rendah dengan
laju ca. 58 mV per unit pH (lihat gambar 4, 5 dan 7) karena pH meningkat,
menunjukkan bahwa jumlah proton dan elektron yang sama hilang dalam proses
oksidasi. Dalam larutan yang lebih asam ini diyakini bahwa atom nitrogen amina dalam
unit [(C6H4)N(H)(C6H4)N(H)] (1A) dalam leukoemeraldin akan terprotonasi
sepenuhnya atau sebagian untuk membentuk unit14

Tidak ada degradasi yang terjadi pada recycling dalam rentang ini. Karena atom
nitrogen iminium hanya memiliki satu proton yang melekat, deprotonasi harus terjadi
ketika atom nitrogen amonium teroksidasi menjadi atom nitrogen iminium, yaitu
Kemudian diikuti oleh oksidasi lebih lanjut dan deprotonasi selama bagian kedua
peak 1, untuk membentuk emeraldin terprotonasi:

Produk reaksi (13) ternyata kehilangan HCl dari protonasi amina atom nitrogen
pada pengeringan di bawah vakum dinamis untuk ca. 48 jam, karena analisis unsur
bahan yang dihasilkan sesuai dengan emeraldin hidroklorida yang dihasilkan dari
reaksi (9). Hasil pengamatan menunjukkan bahwa polianilin lebih mudah dioksidasi
dalam larutan yang kurang asam, yaitu Ered menjadi kurang positif karena pH
meningkat, konsisten dengan reaksi di atas. Reaksi yang terkait dengan proses reduksi
(puncak 1') adalah kebalikan dari yang di atas.

Reaksi Oksidasi antara ca. pH -0.2 dan 1 (Peak 1)


Seperti dijelaskan di atas, potensial puncak 1 pada dasarnya tidak bergantung
pada pH dalam range pH 1-4 dan menurun pada tingkat ca. 58 mV per unit pH dengan
peningkatan pH dalam range pH ca. -0,2 (1,0 mol dm-3 HCl) ke ca. -2.12 (6.0 mol dm-
3
HCl). Dalam range pH intermediate, -0,2 hingga 1, di mana reaksi (8), (9), (12) dan
(1 3) semuanya terjadi secara simultan ke berbagai luasan, kemiringan kurva yang
berkaitan dengan potensial pada perubahan pH dari 0 mV per unit pH (untuk nilai pH
1-4) hingga 58 mV per unit pH (untuk nilai pH -0,2 hingga -2,12) seperti yang
ditunjukkan pada gambar 5.
Perhatikan bahwa tidak ada degradasi ireversibel dari proses redoks yang terkait
dengan puncak 1 (lihat gambar 7) terjadi pada siklus antara -0,2 dan 0,5 V vs. SCE pada
setiap pH dalam range -2.12 (6.0 mol dm-3) hingga 4.

Reaksi oksidasi peak ke 2 pada Cyclic voltammetric


Reaksi oksidasi antara pH -0,2 dan 4 (peak 2)
Range pH potensial dari peak ( figur 2, 3, 7) dan juga reduksi peak 2 cocok
menurunkan nilai laju dari ca 120 mV per pH unit sama dengan peningkatan dari ca -
0,2 – 4. Hal ini tetap seperti reaksi (7) dimana jumlah proton pembawa adalah dua kali
jumlah elektron. Reaksi utama berhubungan dengan bagian pertama dari peak 2 yang
mengasumsikan sebagian protonasi dari polimer nigraniline. Reaksi berhubungan
dengan bagian kedua dari peak 2 yang mengasumsikan oksidasi berakhir dan
deprotonasi dari produk pada reaksi (14 dan 15):

Reaksi 15 adalah bagian reaksi penuh dari oksidasi pernigraniline. Pengamatan


polianilin adalah sangat mudah dioksidasi dalam sedikit larutan asam. Nilai Ered kurang
positif dari peningkatan pH hal itu tetap seperti reaksi.
Degradasi irreversible dari peak 2 adalah pengamatan setelah cycle, terutama
pada larutan asam. Hal itu mengasumsikan hubungan hidrolisis dari imina nitogen-
karbon yaitu ikatan pada gugus –N=(C6H4)=, dimana baik dengan polimer yang
beroksidasi tinggi.
Reaksi Oksidasi antara pH -0,2 dan -2,12 (peak 2)
Nilai pH di bawah - 0,2, reaksi utama yang terhubung dengan kemungkinan
puncak kedua adalah tipe protonasi atom nitrogen amina dan imina diharapkan lebih
luas dalam larutan asam tinggi. Pada siklus antara - 0,2 dan 1,0 V dalam rentang pH
ini, intensitas puncak 2 dan 2' menurun dengan cepat, menunjukkan penguraian
irreversible mungkin hidrolisis bahan teroksidasi akan lebih tinggi. Karena
dekomposisi ireversibel yang sangat besar yang terjadi, yang signifikan bahkan pada a
pH ca. -0,2 untuk ca. 20 s itu tidak mungkin untuk mendapatkan nilai yang akurat untuk
ketergantungan potensial pada pH ke nilai pH ca. -2.12 (6.0 mol dm-3 HCl). Oleh
karena itu reaksi yang diberikan oleh reaksi (17) harus dianggap sebagai hanya tentatif.

Efek pH dari Elektroaktivitas Polianilin


Apabila diasumsikan bahwa semua bentuk dasar dari polianilin, terlepas dari
luasnya oksidasi adalah isolator dan pada nilai pH yang cukup tinggi menyebabkan
tidak ada protonasi yang signifikan dapat terjadi,sehingga semua bahan tersebut akan
menjadi tidak aktif secara elektrokimia. Namun apabila elektrolit cukup asam
memungkinkan protonasi dari bentuk teroksidasi sebagian dari polianilin sehingga
menunjukkan konduktivitas. Hal itu menyebabkan bagian polimer tersebut dapat
kontak dengan permukaan elektroda platinum dan mengalami reaksi redoks
elektrokimia sehingga akan berfungsi sebagai media pengantar untuk transpor elektron
ke sisa dari polianilin.
Berdasarkan penelitian terbaru telah menunjukkan bahwa secara elektrokimia
oksidasi polianilin dalam 0,5 mol dm-3 NaHSO, larutan (ca. pH 1) yang resisten jatuh
ke minimum ketika polimer kira-kira setengah teroksidasi dan kemudian naik sebagai
oksidasi hasil lebih lanjut dengan deprotonasi yang lebih luas. Hasil ini sesuai dengan
yang diperoleh
dalam penelitian ini. Misalnya, proses oksidasi dan reduksi yang dijelaskan dalam
bagian sebelumnya tidak mudah terjadi pada pH> 4, dan itu perlu ditingkatkan
untuk mendapatkan pembacaan yang berarti. Ini diyakini disebabkan karena pada
dasarnya tidak ada protonasi polimer yang terjadi pada elektrolit yang sedikit asam dan
sangat sedikit konduktivitas dapat diberikan pada film polimer. Ini dibuktikan oleh
pengamatan bahwa pada pH 6 misalnya, polianilin pada dasarnya tidak aktif secara
elektrokimia, tetapi memperoleh kembali aktivitas elektrokimia dengan cara yang
benar-benar dapat dibalik ketika ditempatkan dalam elektrolit yang lebih asam.

Kesimpulan
Penelitian menunjukkan bahwa istilah 'polyaniline' merupakan suatu senyawa
yang terdiri dari spesies yang berbeda dalam tingkat oksidasi (rasio atom nitrogen
imina ke atom nitrogen amina). Diusulkan bahwa basis polimer f (C, H,) - N (H) - (C,
H,) - N (H) (C6H,) - N = (C6H4)= Njb dapat ada pada prinsipnya di suatu rangkaian
keadaan oksidasi mulai dari polimer yang sepenuhnya direduksi di mana b = 0 ke
polimer teroksidasi sempurna di mana a = 0. Setiap tingkat oksidasi, ditentukan oleh
rasio tetap tertentu dari atom nitrogen imina dan amina, bisa ada dalam bentuk yang
berbeda dari satu sama lain dalam tingkat protonasi mereka yang tergantung pada
kondisi eksperimental yang menjadi dasar polimer. Oksidasi elektrokimia dan reduksi
polianilin dalam elektrolit berair nilai pH yang bervariasi menunjukkan dua kelas
proses redoks yang terjadi pada potensi yang berbeda yang berbeda satu sama lain
dengan sejauh mana proses tersebut disertai deprotonasi (selama oksidasi) atau
protonasi (selama reduksi). Garam emeraldine polianilin dapat disintesis dalam bentuk
yang memiliki morfologi fibrillar yang mirip dengan itu polyacetylene.
Konduktivitasnya terletak pada rezim logam dan secara kualitatif konsisten dengan
struktur konjugasi simetris yang diusulkan memiliki delokalisasi muatan yang luas. Ini
hasil dari tipe baru doping dari pembentukan polimer-garam organik sebagai ganti
oksidasi, dan dengan demikian menunjukkan kemungkinan kelas yang tak terduga
dalam melakukan polimer.

Anda mungkin juga menyukai