Oleh
Kelompok 1
Anggota :
Deys Sya’fatul M. (131810301003)
Siti Zlaicha (141810301021)
Selvina Rizky Aprilia (141810301037)
Nilatur rahma (151810301056)
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS JEMBER
2018
Latar Belakang
Garam emiraldin dapat disintesis dari polianilin. Garam ini dapat disintesis
dengan dua cara yaitu dengan melakukan doping dan polimerisasi oksidasi kimia atau
elektrokimia anilin dalam larutan asam encer. Teknik sintesis dengan polimerisasi
oksidasi kimia atau elektrokimia aniline dalam larutan asam merupakan teknik yang
paling diminati saat ini. Teknik tersebut memiliki kelebihan dibanding teknik lain yaitu
garam yang dihasilkan memiliki konduktivitas dalam rezim logam dan memiliki
topografi tak beraturan yang cukup halus. Komposisi garam emiraldin sendiri dapat
ditulis sebagai berikut:
,
Proses dopping pada garam emiraldin akan mengakibatkan perubahan komposisi pada
garam tersebut sehingga akan terbentuk senyawa sebagai berikut:
HASIL
Voltammogram siklik dari polianilin yang disintesis secara kimia dan
elektrokimia dicatat dalam larutan HC1 berair dengan konsentrasi yang berbeda
dengan laju sapuan 50 mV s-1. Voltammogram siklik (metode mesh Pt) dari emeraldine
hydrochloride yang disintesis secara kimia dalam 1 .0 mol dm-3 larutan HC1 elektrolit
(pH - 0,2) diberikan dalam gambar. 1 (a).
Gambar 1(a) Voltammogram siklik (50 mV s-l) dari hidroklorida emeraldine yang
disintesis secara kimia dalam 1 .O mol dm-3 HCl berair.
Hasilnya sesuai yang diharapkan yaitu serupa dengan voltamogram siklik
dari basa emeraldine yang disintesis secara kimia, karena basa diubah menjadi garam
hidroklorida ketika ditempatkan dalam 1,0 mol dm-3 HCl.8,14.
Gambar 1 (b). Voltammogram siklik (50 mV s-l) dari emeraldine hydrochloride yang
disintesis secara elektrokimia dalam 1 .O mol dm-3 aqueous HCl.
Voltamogram siklik pada dasarnya sama dengan voltamogram siklik dari
polianilin elektrokimia yang disintesis yang diberikan dalam gambar di atas namun
memiliki puncak yang lebih kecil di +0,85 V vs SCE.
Berikut merupakan hasil pengukuran voltamogram siklik antara -0,20 dan 1,0
V vs SCE dari polianilin yang disintesis secara kimia menggunakan elektroda
polianilin yang sama dalam sejumlah larutan elektrolit berbeda yang memiliki nilai
pH dalam kisaran - 0,2 hingga 4,0. Voltammogram khas diberikan dalam gambar. 2.
Potensi puncak anodik pertama (dan puncak katodik yang sesuai) hampir tidak
bergantung pada pH elektrolit pada pH 1 dan 2 sedangkan potensi puncak anodik
kedua (dan puncak katodik yang sesuai) sangat bergantung pada pH dalam kisaran -0,2
menjadi 4,0.
Hubungan antara E1/2 dari proses redoks kedua dan pH dalam rentang ini diberikan
dalam gambar. 3.
Pada siklus antara -0,2 dan 1,0 V vs SCE terjadi penurunan dalam rentang pH
-0,2 hingga 4,0. Namun tidak penurunan signifikan yang dapat diamati setelah siklus 5
x 3 antara - 0,2 dan 0,6 V pada ca. pH -0.2.6
Voltammogram siklik dari polianilin yang disintesis secara kimia (metode mesh
Pt) juga dicatat pada nilai pH -2,12 (6,0 mol dm-3 HCl), - 1,05 (3,0 mol dm-3 HC1) dan
-0,20 (1,0 mol dm-3 HCl) antara -0.20 dan 0,50 V vs. SCE. Hasilnya ditunjuukan
sebagai berikut:
Gambar. 4. voltamogram siklik (50 mV sl) dari proses redoks pertama kimia
mensintesis emeraldine hidroklorida dalam elektrolit (a) pH -2.12 (6.0 mol dm-3
HCl), (b) pH - 1.05 (3.0 mol dmP3 HCl ) dan (c) pH - 0,2 (1 .O mol dm-3 HCl).
Siklus naik terus menerus dalam 1,0 dan 6,0 mol dm-3 HCl elektrolit dalam rentang
tegangan ini tidak memberikan penurunan yang dapat diamati.
Hubungan antara pH potensial dan elektrolit antara pH -2.12 dan 2.0 hasilnya sebagai
berikut :
Namun, oksidasi ke potensial >ca. Tegangan 0,7 V dalam elektrolit ini menyebabkan
degradasi ireversibel yang signifikan dari polimer, terutama ketika kekuatan asam >
ca. 1 mol dm-3.
Discussion
Treatment emaraldine dari polianilin dengan asam encer menyebabkan
peningkatan konduktivitas yang sangat besar yang menghasilkan doping tipe baru
untuk conducting polymer. Hal ini dapat terjadi dengan penambahan proton ke polimer,
cara ini lebih baik daripada oksidasi parsial dari doping conducting polymer lainnya.
Polianilin merupakan polimer konduktif yang memiliki sifat konduktivitas relatif
tinggi, kestabilan termal dan lingkungan yang baik. Konduktivitas polianilin
tergantung pada dua variabel yaitu tingkat oksidasi polianilin dan tingkat protonasi
material. Bentuk garam emeraldine dari polianilin menunjukkan konduktivitas yang
tinggi karena konjugasi phi yang luas dalam polimer rantai seperti yang ditunjukkan
oleh empat bentuk resonansi identik seperti pada gambar berikut ini.
Jika ini yang terjadi maka semua atom nitrogen, semua ikatan C-N dan semua cincin
C6H4 akan sama. Setiap atom nitrogen akan memiliki muatan +0.5, semua atom
nitrogen akan menjadi perantara antara ikatan tunggal dan ganda dan semua C6H4 akan
menjadi perantara antara benzenoid dan quinoid, yang dapat dilihat pada gambar
berikut ini :
Mikrograf elektron pemindaian dari film fluoroborat halus yang ditumbuhkan secara
elektrokimia pada anoda platinum pada potensial konstan ca 0,7 vS SCE untuk ca. 16
jam menunjukkan morfologi permukaan microspheroid yang relatif datar (Plate1). Hal
ini dapat dibandingkan dengan mikrograf elektron pemindaian dari film hidroperlorat
emeraldine yang ditumbuhkan secara elektrokimia pada indium oksida yang
melakukan kaca pada arus konstan 50 selama 90 menit(Plate 2).
Studi Elektrokimia
Sebuah voltamogram siklik dari bubuk hidroklorida emeraldine yang disintesis
secara kimia di 1,0 mol dm-3 HC1 (pH -0,20) bersama dengan warna perkiraan di
berbagai potensial, yang identik dengan yang diamati dengan polimerisasi elektrokimia
film, diberikan dalam gambar. 7. Komposisi perkiraan yang berhubungan dengan
warna yang diberikan bersama dengan nama-nama klasik tercantum di bawah ini:
Warna-warna di atas adalah yang diamati dengan lapisan tipis atau lapisan material
pada permukaan logam yang sangat reflektif seperti Pt. Mereka agaknya didominasi
oleh spektrum serapan dari bahan yang terkait dengan cahaya yang dipantulkan dari
yang mendasarinya permukaan logam.
Jumlah terkecil - (C6H4) -N (H) - dan / atau = (C6H4) = N-repeat unit yang dapat
digunakan yang akan memungkinkan interkonversi antara lima komposisi di atas
adalah delapan. Rumus yang diberikan di atas untuk tiga bentuk basa polianilin
sebagian teroksidasi tidak selalu mewakili pengaturan relatif 1A dan 2A repeat units14
dalam rantai polimer tertentu; memang, mungkin diharapkan bahwa unit pengulangan
yang berbeda akan didistribusikan secara merata di seluruh rantai polimer. Jelas terlihat
bahwa protoemeraldine, emeraldine dan nigraniline basa antara yang sepenuhnya
berkurangnya basis leucoemeraldine dan hanya dasar pernigraniline yang teroksidasi
penuh sejumlah kecil kombinasi yang mungkin dari unit pengulangan 1A dan 2A yang
bisa digunakan untuk mewakili polimer yang memiliki derajat oksidasi yang semakin
tinggi dari leucoemeraldine tereduksi sepenuhnya menjadi polimer pernigraniline yang
teroksidasi penuh. Reaksi yang terjadi :
Ini menunjukkan bahwa potensi pengurangan jelas tergantung pada pH. Jika pH
bervariasi suatu sistem yang terdiri dari suatu rasio tetap tertentu dari suatu senyawa,
AH, dan A, kemudian plot dari E Vs pH akan memberikan garis lurus kemiringan 0,059
V per satuan pH jika jumlah proton dan elektron yang terlibat dalam reaksi oksidasi
adalah sama.
Reaksi reduksi elektrokimia adalah kebalikan dari yang diberikan di atas. Reaksi ini
terjadi selama waktu yang diambil untuk pemindaian voltametri siklik tunggal (sekitar
24 detik untuk langkah oksidasi). Studi ini tidak menunjukkan apakah terjadi protonasi
unit15 akan secara spontan mengalami deprotonasi dengan hilangnya HCI dan menjadi
dikonversi ke
Tidak ada degradasi yang terjadi pada recycling dalam rentang ini. Karena atom
nitrogen iminium hanya memiliki satu proton yang melekat, deprotonasi harus terjadi
ketika atom nitrogen amonium teroksidasi menjadi atom nitrogen iminium, yaitu
Kemudian diikuti oleh oksidasi lebih lanjut dan deprotonasi selama bagian kedua
peak 1, untuk membentuk emeraldin terprotonasi:
Produk reaksi (13) ternyata kehilangan HCl dari protonasi amina atom nitrogen
pada pengeringan di bawah vakum dinamis untuk ca. 48 jam, karena analisis unsur
bahan yang dihasilkan sesuai dengan emeraldin hidroklorida yang dihasilkan dari
reaksi (9). Hasil pengamatan menunjukkan bahwa polianilin lebih mudah dioksidasi
dalam larutan yang kurang asam, yaitu Ered menjadi kurang positif karena pH
meningkat, konsisten dengan reaksi di atas. Reaksi yang terkait dengan proses reduksi
(puncak 1') adalah kebalikan dari yang di atas.
Kesimpulan
Penelitian menunjukkan bahwa istilah 'polyaniline' merupakan suatu senyawa
yang terdiri dari spesies yang berbeda dalam tingkat oksidasi (rasio atom nitrogen
imina ke atom nitrogen amina). Diusulkan bahwa basis polimer f (C, H,) - N (H) - (C,
H,) - N (H) (C6H,) - N = (C6H4)= Njb dapat ada pada prinsipnya di suatu rangkaian
keadaan oksidasi mulai dari polimer yang sepenuhnya direduksi di mana b = 0 ke
polimer teroksidasi sempurna di mana a = 0. Setiap tingkat oksidasi, ditentukan oleh
rasio tetap tertentu dari atom nitrogen imina dan amina, bisa ada dalam bentuk yang
berbeda dari satu sama lain dalam tingkat protonasi mereka yang tergantung pada
kondisi eksperimental yang menjadi dasar polimer. Oksidasi elektrokimia dan reduksi
polianilin dalam elektrolit berair nilai pH yang bervariasi menunjukkan dua kelas
proses redoks yang terjadi pada potensi yang berbeda yang berbeda satu sama lain
dengan sejauh mana proses tersebut disertai deprotonasi (selama oksidasi) atau
protonasi (selama reduksi). Garam emeraldine polianilin dapat disintesis dalam bentuk
yang memiliki morfologi fibrillar yang mirip dengan itu polyacetylene.
Konduktivitasnya terletak pada rezim logam dan secara kualitatif konsisten dengan
struktur konjugasi simetris yang diusulkan memiliki delokalisasi muatan yang luas. Ini
hasil dari tipe baru doping dari pembentukan polimer-garam organik sebagai ganti
oksidasi, dan dengan demikian menunjukkan kemungkinan kelas yang tak terduga
dalam melakukan polimer.