METODE PEMBUATAN POLYESTER ALIFATIK

REFERENSI UNTUK JURNAL TERKAIT

Paten ni adalah kelanjutan dari bagian aplikasi paten AS Ser. No. 13 / 202.646, diajukan
pada 22 Agustus 2011, Paten A.S. 8.691.912, yang merupakan aplikasi panggung nasional PCT /
JP2010 / 052362, diajukan pada 17 Februari 2010, dan prioritas klaim untuk Paten Jepang No.
039675/2009, diajukan pada 23 Februari 2009.
BIDANG TEKNIS
Penemuan ini berhubungan dengan perbaikan dalam proses untuk memproduksi poliester
alifatik dengan polimerisasi pembukaan cincin dari ester siklik, seperti glikolida.
LATER BELAKANG PENEMUAN
Poliester alifatik, seperti asam poliglikolat dan asam polilaktat, dapat didekomposisi oleh
mikroorganisme atau enzim yang ada di alam. Seperti tanah atau air laut, sehingga mereka dicatat
sebagai bahan polimer biodegradable memberikan sedikit beban bagi lingkungan.
Di antara poliester alifatik, asam poliglikolat sangat baik dalam sifat penghalang gas,
seperti sifat penghalang gas oksigen, sifat penghalang gas karbon dioksida, dan sifat penghalang
uap air, dan juga sangat baik dalam ketahanan panas dan sifat mekanik. Oleh karena itu, berbagai
aplikasi atau penggunaan baru asam poliglikolat dengan sendirinya atau sebagai komposit dengan
resin lain, sedang dikembangkan di bidang bahan kemasan, dll.
Poliester alifatik dapat disintesis dengan dehidropolikondensasi asam α-
hidroksikarboksilat, seperti asam glikolat atau asam laktat, sementara sulit untuk menghasilkan
poliester alifatik dengan berat molekul tinggi melalui proses ini. Sebaliknya, untuk mensintesis
poliester alifatik dengan berat molekul tinggi secara efektif, telah diadopsi suatu proses sintesis
ester siklik bimolekul dari asam α-hidroksikarboksilat dan menjadikan ester siklik pada
polimerisasi pembukaan cincin. Misalnya, dengan polimerisasi pembukaan cincin glikolida yang
merupakan ester siklik bimolekul dari asam glikolat, asam poliglikolat diperoleh. Dengan
polimerisasi pembukaan cincin laktida yang merupakan ester siklik bimolekul dari asam laktat,
asam polilaktat diperoleh. Poliester alifatik juga dapat diperoleh dengan polimerisasi pembukaan
cincin dari lakton. Proses produksi poliester alifatik dengan polimerisasi pembukaan cincin dari
ester siklik ini diketahui dari dokumen Paten 1-6, yang ditunjukkan di bawah, dll., Misalnya. Selain
itu, juga para penemu ini, dkk., Telah mengusulkan suatu proses untuk memproduksi poliester
alifatik, yang terdiri dari: polimerisasi pembukaan cincin dari ester siklik untuk menghasilkan
poliester alifatik, di mana suatu polimer parsial dalam keadaan cair secara terus menerus
dimasukkan ke dalam suatu alat pengaduk biaksial untuk secara terus menerus memperoleh
polimer parsial dalam keadaan bubuk padat, polimer parsial dikenai polimerisasi fase padat, dan
polimer yang dihasilkan dilelehkan bersama-sama dengan penstabil termal untuk dibentuk menjadi
pelet (dokumen paten 7).
Dalam semua proses produksi poliester alifatik dengan polimerisasi pembukaan cincin dari
ester siklik ini, telah dipertimbangkan diinginkan untuk mempengaruhi polimerisasi dalam
atmosfer gas inert. Seperti gas nitrogen, dengan satu dari sedikit pengecualian bahwa dokumen
Paten 4 telah mengusulkan penggunaan positif uap air dalam monomer termasuk kontribusi uap
air dalam atmosfer reaktor sebagai pemrakarsa dan agen untuk mengatur berat molekul poliester
produk. Namun, penggunaan air yang memiliki fungsi pengatur berat molekul belum tentu Cocok
untuk produksi poliester alifatik yang memiliki berat molekul tinggi dan ketahanan kelembaban
yang baik.
RINGKASAN PENEMUAN
Obyek Penemuan
Tujuan dari penemuan ini adalah untuk memberikan peningkatan polimerisasi dalam
dokumen Paten yang disebutkan di atas, khususnya proses untuk memproduksi poliester alifatik
yang telah meningkatkan efisiensi produksi, sambil mempertahankan sifat-sifat produk
Sarana untuk Mencapai Objek
Menurut studi dari penemuan ini, telah ditemukan kemungkinan untuk mencapai objek
yang disebutkan di atas dengan mempengaruhi kontrol atmosfer yang sesuai pada setengah dari
polimerisasi sebelumnya. Berdasarkan pada penemuan, perwujudan pertama dari proses untuk
memproduksi poliester alifatik dari penemuan ini, terdiri dari: Menundukkan ester siklik ke
sekurang-kurangnya dua tahap seri dari polimerisasi pembukaan cincin fase-massal dan langkah
polimerisasi fase padat, di mana suatu ester siklik yang ditahan dalam atmosfer udara kering
disuplai ke reaktor pertama yang melakukan polimerisasi tahap pertama, sehingga memperoleh
produk cair yang dipolimerisasi sebagian, dan produk cair yang dipolimerisasi sebagian dihasilkan.
melakukan polimerisasi tahap kedua. Lebih lanjut, perwujudan kedua dari proses untuk
menghasilkan poli ester alifatik dari penemuan ini, terdiri dari: Menundukkan ester siklik pada
langkah polimerisasi pembukaan cincin fase-massal, dan langkah polimerisasi fase-padat, di mana
ester siklik disimpan dalam atmosfir udara kering dipolimerisasi dalam tahap pertama dari tahap
polimerisasi pembukaan cincin fase-massal, dan tahap selanjutnya dari tahap polimerisasi
pembukaan-cincin-fase-massal dilakukan dalam reaktor yang dipegang di bawah atmosfer gas
inert kering.
Menurut proses untuk menghasilkan poliester alifatik dari penemuan ini, terlepas dari
perwujudan pertama yang disebutkan di atas atau perwujudan kedua, polimerisasi berkembang
secara efektif dalam tahap awal polimerisasi karena konsentrasi oksigen yang tepat yang
terkandung dalam ester siklik melalui kontak dengan udara kering, dan dengan memajukan proses
polimerisasi. Selanjutnya dalam atmosfer gas inert kering, menjadi mungkin untuk mencegah
penurunan karakteristik seperti yang ditunjukkan oleh ketahanan kelembaban poliester alifatik
produk karena adanya oksigen dan air berlebih yang ada di atmosfer, dan juga stabilisasi proses
polimerisasi tercapai.
DESKRIPSI SINGKAT DARI GAMBAR
Gambar 1 memperlihatkan diagram alir ilustratif dari contoh sistem peralatan yang sesuai
untuk mempraktikkan perwujudan proses penemuan ini.
 Gambar 2 memperlihatkan diagram alir ilustratif dari contoh lain dari sistem peralatan yang
sesuai untuk mempraktikkan perwujudan proses penemuan ini.
EMBODIMEN UNTUK MEMPRAKTEKKAN PENEMUAN
(Ester Siklik)
Ester siklik yang dipilih yang digunakan dalam penemuan ini dapat meliputi diester siklik
asam α-hidroksikarboksilat dan lakton. Contoh-contoh asam α-hidroksikarboksilat yang
memberikan diester siklik dapat meliputi: asam glikolat, asam L dan / atau D-laktat, asam α-
hidroksibutanoat, asam α-hidroksiisobutanoat, asam α-hidroksivalerat, asam α-hidroksikarbonat,
asam α-hidroksikarbonat , asam α-hydroxyisocaproic, asam α-hydroxyheptanoic, asam α-
hydroxyoctanoic, asam α-hydroxydecanoic, asam α-hydroxymyristic, asam α-hydroxystearic, dan
produk yang disubstitusi alkil dari semua ini.
Contoh-contoh lakton termasuk β-propiolakton, β-butyrolakton, pivalolakton, γ-
butyrolakton, δ-Valerolakton, β-metil-δ-valerolakton dan ϵ-kaprolakton. Eterester siklik dapat
mencakup dioksanon, misalnya.
Ester siklik yang memiliki atom karbon asimetris dapat berupa salah satu dari isomer-D,
isomer-L dan campuran rasemat dari keduanya.
Ester siklik ini dapat digunakan baik secara tunggal atau dalam kombinasi apa pun darinya.
Ketika dua atau lebih ester siklik digunakan dalam kombinasi, suatu kopolimer alifatik yang
sewenang-wenang dapat diperoleh. Ester siklik dapat dikopolimerisasi dengan komonomer lain.
Contoh-contoh dari komonomer lain tersebut termasuk monomer siklik, seperti trimetilena
karbonat dan 1,3-dioksolana.
Di antara ester siklik, glikolida, yang merupakan diester siklik dari asam glikolat, L- dan /
atau D-laktida, yang merupakan diester siklik asam L- dan / atau D- laktat, dan campurannya
disukai, dengan glikolida yang lebih disukai. Glikolida dapat digunakan sendiri. Namun, itu juga
dapat digunakan dalam kombinasi dengan monomer siklik lain untuk menghasilkan kopolimer
asam poliglikolat (kopolimer). Bila kopolimer asam poliglikolat diproduksi, diinginkan bahwa
suatu proporsi glikolida yang dikopolimerisasi dipilih sedikitnya 70% berat, lebih dipilih
sedikitnya 80% berat, terutama dipilih paling sedikit 90% berat dari sudut pandang sifat fisik dari
kopoliester terbentuk, seperti sifat kristal, dan sifat-sifat penahan gas. Sebagai contoh yang lebih
dipilih dari monomer siklik yang dikopolimerisasi dengan glikolida, laktida, e-kaprolakton dan
trim-etilena karbonat dinaikkan.
Tidak ada batasan khusus yang dikenakan pada proses produksi ester siklik. Sebagai
contoh, glikolida dapat diperoleh dengan suatu proses yang terdiri dari depolimerisasi oligomer
asam glikolat. Sebagai proses depolimerisasi oligomer asam glikolat, dapat diadopsi, misalnya,
proses depolimerisasi leleh yang diuraikan dalam Paten A.S. 2.668.162, proses depolimerisasi fase
padat yang dijelaskan dalam JP-A 2000-119269, atau proses depolimerisasi fase-larutan yang
dijelaskan dalam JP-A 328481/1997 dan WO 02 / 14303A1. Glikolida yang diperoleh sebagai
kondensat siklik dari garam asam kloroasetat, yang dilaporkan dalam K. Chujo, dkk., Die
Makromolekulare Chemie, 100 (1967), 262-266, juga dapat digunakan.
 Di antara proses depolimerisasi yang diuraikan di atas, proses depolimerisasi fase-Solusi
lebih dipilih untuk memperoleh glikolida. Menurut proses depolimerisasi fase-larutan, (1)
campuran yang mengandung oligomer asam glikolat dan paling sedikit satu pelarut organik polar
dengan titik didih tinggi yang memiliki titik didih dalam kisaran 230-450°C dipanaskan hingga
suhu, pada dimana depolimerisasi oligomer terjadi, di bawah tekanan biasa atau di bawah tekanan
tereduksi; (2) oligomer dilelehkan dalam pelarut sampai laju residu (rasio volume) fase leleh
oligomer mencapai 0,5 atau lebih rendah, (3) pemanasan dilanjutkan pada suhu yang sama untuk
mendepolimerisasi oligomer, (4) diester siklik (yaitu, glikolida) yang terbentuk didistilasi
bersama-sama dengan pelarut organik dengan titik didih tinggi, dan (5) glikolida diperoleh dari
distilat.
Contoh-contoh dari pelarut organik polar didih tinggi dapat meliputi ester asam karboksilat
aromatik, seperti bis (alkoksialkil) phthalates seperti di (2-metoksietil) phthalate, alkilena glikol
dibenzoat seperti dietilena glikol dibenzoat, benzilbutil phthalate, dan dibutil phthalate; ester asam
fosfat aromatik seperti tricresyl phosphate; dan eter polialkilen glikol seperti eter polietilena
dialkil. Pelarut organik dengan titik didih tinggi biasanya digunakan dalam jumlah 0,3 sampai 50
kali berat oligomer. Polipropilen glikol, polietilen glikol, tetraetilen glikol atau sejenisnya dapat
digunakan sebagai zat pelarutan untuk oligomer dalam kombinasi dengan pelarut organik polar
dengan titik didih tinggi, sesuai kebutuhan. Suhu depolimerisasi oligomer asam glikolat umumnya
230 ° C. atau lebih tinggi, lebih dipilih 230 hingga 320°C. Meskipun depolimerisasi dilakukan di
bawah tekanan atmosfer atau tekanan tereduksi, lebih dipilih memanaskan oligomer dengan
tekanan tereduksi 0,1 hingga 90,0 kPa (1 hingga 900 mbar) untuk mendepolimerisasi.
<< Produksi Polyester Aliphatic >>
Dalam perwujudan pertama dari proses penemuan ini, poliester alifatik dapat diproduksi
dengan menggunakan ester siklik yang disebutkan di atas sebagai bahan awal menurut sistem
peralatan seperti diilustrasikan dalam Gambar. 1 sebagai contoh yang cocok. Dengan mengacu
pada Gambar 1 memperlihatkan suatu struktur skematik, sistem peralatan meliputi tangki
monomer 1, monomer melting vessel 2, reaktor pertama 3, reaktor kedua 4, dan aparatus pemadat
dan penghancuran 5, yang dibuang secara seri dalam jumlah besar, dan setelah itu sejumlah (yang
hanya ditampilkan satu) dari alat polimerisasi fase padat 6 yang dapat dioperasikan secara
bergantian. Di antaranya, monomer melting vessel 2 dan aparatus 3-6 masing-masing dilengkapi
dengan segmen pengontrol suhu. Segmen kontrol suhu dapat berupa jenis apa saja termasuk: jenis
jaket menggunakan media perpindahan panas dari perpindahan panas minyak, uap, air hangat, air
dingin, dll., Jenis non-jaket, seperti pemanas listrik, pemanas inframerah, kipas pendingin udara,
dll; atau kombinasi dari tipe-tipe ini. Dalam Gambar 1, "M" mewakili motor untuk mengemudikan
perangkat pengadukan terkait, screw crusher atau pengaduk.
Perwujudan pertama
Selanjutnya, perwujudan yang dipilih dari proses untuk memproduksi poliester alifatik
sesuai dengan perwujudan pertama dari penemuan ini dijelaskan terutama dengan mengacu pada
kasus pembuatan asam poliglikolat dengan polimerisasi cincin pembukaan glikolida yang
merupakan perwujudan yang dipilih dari penemuan ini.
 (Udara Kering, Tangki Monomer 1, Monomer Melting Vessel 2)
Menurut penemuan ini, ruang gas dalam tangki monomer 1 dan monomer melting vessel
2 ditahan dalam atmosfer udara kering dengan udara kering yang disuplai melalui pipa GL1 dan
GL2.