Ilmu Material untuk Teknologi Energi 2 (2019) 139–149 ROOT

CINA DAMPAK GLOBAL

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Material Science untukEnergy Technologies

homepage jurnal: www.keaipublishing.com/en/journals/materials-science-for-energy-technologies

Thermal and pirolisis katalitik serbuk kayu pinus (Pinus ponderosa) dan biji Gulmohar
(Delonix regia) terhadap produksi bahan bakar dan bahan kimia
Ranjeet Kumar Mishra, Kaustubha Mohanty *
Departemen Teknik Kimia, Institut Teknologi India Guwahati, Guwahati 781039, India
artikelinfo
Artikel sejarah: Diterima 10 November 2018 Direvisi 10 Desember 2018 Diterima 21 Desember 2018 Tersedia online 28 Desember 2018
Kata kunci: Pirolisis biomassa limbah Katalis murah, komposisibahan bakar terbarukan
Abstrak
Dalam karya ini, dua limbah biomassa (serbuk gergaji pinus, biji PW dan gulmohar, SG) dikonversi secara termokimia dengan dan tanpa katalis untuk mengetahui
potensinya dalam memproduksi bahan bakar dan bahan kimia. Karakterisasi fisikokimia dari biomassa ini menegaskan potensi bioenergi mereka untuk memproduksi
bahan bakar terbarukan. Pirolisis termal biomassa dilakukan pada500 suhu°C, ukuran partikel 0,5 mm,80 °C minÀ1 laju pemanasan, dan100 mLÀ1 laju aliran nitrogen,
sedangkan pirolisis katalitik dilakukan dengan CaO, CuO, dan Al2O3 pada pemuatan katalis yang berbeda masing-masing 10% berat, 20% berat, 30% berat, dan

40% berat . Total hasil cair pirolitik oleh pirolisis termal ditemukan menjadi 39,39% untuk PW dan 36,68% untuk SG, sedangkan pirolisis katalitik pada 20% berat
pemuatan meningkatkan hasil cair sebesar 2,34-4,79% berat untuk kedua biomassa. Minyak pirolitik termal menunjukkan peningkatan viskositas, densitas dan
penurunan keasaman dan nilai pemanasan, sedangkan minyak pirolitik katalitik menghasilkan peningkatan nilai pemanasan, keasaman, kelembaban, dan penurunan
viskositas dan densitas. Analisis FTIR menunjukkan adanya senyawa aromatik, fenol, alkana, alkohol, asam, dan aldehida. Analisis GC-MS mengkonfirmasi bahwa
penggunaan katalis mengurangi kandungan senyawa beroksigen dan asam dan meningkatkan jumlah alkohol dan aldehida dalam minyak pirolitik katalitik. Ó 2019
Penulis. Produksi dan hosting oleh Elsevier BV atas nama KeAi Communications Co., Ltd. Ini adalah artikel akses terbuka di bawah lisensi CC BY-NC-ND
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc- nd / 4.0 /).
1. Pendahuluan
Peningkatan laju konsumsi energi global didorong oleh tiga serangkai ledakan populasi yang sedang berlangsung, urbanisasi yang tidak dibatasi, dan
perkembangan teknologi yang bergerak cepat. Hal ini telah menyebabkan penipisan sumber daya yang tersedia untuk energi yang bergantung pada bahan
bakar fosil yang mengkhawatirkan, disertai dengan peningkatan berbahaya dalam polutan berbahaya. Menipisnya bahan bakar fosil secara terus menerus
adalah salah satu alasan utama kenaikan harga produk minyak bumi, yang pada gilirannya berdampak langsung pada kualitas hidup.konsumsi energi
Profiluntuk tahun 2015 menunjukkan bahwa 87% dari total energi yang dipasok diperoleh dari bahan bakar fosil, yaitu minyak (33,0%), batubara (30%), dan
gas alam (24%), yang semuanya merupakan sumber berbahaya yang berbahaya. emisi [1]. Untuk mengurangi jumlah gas beracun dan konsumsi bahan bakar
fosil, penting untuk menemukan sumber energi alternatif yang terbarukan dan berkelanjutan [2].
Di antara semua sumber energi terbarukan yang tersedia, biomassa dianggap sebagai sumber yang paling menjanjikan karena manfaat lingkungannya
dibandingkan sumber bahan bakar fosil. Biomassa hemat biaya dan tersedia di seluruh dunia. Penggunaan biomassa untuk produksi bahan bakar dan bahan
kimia mengurangi masalah pembuangan limbah, yang pada akhirnya merupakan
singkatan: PW, Pine sawdust; SG, benih Gulmohar; FTIR, spektroskopi inframerah Fourier-transform; DRS, Spektroskopi Reflektansi Difus; ATR, Total yang dilemahkan
mengurangi emisi polutan. Biasanya, ada dua rute utama untuk mengubah biomassa menjadi bahan bakar cair: biokimia dan termo-
reflektansi; Kbr, Potassium bromide; TGA, analisis termogravimetri; DTG,
bahan kimia. Proses termokimia melibatkan fragmentasi gravimetri termal Diferensial; GC-MS, Kromatografi gas-spektrometri massa;
senyawa dengan berat molekul lebih tinggi menjadiberat molekul lebih rendah NIST dengan, Institut Nasional Standar dan Teknologi; NREL,Nasional Energi Terbarukan *

Sesuai Laboratorium; penulis.

SS, Stainless steel. Alamat email: kmohanty@iitg.ac.in (K. Mohanty).
senyawa menggunakan energi panas. Pembakaran, gasifikasi, pirolisis, dan pencairan adalah teknik termokimia utama. Di antara teknik-teknik ini, pirolisis
telah menerima sebagian besar tinjauan Peer di bawah tanggung jawab KeAi Communications Co., Ltd. yang
mengubah biomassa menjadi padat, cair, dan gas; produksi bahan bakar cair sangat menjanjikan sebagai sumber energi alternatif dan terbarukan.
Penggunaan katalis meningkatkan laju reaksi, yang mengubah Produksi dan hosting oleh Elsevier
baik hasil produk pirolitik dan sifat. Batasan
https://doi.org/10.1016/j.mset.2018.12.004 2589-2991 /Ó 2019 The Authors. Produksi dan hosting oleh Elsevier BV atas nama KeAi Communications Co., Ltd. Ini adalah artikel akses terbuka di
bawah lisensi CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).
pirolisis termal dapat diatasi dengan menggunakan katalis. Beberapa penelitian telah mengevaluasi pengaruh katalis pada hasil produk pirolisis. Wang et al.
(2010) [3] melakukan pirolisis residu ramuan dalam reaktor unggun tetap untuk menyelidiki efek katalis (ZSM-5, Al-SBA-15, dan alumina) dalam rasio dan
suhu pirolisis yang berbeda pada hasil produk pirolitik. Hasilnya menunjukkan bahwa penggunaan katalis 10% berat meningkatkan hasil dan nilai kalor
minyak liqid. Selanjutnya, menggunakan 20% berat Al2O3 pada 450 °C, kandungan oksigen dari minyak pirolitik berkurang menjadi 26,71% dan nilai kalor
ditemukan 25,94 MJ kgÀ1.Demikian pula, Putun (2010) [4] dilakukan pirolisis biji kapas dalam reaktor unggun tetap tubular dengan laju alir gas menyapu
dinamis 200 mL minÀ1 dan 500 °C tem- perature. Dalam kondisi ini, pirolisis termal menghasilkan sekitar 48,3% hasil pirolisis cair. Pada kondisi yang
dioptimalkan, pirolisis dilakukan menggunakan katalis MgO dalam rasio yang berbeda (5% berat, 10% berat, 15% berat, dan 20% berat) dan menunjukkan
penurunan dalam hasil cair pirolitik, namun meningkatkan sifat minyak pirolitik, seperti sebagai nilai kalor, kandungan oksigen, dan distribusi hidrokarbon.
Selanjutnya, penambahan jumlah katalis yang lebih tinggi semakin menurunkan hasil cairan pirolitik dan kandungan tar dan senyawa gas tetapi meningkatkan
kualitas minyak pirolitik.
Dalam studi ini, tiga oksida kalsium, aluminium, dan tembaga digunakan sebagai katalis untuk mengamati efeknya pada pirolisis serbuk gergaji pinus dan
biji Gulmohar. Oksida logam bertindak sebagai penguat di situs aktif biomassa (seperti pori) dan meningkatkan sifat fisik dan juga bertindak sebagai agen
hidro desulfurisasi untuk pengolahan jalur gas [5,6]. Lebih lanjut, katalis logam menawarkan efisiensi yang lebih tinggi karena luas permukaannya yang
lebih baik dan tempat-tempat yang terkoordinasi rendah, yang memaksimalkan laju reaksi dan meminimalkan konsumsi katalis. Penggunaan kalsium oksida
meminimalkan pembentukan tar dan emisi karbon oksida dengan mengubah CO2 menjadi CaCO3 [7]. Aluminium oksida digunakan sebagai katalis dalam
pemecahan fraksi minyak bumi [8]. Tembaga oksida memberikan keuntungan dari efisiensi atom yang tinggi dan isolasi produk yang disederhanakan [9].
Ketiganya adalah bahan berbiaya rendah, mudah tersedia dan karenanya dipilih sebagai katalis untuk pirolisis [10].
Penelitian ini bertujuan untuk menyelidiki produksi cairan pirolitik dari dua limbah biomassa, pinus serbuk gergaji (PW) dan Delonix regia biji, yaitu, biji
gulmohar (SG) dan efek dari katalis pada hasil produk pirolitik, terutama kualitas cairan pirolisis. Meskipun beberapa penelitian telah memfokuskan pada
pirolisis kayu pinus / jarum, tetapi tidak ada literatur yang tersedia untuk pirolisis termokatalitik PW, dan SG. Dalam penelitian ini, pengaruh parameter
proses seperti suhu, laju pemanasan dan ukuran partikel dan katalis (CaO, CuO, dan Al2O3) memuat padapirolisis hasil produkdari PW dan GS diselidiki.
Minyak pirolitik yang diperoleh pada kondisi optimal menjadi sasaran karakterisasi fisikokimia, spektroskopi FTIR, dan analisis GC-MS untuk menentukan
sifat fisik dan kimianya.
2. Bahan dan metode
2.1. Pengumpulan dan persiapan sampel
Serbuk kayu pinus (PW) dikumpulkan dari distrik Shillong (25,5667°LU, 91,8833°BT), Meghalaya, India, dan benih Gulmohar (SG) dikumpulkan dari
distrik Basti (26,80°LU, 82,74°BT), Uttar Pra-desh, India. Kedua biomassa didiamkan selama 100 jam (berdasarkan kondisi cuaca) untuk menghilangkan
kelembaban dan disimpan dalam kantong plastik kedap udara untuk mencegah penyerapan kelembaban. Biomassa kemudian dihaluskan ke ukuran partikel
yang diinginkan (0,5 mm, 1,0 mm, dan 1,5 mm).
2.2. Katalis
Efek dari katalis berbiaya rendah, yaitu kalsium oksida (CaO, luas permukaan, 37 m2gÀ1; ukuran pori <160 nm) dan tembaga oksida (CuO, sekitar
140 RK Mishra, K. Mohanty / Bahan Sains untuk Teknologi Energi 2 (2019) 139–149
area wajah, 29 m3gÀ1, ukuran pori, <50 nm), dan aluminium oksida (Al2O3, luas permukaan, 120 m2 gÀ1; ukuran pori 200 μm) pada hasil produk pirolitik
diselidiki. Semua katalis dibeli dari Alfa Aesar (Thermo Fisher Scientific India Private Limited, Mumbai, India) dengan kemurnian 99,99%. Katalis yang
dibeli ditempatkan dalam oven udara panas pada 110 °C ± 5 °C selama 1,0 jam untuk menghilangkan kelembaban. Semua kateter dicampur dengan biomassa
pada proporsi yang berbeda (10% berat, 20% berat, 30% berat, dan 40% berat) untuk mengetahui pembebanan optimal di mana hasil cairan pirolitik
maksimum dicapai.
2.3. Karakterisasi fisikokimia Karakterisasi
fisikokimia biomassa sebelum menggunakannya sebagai bahan baku sangat penting. Analisis proksi biomassa dilakukan dengan menggunakan metode
ASTM D3173-3187 dan ASTM D3175-89, dan analisis pamungkas dilakukan dengan menggunakan penganalisis unsur Perkin-Elmer (Thermo Scientific
Flash 2000). Konten ekstraktif ditentukan dengan menggunakan alat soxhlet di mana heksana dan etanol digunakan sebagai pelarut [11]. Nilai kalor bio-
massa mentah dan minyak pirolitik ditentukan menggunakan kalorimeter bom oksigen (Model 1341 Plain Jacket Calorimeter, Parr Instrument Company,
USA). Kepadatan massal biomassa diukur menggunakan keseimbangan digital dan silinder ukur [11]. Semua percobaan diulang tiga kali dan data rata-rata
dilaporkan.
2.4. Analisis termogravimetri (TGA)
Analisis degradasi termal biomassa dilakukan menggunakan penganalisis termogravimetri (TG 209 F1 Libra, NETZSCH). Sekitar 8,0 mg sampel
ditempatkan dalam aluminium yang mudah larut dan dipanaskan dari 25 °C hingga 900 °C pada laju 10 °C minÀ1 di bawah laju aliran gas nitrogen konstan
50 mL minÀ1. Selanjutnya, analisis komposisi seperti hemiselulosa, selulosa dan lignin serbuk gergaji pinus dan biji Gulmohar dilakukan dengan
menggunakan TGA [12].
2.5. Analisis FTIR Analisis
FTIR biomassa dilakukan dengan menggunakan model FTS 3500 GX yang dilampirkan dengan DRS. KBr kering dicampur dengan sampel kering dalam
perbandingan 1: 100 dan disimpan dalam wadah atau tempat sampel. Pemindaian dilakukan pada tingkat 40 dengan ukuran langkah 4 cmÀ1 dalam kisaran
bilangan gelombang 400-4000 cmÀ1. Pemisahan dasar pita inframerah KBr digunakan. Sampel cair (minyak pirolitik) dianalisis menggunakan metode
attenuated total reflectance (ATR). Setetes minyak pirolitik ditempatkan pada kristal ATR, dan pemindaian dilakukan pada tingkat 40 dengan ukuran langkah
4 cmÀ1 pada kisaran bilangan gelombang 400–4000 cmÀ1.
2.6. Eksperimen
pirolisis Pirolisis dilakukan dalam reaktor semi-batch silinder (diameter dalam 4 cm, diameter luar 4,6 cm, dan panjang 30 cm) yang terbuat dari stainless
steel (SS-304). Rincian pengaturan dan prosedur eksperimental dilaporkan dalam penelitian kami sebelumnya [13]. Pada akhir percobaan, hasil dari cairan,
Berat dari
biochar, dan gas-gas non-terkondensasi pirolitik dihitung dengan menggunakan persamaan berikut:% Liquid hasil 1/4 Berat total
liquidfuel
pakan

 100 ð1
Massa arang
Þ%Char menghasilkan 1/4 Berat dari total
pakan

 100 ð2Þ%
yield Gas 1/4 100 D%Liquid yield þ% arang hasilÞ ð3Þ
2,7. Karakterisasi minyak
pirolitik Cairan pirolitik yang diperoleh disimpan dalam corong pisah semalaman. Fasa berair yang lebih rapat dipisahkan dari cairan pirolitik, meninggalkan
fase kaya organik dengan densitas rendah, yang dikenal sebagai minyak pirolitik. Fraksi berair itu ternyata kaya akan asam dan hidrokarbon dan merupakan
sumber dari berbagai bahan kimia yang berharga. Viskositas ditentukan menggunakan HAAKE RheoStress 1 dengan kerucut [Meas. Sistem Cup Z 43 (Seri
1)] dan plat (PP 35, D = 35 mm). Percobaan dilakukan dalam rangkap tiga pada 40 °C dan 50 rpm, dan rata-rata hasilnya dilaporkan. Kelembaban minyak
pirolitik ditentukan menggunakan Karl Fischer water analyzer (Metrohm 787 KF Titrino). Eutech waterproof (pH Spear) pH meter digunakan untuk
menentukan keasaman minyak pirolitik. Densitas minyak pirolitik ditentukan dengan menyuntikkan 1,0 mL minyak pirolitik bebas udara ke dalam meteran
kepadatan (Anton Paar, India). Eksperimen diulang tiga kali dan data rata-rata dilaporkan. Kadar abu ditentukan dengan menggunakan tungku meredam dan
oven udara panas. Sekitar 3,0 g sampel diambil dalam wadah keramik dan ditempatkan dalam oven udara panas pada105 suhu°C selama 2 jam untuk
menghilangkan kelembaban dan komponen yang sangat ringan. Sampel kering kemudian ditempatkan dalam wadah keramik pra-kering dan pra-ditimbang
dan dipanaskan pada 775 °C ± 5 °C selama 24 jam. Hasil perbedaan antara bobot awal dan akhir dianggap sebagai jumlah abu.
2.8. Analisis GC-MS Analisis
GC-MS dari minyak pirolitik dilakukan menggunakan PerkinEl-mer Clarus 600/680 analyzer. Instrumen GC-MS ditetapkan pada 40 °C selama 1,0 menit
dengan total waktu percobaan 30 menit. Temperatur dinaikkan menjadi 300 °C pada laju pemanasan 10 °C minÀ1. Elite 5 MS kolom (0,250 μdiameterm dan
30 m panjang) digunakan untuk identi- fying konstituen minyak pirolitik. Minyak pirolitik diencerkan dengan diklorometana (DCM HPLC grade), dan 1,0
μL sampel diencerkan ini kemudian disuntikkan ke dalam kolom. Helium digunakan sebagai gas pembawa dengan laju alir 0,6 mL minÀ1.Spektrum MS
dikumpulkan pada waktu retensi yang berbeda dan dianalisis lebih lanjut menggunakan perpustakaan NIST.
3. Hasil dan diskusi
3.1. Karakterisasi fisikokimia dari biomassa
Karakteristik fisikokimia dari PW dan SG dibandingkan dengan batang kapas, batang sawi, tebu tebu [14], biji Pongamia pinnata [15], dan biji jarak [16]
(Tabel 1). Analisis Prognate mengkonfirmasi adanya zat volatil yang lebih tinggi (75,56% -77,27%) dan kadar abu yang lebih rendah (2,07% -2,78%), dan
analisis akhir mengkonfirmasi kandungan karbon yang lebih tinggi (54,30% -53,50%), kandungan nitrogen yang lebih rendah (2,58% -3,33%), dan
kandungan sulfur yang dapat diabaikan. Kehadiran bahan volatil yang lebih tinggi dan kadar abu yang lebih rendah menunjukkan bahwa pembakaran bahan
bakar akan lebih mudah sementara keberadaan kadar abu yang lebih tinggi bertindak sebagai heat sink untuk menyerap energi, yang mengarah pada penurunan
nilai pemanasan. Semakin rendah nitrogen dan negligi- kandungan sulfur ble menegaskan bahwa SOx dan NOx formasi akanrendah selama pirolisis.
Kandungan sulfur yang lebih rendah juga dikaitkan dengan korosi yang lebih rendah selama operasi boiler. Selanjutnya, biomassa dengan kelembaban rendah
(<10% berat) dianggap sebagai bahan baku ideal untuk pirolisis [17]. Kelembaban kedua biomassa adalah <10% (7,09% -7,85%), menunjukkan
kesesuaiannya untuk pirolisis. Nilai kalor dan kerapatan curah PW dan SG juga ditemukan tinggi (18,55-19,65 MJ kgÀ1 dan 279,27-635,62 kg cmÀ3, masing-
masing). Analisis kimia mengungkapkan kandungan konstituen struktural yang tinggi yang bervariasi antara 52,00% dan 89,44%, sedangkan konten ekstraktif
bervariasi dari 12,60% menjadi 28,82%. Khususnya, biomassa kayu mengandung jumlah ekstraktif yang lebih rendah daripada biomassa biji [18], yang
menjelaskan kandungan ekstraktif yang lebih rendah di PW daripada di SG. Hasil ini konsisten dengan yang dilaporkan untuk biomassa lainnya pada Tabel
1.
3.2.TGA
Analisis termal biomassadilakukan dengan menggunakan alat analisa termoplastik di atmosfer inert dalam kondisi non-isotermal. Gambar. 1 menunjukkan
bahwa pirolisis biomassa terjadi dalam tiga tahap utama, yaitu pengeringan, devolatilisasi atau tahap pirolitik aktif, dan pembentukan arang atau tahap pasif.
Pola pirolisis serupa dicatat oleh Ceylan dan Topçu (2014) [19] pada
Tabel 1 karakterisasi fisikokimia serbuk gergaji pinus dan biji Gulmohar dan perbandingan dengan biomassa lainnya.
Jenis analisis Pine sawdust
(PW)
Delonix regia
Tangkai kapas
Mustard tangkai
Pongamia pinnata seed
Tebu bagasse
Castor seed (SG)
[14]
[14]
[15]
[14]
[16]
Analisis terdekat (w%%) Kelembaban 7.85 ± 0,05 7.09 ± 0,05 8,90 9,70 7,0 ± 0,16 10.00 7.24 Materi mudah menguap 77.27 ± 0.65 75.56 ± 0.5 71.00 70.00 78.1 ± 0.24 76.00 65.21 Kadar abu
2.78 ± 0.12 2.07 ± 0.12 3.50 7.90 4.6 ± 0.13 4.40 4.22 Karbon tetap 12.20 ± 0.15 15.80 ± 0.2 16.60 12.30 10.3 ± 0.31 9.60 23.33 Rasio VM / FC 6.33 4.78 4.27 5.69 7.78 7.91 2.79
Analisis tertinggi (% wt) Karbon 53.50 51.30 46.80 43.80 43.8 ± 0.15 43.20 48.96 Hidrogen 6.93 6.00 6.40 5.90 6.4 ± 0.12 6.20 5.52 Oxygen 32.55 40.56 46.80 43.80 41.5 ± 0.21 43.20 42,61
Nitrogen 3,33 2,58 0,30 0,30 3,9 ± 0,23 0,40 2,79 Sulfur 0,66 - 0,20 0,30 0,24 ± 0,02 0,80 0,12 O / C rasio 0,46 0,65 0,72 0,75 0,71 0,7 0,7 0,7 0,7 H 0,50 H / C rasio 1,55 1,43 7,40 7,40 1,40
6,90 1,35 Nilai kalor (MJ / kg) 18.55 ± 0.43 19.65 ± 0.11 19.20 17.70 18.72 17.60 22.75 Kepadatan massal (kg / cm3) 297.27 ± 03 635.62 ± 06 - 470.20 - - - Analisis Kimia (wt. %) 81.72 ± 2.10
89.44 ± 1.00 81.80 80.70 52.00 75.10 83.86 Hemicellulose 16.35 ± 2.25 27.22 ± 1.99 19.20 18.70 26.8 ± 2.01 18.70 4.60 Cellulose 52.52 ± 1.2 48.16 ± 1.5 39.40 39.50 21.4 ± 0.99 36.60 46.95 ±
0.98 3.8 ± 0.23 19.80 32.31 Total ekstraktif (%) 12.63 ± 0.11 28.82 ± 0.15 7.60 9.80 - 19.60 16.07 Hexane 11.43 ± 0.13 13.57 ± 0.19 6.20 8.90 - 17.40 - Etanol 1.2 ± 0.10 15.25 ± 0.14 1.40 0.90 -
2.20 -
RK Mishra, K. Mohanty / Ilmu Bahan untuk Teknologi Energi 2 (2019) 139–149 141
 lebih tinggi dalam hasil biomassa dalam pembentukan arang [21]. Pada akhir percobaan
pirolisis, beberapa residu organik sisa yang dikenal sebagai char ditemukan, yang dapat
diproses lebih lanjut untuk aplikasi yang berbeda, seperti untuk memproduksi nanotube
karbon, bahan bakar padat, bio-adsorben, kondisioner / penambah tanah, dan beberapa
produk kosmetik.
Kurva DTG (Gbr. 1) mengungkapkan bahwa puncak pertama muncul di
bawah 150 °C (63,32 °C untuk PW dan 68,94 °C untuk SG), sesuai dengan penghilangan
kelembaban dan komponen bobot molekul yang sangat ringan. Puncak kedua muncul pada
234 °C dan 284 °C untuk PW dan SG, masing-masing, menunjukkan adanya hemiselulosa,
sedangkan puncak ketiga muncul pada 323 °C dan 368 °C untuk PW dan SG, masing-
masing, mengkonfirmasi keberadaan selulosa. . Lignin terdiri dari polimer mononuklear
ikatan silang dengan kandungan karbon tinggi yang dihubungkan dengan struktur unit
fenilpropana tersubstitusi hidroksi dan metoksi yang tidak teratur. Dalam penelitian ini,
analisis termal mengkonfirmasi bahwa <10% dari total biomassa terurai pada tahap
pertama, sedangkan sekitar 74,0% dari PW dan 64,0% dari SG terurai pada tahap kedua,
dan <6,0% dari total biomassa terurai pada tahap ketiga. tahap.
3.3. Analisis FTIR dari biomassa

Kehadiran berbagai senyawa, seperti alkana, alkena, fenol, aromatik, aldehida,

dan alkohol, dikonfirmasi berdasarkan pada kelompok fungsional yang diidentifikasi
dalam analisis FTIR. Spesifikasi FTIR dari biomassa mentah disajikan pada Gambar. 2.
Puncak di 3000- 3500 cmÀ1 disebabkan Agetaran OH, menunjukkan ence Pres- air, fenol,
aromatik, alkohol, asam, dan protein [15].Puncak pada 2928cmÀ1 dianggap berasal dari
CH2 dan CH3 getaran peregangan asimetris dan simetris, mengkonfirmasi keberadaan
alkena dan asam karboksilat [22]. Kehadiran kelompok bonyl mobil-(C@O) senyawa,
seperti keton dan ester, ditandai dengan puncak pada 1634-1663 cmÀ1,yang
mengkonfirmasikan adanya hemiselulosa dalam biomassa [23].Puncak pada 2634 cmÀ1
berhubungan denganCAH dan @CAgetaran pereganganH, yang menunjukkan adanya
alkana dan alkena. Puncak di 1369-1407 cmÀ1 dianggap berasal dari CAH dan alifatik
CAH stretch- getaran ing, karena kehadiran metil dan pound com- fenolik. Puncak pada
1038-1042cmÀ1 berhubungan denganCAgetaran pereganganO, menunjukkan adanya eter
dan ester [15,24]. Adsorpsi Band 900-650 cmÀ1 dianggap berasal dengan OAH lentur
getaran membenarkan adanya mono dan polycyclic aromatic diganti kelompok [11,13].
studi mereka tentang kulit kemiri; dan oleh El-Sayed Khairy (2015) [20] dalam studi
mereka tentang jerami, debu gandum, dan tongkol jagung dan Mishra dan Mohanty 3.4. Optimasi parameter proses
(2018b) [12] dalam studi mereka tentang serbuk gergaji. Zona pengeringan (150 °C)
melibatkan pembuangan air dan senyawa dengan berat molekul lebih rendah. Zona
Pirolisis adalah teknik yang bergantung pada parameter proses; Oleh karena
devolatilisasi (150 °C – 500 °C), juga dikenal sebagai zona pirolisis aktif, melibatkan
itu, optimasi parameter proses sangat penting untuk mencapai hasil cairan pirolitik
fragmentasi senyawa dengan berat molekul lebih tinggi menjadi senyawa dengan berat
maksimum. Di antara semua parameter, suhu, laju pemanasan, dan ukuran partikel secara
molekul lebih rendah. Di zona ini, hemiselulosa dan selulosa adalah senyawa utama yang
langsung mempengaruhi hasil produk pirolisis. Oleh karena itu, efek suhu, laju
terurai dan diubah menjadi serat panas. Lignin terdekomposisi pada suhu yang lebih tinggi
pemanasan, dan ukuran partikel diselidiki dalam penelitian ini.
(> 500 °C) pada tahap akhir dengan laju yang lebih lambat karena stabilitas termal yang
lebih tinggi (keberadaan gugus hidroksil fenolik). Diketahui bahwa persentase lignin yang
142 RK Mishra, K. Mohanty / Ilmu Bahan untuk Teknologi Energi 2 (2019) 139–149
 Gambar. 1. Profil TG dari biji Gulmohar dan serbuk gergaji pinus pada tingkat pemanasan 10 °C minÀ1.
[26] mempelajari hasil pirolisis kue biji kapas dan melaporkan bahwa peningkatan suhu
dari 400 °C menjadi 700 °C memberikan konversi 17,5% lebih banyak. Konsisten dengan
hasil penelitian ini, hasil kami menunjukkan bahwa konversi biomassa meningkat dengan
meningkatnya suhu pirolisis.
Selanjutnya, untuk mengamati pengaruh laju pemanasan produk akhir
pirolitik, 50 °C minÀ1, 80 °C minÀ1, 100 °C minÀ1 dan 120 °C minÀ1 tingkat pemanasan
dipilih. Hasil (Gbr. 3a dan b) menegaskan bahwa hasil cairan maksimum dicapai pada
tingkat pemanasan 80 °C minÀ1 karena panas lengkap dan transfer massa yang
memungkinkan pelepasan volatil yang lebih panas. Dengan meningkatkan laju pemanasan
dari 50 °C minÀ1 hingga 80 °C minÀ1, hasil cairan meningkat sebesar 2,68% berat untuk
PW dan 2,56% berat untuk SG. Selanjutnya, peningkatan lajudari 80 °C minÀ1 ke 120 °C
minÀ1 pemanasanmenyebabkan penurunan
hasil cairan dari 5,12% berat untuk PW dan 6,58% berat untuk SG. Khususnya, pada
tingkat pemanasan yang lebih rendah dari 50 °C minÀ1, hasil cair dan gas berkurang,
sedangkan hasil arang meningkat karena pembakaran sebagian biomassa (panas yang
lebih rendah dan perpindahan massa). Pada tingkat pemanasan> 80 °C minÀ1, hasil cair
dan arang menurun, sedangkan hasil gas meningkat karena fragmentasi biomassa
endotermik yang cepat. Pada tingkat pemanasan yang lebih tinggi, terjadi dekomposisi tar,
yang pada akhirnya meningkatkan pelepasan volatil [27]. Dilaporkan, hasil pirolisis
tergantung pada dua reaksi yang saling bersaing yang terjadi dalam metastasis penguraian:
penguapan ter dan pembentukan arang [28]. Pada tingkat pemanasan yang lebih tinggi,
reaksi sekunder, seperti tar retak dan repolimerisasi, tidak terjadi karena waktu tinggal
yang lebih singkat. Uzun et al. (2006) [25] melaporkan bahwa dalam studi mereka pada
pirolisis bungkil kedelai, hasil cair meningkat sebesar 23,36% pada peningkatan laju
pemanasan dari 5 °C minÀ1 hingga 700 °C minÀ1. Selanjutnya, Ozbay et al. (2006) [26]
bekerja pada pirolisis biji kapas dan melaporkan bahwa hasil cairan meningkat pada
peningkatan laju pemanasan dari 30 °C minÀ1 hingga 300 °C minÀ1.
Untuk mengoptimalkan efek suhu pada produk akhir pirolitik, 400 °C, 450 Biomassa adalah konduktor panas yang buruk, yang menciptakan kompleksitas
°C, 500 °C, 550 °C, 600 °C dan 650 °C dipilih. Hasil (Gbr. 3a dan b) menegaskan bahwa selama pirolisis. Ukuran partikel biomassa yang lebih kecil lebih disukai untuk pirolisis
suhu memiliki efek langsung pada hasil cairan pirolitik. Ketika suhu dinaikkan dari 400 cepat karena ia memanaskan dengan cepat dan seragam, memungkinkan pembentukan
°C ke 500 °C, hasil cairan meningkat 5,40% berat untuk PW dan 3,26% berat untuk SG. volatil panas yang maksimum yang selanjutnya mengembun menjadi cairan. Ukuran
Pada 500 °C, hasil cairan maksimum 39,39% untuk PW dan 36,68% untuk SG dicapai partikel yang lebih besar dari biomassa membatasi perpindahan panas dalam biomassa dan
karena pembakaran sempurna karena panas tinggi dan perpindahan massa. Ketika suhu mempromosikan jeda termal antara partikel, yang pada gilirannya mengurangi hasil
meningkat lebih lanjut dari 500 °C menjadi 650 °C, hasilnya menurun sebesar 4,26% berat pirolitik [29]. Dengan demikian, ukuran partikel bio-massa yang lebih besar
untuk PW dan 5,58% berat untuk SG. Namun, pada 400 °C – 450 °C, hasil arang membutuhkan jumlah energi aktivasi yang lebih tinggi. Untuk mengamati pengaruh
meningkat sedangkan hasil cair dan gas menurun karena, pada suhu yang lebih rendah, ukuran partikel pada produk akhir pirolitik, dipilih ukuran partikel biomassa 0,5 mm, 1,0
pembakaran parsial terjadi karena panas yang lebih rendah dan perpindahan massa, yang mm dan 1,5 mm. Sesuai dengan temuan ini, dalam penelitian ini, ukuran partikel yang
mengarah ke pembentukan arang. Selanjutnya, cairan yang diperoleh pada suhu yang lebih lebih kecil menghasilkan hasil cairan yang tinggi (39,68%) (Gbr. 3a dan b). Selanjutnya,
rendah (400 °C) mengandung persentase maksimum asam (asam asetat dan karboksilat), mengurangi ukuran partikel dari 1,5 mm menjadi 0,5 mm, hasil cairan meningkat 4,56%.
berkontribusi terhadap nilai panas yang lebih rendah dari bahan bakar. Pada> 500 °C (mis. Ukuran partikel> 0,5 mm (1,0 dan 1,5 mm) menghasilkan peningkatan hasil arang bersama
550 °C dan 600 °C), hasil cair dan arang turun, sedangkan hasil gas meningkat karena dengan berkurangnya hasil cair dan gas karena pembakaran sebagian biomassa. Sejumlah
dekomposisi biomassa endotermik yang cepat (dengan kemungkinan konversi gas yang penelitian telah melaporkan pengaruh ukuran partikel terhadap hasil produk pirolisis.
dapat dikondensasi menjadi gas yang tidak dapat dikondensasikan) ). Berbagai penelitian Misalnya, Bridgewater et al. (2000) [30] menyatakan bahwa ukuran partikel 200 mm dari
telah melaporkan pengaruh suhu terhadap hasil pirolisis. Dalam studi mereka pada hasil biomassa harus lebih disukai untuk memutar pirolisis kerucut, <2,0 mm untuk pirolisis
pirolisis kue kedelai, Uzun et al. (2006) [25] mencapai konversi biomassa ekstra 11,82% unggun terfluidisasi, dan <6,0 mm untuk beredar
dengan meningkatkan suhu dari 400 °C menjadi 700 °C. Selanjutnya, Ozbay et al. (2006)
RK Mishra, K. Mohanty / Ilmu Bahan untuk Teknologi Energi 2 ( 2019) 139-149 143
 Gambar. 2. Analisis FTIR dari serbuk gergaji pinus mentah dan biji Gulmohar.
144 RK Mishra, K. Mohanty / Ilmu Bahan untuk Teknologi Energi 2 (2019) 139–149
 Gambar 3. Pengaruh parameter proses pada hasil produk pirolisis (a) Serbuk gergaji pinus (b) Benih gulmohar.
pirolisis unggun terfluidisasi. Nurul Islam et al. (2005) [31] merekomendasikan preferensi
tar content (Table 2). This suggests that cat- alytic pyrolytic oil has lower ash slagging and
untuk ukuran partikel limbah padat kota dalam pirolisis unggun tetap sebagai berikut:fouling tendency
tidak dihancurkan> 1-2 cm> 1. Laju aliran gas penyapu juga mempengaruhi hasil cair and thus is more suitable for boiler operation than thermal pyro- lytic oil.
pirolisis. Dalam penelitian ini, laju aliran gas menyapu 100 mL minÀ1 dianggap optimal
karena laju aliran lebih rendah dari 80 mL minÀ1 dan lebih tinggi dari 100 mL menitÀ1
dikurangi hasil cair. Hasil ini konsisten dengan penelitian sebelumnya [13,29]. 3.7. FTIR analysis of pyrolytic oil
Berdasarkan hasil (Gbr. 3a dan b),500 suhu°C,80 °C minÀ1 laju pemanasan, ukuran
partikel 0,5 mm, dan100 mL minÀ1 laju aliran gas sweepingdianggap sebagai kondisi Results of the FTIR analysis of thermal and catalytic pyrolytic oil are presented
optimal. in Fig. 5a and b. The peak at 3650–3660 cmÀ1 corre- sponds to the AOH group, indicating
the presence of phenols, aro- matics, acids, alcohols, water, and proteins impurities
3.5. Pengaruh katalis pada hasil produk pirolisis [15,35]. The peak at 2960–2850 cmÀ1 was ascribed to CAH stretching vibration, denoting
the presence of alkanes. The peak at 1400–1551 cmÀ1 occurred due to the C„C bond,
Pirolisis SG dan PW dilakukan dalam reaktor semi-batch pada proporsi confirming the presence of alkynes, whereas that at 1390 cmÀ1 confirmed the presence of
katalis yang berbeda (10% berat, 20% berat, 30% berat, dan 40% berat). Gambar. 4a dan ester due to CO stretching and deformation [13]. The peak at 2213–2300 cmÀ1 was due to
b menunjukkan efek katalis pada hasil pirolitik PW dan SG, masing-masing. Dapat dilihat
the presence of aliphatic cyanide/nitrile, whereas that at 1273–1390 cmÀ1 indicated the
bahwa penggunaan katalis secara signifikan meningkatkan hasil cairan pirolitik. Diamati
presence of alcohol. Lastly, the peak at 1708–1720cmÀ1 confirmed the presence of
bahwa pada loading katalis dari 20% berat, hasil cair meningkat 4,79% berat dengan CaO,
carboxylic acid, whereas that at 1036–1047 cmÀ1 was ascribed to CAH plane bending,
3,46% berat dengan CuO, dan 2,5% berat dengan Al2O3 untuk PW dan oleh 3,53% indicating the presence of aromatic compounds.

berat dengan CaO, 2,47 wt% dengan CuO, dan 2,34 wt% dengan Al2O3 untuk SG.
Selanjutnya meningkatkan pemuatan katalis menjadi 30% berat dan 40% berat
mengurangi hasil cair dan gas dan meningkatkan hasil arang. Pola yang sama diamati pada 3.8. GC-MS analysis
pemuatan katalis 10% berat. Hasil (Gbr. 4a dan b) mengkonfirmasi bahwa hasil cair
pirolitik bervariasi dengan jenis katalis dan rasio pemuatan. Sejumlah penelitian telah GC-MS analysis was performed to identify different types of compounds present
menunjukkan efek pemuatan katalis pada distribusi produk [13,32,33]. Hasil penelitian ini in the pyrolytic oil. Results of the comparative study of thermal and catalytic pyrolytic oils
juga menunjukkan bahwa CaO yang dihasilkan hasil cair lebih tinggi dari CuO dan Al2O3. is presented in Fig. 6a and b. The pyrolytic oil includes almost 300 different organic com-
pounds due to its complex nature [36]. These compounds are divided into six major
3.6. Karakterisasi minyak pirolitik Karakteristik classes: monoaromatic, polyaromatic, ali- phatic, heterocyclic, oxygenated, and
minyak pirolitik nitrogenated. Among them, phenols, alkanes, alkenes, ketones, alcohols, aromatics,
carboxylic acids, amides, nitriles, amines, ethers, esters, levoglucosan, furan, and benzene
are the major compounds [37]. GC-MS results showed that compared with catalytic
termal dan katalitik dari PW dan SG dibandingkan dengan diesel dan bensin pyrolytic oil, thermal pyrolytic oil contained higher amounts of phenols, acids, esters,
disajikan pada Tabel 2. Tabel 2 menunjukkan bahwa minyak pirolitik termal memiliki nitriles, alco- hols, and amides and lower amounts of sulfur-containing com- pounds.
viskositas yang lebih tinggi (52,45 cSt untuk SG dan 42,46 cSt untuk PW) daripada Thermal pyrolytic oil with high amount of phenols can be used for various chemical
minyak pirolitik katalitik (32,15 cSt, 31,78 cSt, dan 29,58 cSt dengan CaO, CuO, dan extraction, but increased acidity due to high amount of acids decreases the heating value
Al2O3, masing-masing, untuk SG dan 32,60 cSt, 31,46 cSt, dan 28,98 cSt dengan CaO, of the pyr- olytic oil. In addition, the presence of oxygenated compounds, such as ethers,

CuO, dan Al2O3, masing-masing, untuk PW). Viskositas yang lebih tinggi adalah esters, and ketones may reduce the fluidity and stability of the pyrolytic oil. Although
thermal pyrolytic oil with high amount of acids is useful for chemical extraction, the high
kelemahan utama minyak pirolitik karena ia menciptakan beberapa masalah dalam
acidity is a major problem for using the oil as a transportation fuel. The most important
atomisasi bahan bakar dan menyebabkan kinerja mesin yang buruk. Selama pirolisis
compounds present in the pyrolytic oil, such as tetradecanoic acid and octadecanoic acid,
katalitik, molekul oksigen bereaksi dengan molekul hidrogen dan membentuk molekul air,
are used for making soaps and cosmetic agents and as a non-drying oil for surface coat-
yang dapat mengurangi viskositas dan kandungan oksigen. Selanjutnya, minyak pirolitik
ings. N-Octadecanoic acid, known as stearic acid, is used as an emulsifying agent and
termal menunjukkan keasaman lebih rendah daripada minyak pirolitik katalitik (Tabel 2).
solubilizing agent in aerosol products. Fur- ther, thermal pyrolytic oil contains various
Pembentukan asam lebih tinggi selama pirolisis termal daripada selama pirolisis katitik,
other compounds, such as octadecanenitrile, oleanitrile, 9-octadecenoic acid methyl ester,
sehingga menghasilkan peningkatan keasaman dalam cairan pirolitik termal. Lebih lanjut,
heptadecane, 9-octadecenamide, 11-hexadecenal, and pentade- cane. The use of
karena ada hubungan positif antara nilai kalor dan kadar karbon [34], minyak pirolitik
appropriate catalysts significantly increases the content of hydrocarbons, aromatics, and
katalitik memiliki nilai kalor yang lebih tinggi daripada minyak pirolitik termal karena
furfurals and reduced the content of ethers, esters, phenols, amides, nitriles, and sulfur-
tingginya jumlah unsur karbon dan hidrogen. Selain itu, selama pirolisis katalitik, oksigen
containing groups in catalytic pyrolytic oil. In addition, the increased amounts of alcohols
menguap dalam bentuk CO, CO2, dan H2O, yang meningkatkan nilai kalor minyak and aldehydes in catalytic pyrolytic oil make it suitable to be used as a transportation fuel.
pirolitik [34]. Namun, dalam penelitian ini, pembentukan kelembaban ditemukan lebih Catalytic pyrolysis increases the acidity of pyrolytic oil, which enhances the calorific
tinggi selama pirolisis katalitik daripada selama pirolisis termal (Tabel 2). One explanation value. However, Fig. 6 shows that the catalytic pyroly- tic oil obtained in this study
for this observation could be that dur- ing catalytic pyrolysis, oxygen molecules reacted contained low amounts of oxygenated compounds, such as esters, ethers, ketones, and
with hydrogen molecules to form water molecules, thus increasing moisture. The density acids, probably because during catalytic pyrolysis, oxygen reacted with hydrogen to form
of the catalytic pyrolytic oil was lower than that of the thermal pyrolytic oil, which is water, thus increasing moisture and reducing the amount of oxygenated compounds.
beneficial during atomization. Further, ash analysis confirmed a higher ash content in
thermal pyrolytic oil than in catalytic pyrolytic oil, probably due to the presence of higher
RK Mishra, K. Mohanty / Materials Science for Energy Technologies 2 (2019) 139–149 145
146 RK Mishra, K. Mohanty / Materials Science for Energy Technologies 2 (2019) 139–149
 Fig. 4. Effect of catalysts (CaO, CuO and Al2O3) on pyrolysis products yield (a) Pine sawdust (b) Gulmohar seeds.
Table 2 Thermal and catalytic properties of pine sawdust and Gulmohar seeds pyrolytic oil.

Biomass Nature of pyrolysis Viscosity (cSt) at 40 °C at 50 rpm Calorific value (MJ/kg) Acidity Moisture (%) Density (kg/m3) Ash content (%)

Gulmohar seeds Thermal 52.45 ± 0.34 23.62 ± 1.3 4.90 ± 0.03 1.55 ± 0.07 1118 ± 0.31 0.38 ± 0.10 CaO 32.15 ± 0.54 32.35 ± 1.2 7.89 ± 0.06 1.59 ± 0.03 1102 ± 0.21 0.23 ± 0.12 CuO 31.78 ± 0.27 33.16 ± 1.3 9.70 ± 0.07 1.60 ± 0.05 9
0.65 31.23 ± 1.6 6.46 ± 0.05 2.25 ± 0.04 991.59 ± 0.34 0.21 ± 0.10

Pine sawdust Thermal 42.46 ± 0.45 24.75 ± 1.3 3.80 ± 0.02 1.44 ± 0.03 927 ± 0.022 0.29 ± 0.12 CaO 32.60 ± 0.31 32.65 ± 1.3 7.52 ± 0.04 1.65 ± 0.06 979 ± 0.23 0.22 ± 0.11 CuO 31.46 ± 0.27 31.36 ± 1.5 7.20 ± 0.07 2.13 ± 0.06 95

0.25 31.68 ± 1.6 6.98 ± 0.03 2.14 ± 0.07 949 ± 0.31 0.19 ± 0.10 Diesel – 2–4 44.50 – – 828.00 – Gas
RK Mishra, K. Mohanty / Materials Science for Energy Technolo gies 2 (2019) 139–149 147
 Fig. 5. FTIR analysis of thermal and catalytic pyrolytic oil (a) Gulmohar seeds and (b) pine sawdust.

In this study, physicochemical characterization and thermocat- alytic

pyrolysis of PW and SG were carried out. Feasibility study confirmed their bioenergy
potential for producing fuel and various value-added chemicals. The catalytic pyrolysis
results confirmed increased in pyrolytic liquid yield at 20 wt% catalyst loading over
thermal pyrolytic liquid yield. Further, catalytic pyrolytic oil showed superior fuel
properties over thermal pyrolytic oil by means of reduction in the viscosity, density, and
increase in heat- ing value and acidity. FTIR analysis revealed the presence of vari- ous
useful functions groups which confirmed the existence of aromatics, phenols, alcohols,
ethers, esters, and aldehyde. GC-MS results confirmed that the use of catalyst enhances
the properties of pyrolytic oil. Also, it was noticed that produced acid during ther- mal
pyrolysis got converted into ester during catalytic pyrolysis. Based on the above results, it
can be concluded that CaO, CuO and Al2O3 can be used as low-cost catalysts for the

production of enhanced quality liquid fuel.

Conflict of interest

None.

Acknowledgments

The author would like to thank Analytical laboratory, Depart- ment of

Chemical Engineering, Indian Institute of Technology Guwahati for TGA, Rheometer and
GC-MS analysis, and Center for Energy, Indian Institute of Technology Guwahati for
oxygen bomb calorimeter.

Appendix A. Supplementary data

Supplementary data to this article can be found online at

https://doi.org/10.1016/j.mset.2018.12.004.

4. Conclusions
148 RK Mishra, K. Mohanty / Materials Science for Energy Technologies 2 (2019) 139–149
 Fig. 6. GC-MS analysis of thermal and catalytic pyrolytic oil (a) Pine sawdust pyrolytic oil (b) Gulmohar seed pyrolytic oil.
References species from Brazil, Maderas. Ciencia y tecnología 18 (3) (2016) 435–442. [19] S. Ceylan, Y. Topçu, Pyrolysis
kinetics of hazelnut husk using
[1] J. Conti, P. Holtberg, J. Diefenderfer, A. LaRose, JT Turnure, L. Westfall, International energy outlook thermogravimetric analysis, Bioresour. Technol. 156 (2014) 182–188. [20] SA El-Sayed, M.
with projections to 2040, USDOE Energy Information Administration (EIA), Washington, DC (United Khairy, Effect of heating rate on the chemical kinetics of different biomass pyrolysis materials, Biofuels 6 (3–
States) Office of Energy Analysis, 2016, p. 2016. [2] PS Nigam, A. Singh, Production of liquid biofuels from 4) (2015) 157–170. [21] S. Sahoo, M. Misra, AK Mohanty, Enhanced properties of lignin-based biodegradable
renewable resources, polymer composites using injection moulding process, Compos. Part A: Appl. Sci. Manuf. 42 (11) (2011)
1710–1718. [22] P. Thipkhunthod, V. Meeyoo, P. Rangsunvigit, T. Rirksomboon, Describing sewage sludge
Progress Energy Combust. Sci. 37 (1) (2011) 52–68. [3] P. Wang, S. Zhan, H. Yu, X. Xue, N.
pyrolysis kinetics by a combination of biomass fractions decomposition, J. Anal. Appl. Pyrolysis 79 (1) (2007)
Hong, The effects of temperature and catalysts on the pyrolysis of industrial wastes (herb residue), Bioresour.
78–85. [23] DS Himmelsbach, S. Khalili, DE Akin, The use of FT-IR microspectroscopic mapping to study the
Technol. 101 (9) (2010) 3236–3241. [4] E. Pütün, Catalytic pyrolysis of biomass: Effects of pyrolysis
effects of enzymatic retting of flax (Linum usitatissimum L) stems, J. Sci. Food Agric. 82 (7) (2002) 685–696.
temperature,
[24] V. Chintala, S. Kumar, JK Pandey, AK Sharma, S. Kumar, Solar thermal pyrolysis of non-edible seeds to
sweeping gas flow rate and MgO catalyst, Energy 35 (7) (2010) 2761–2766. [5] HJ Park, HS biofuels and their feasibility assessment, Energy Conv. Mengelola. 153 (2017) 482–492. [25] BB Uzun, AE
Heo, Y.-K. Park, J.-H. Yim, J.-K. Jeon, J. Park, C. Ryu, S.-S. Kim, Clean bio-oil production from fast Pütün, E. Pütün, Fast pyrolysis of soybean cake: product yields
pyrolysis of sewage sludge: effects of reaction conditions and metal oxide catalysts, Bioresour. Technol. 101
and compositions, Bioresour. Technol. 97 (4) (2006) 569–576. [26] N. Ozbay, AE Pütün, E.
(1) (2010) S83– S85. [6] M. Toba, Y. Miki, Y. Kanda, T. Matsui, M. Harada, Y. Yoshimura, Selective
Pütün, Bio-oil production from rapid pyrolysis of cottonseed cake: product yields and compositions, Int. J.
hydrodesulfurization of FCC gasoline over CoMo/Al2O3 sulfide catalyst, Catal. Today 104 (1) (2005) 64–69.
Energy Res. 30 (7) (2006) 501–510. [27] J. Gibbins-Matham, R. Kandiyoti, Coal pyrolysis yields from fast and
[7] PA Simell, JK Leppälahti, EA Kurkela, Tar-decomposing activity of carbonate
slow heating in a wire-mesh apparatus with a gas sweep, Energy Fuels 2 (4) (1988) 505–511. [28] V. Seebauer,
rocks under high CO2 partial pressure, Fuel 74 (6) (1995) 938–945. [8] B. Caetano, L. Rocha, J. Petek, G. Staudinger, Effects of particle size, heating rate and pressure on measurement of pyrolysis kinetics
E. Molina, Z. Rocha, G. Ricci, PS Calefi, O. de Lima, C. Mello, E. Nassar, K. Ciuffi, Cobalt aluminum silicate by thermogravimetric analysis, Fuel 76 (13) (1997) 1277–1282. [29] J. Akhtar, NS Amin, A review on
complexes prepared by the non-hydrolytic sol–gel route and their catalytic activity in hydrocarbon oxidation, operating parameters for optimum liquid oil yield
Appl. Catal. A: General 311 (2006) 122–134. [9] D. Alves, CG Santos, MW Paixão, LC Soares, D. de Souza,
in biomass pyrolysis, Renew. Menopang. Energy Rev. 16 (7) (2012) 5101–5109. [30] A. Bridgwater, G.
OE Rodrigues, AL Braga, CuO nanoparticles: an efficient and recyclable catalyst for cross- coupling reactions
Peacocke, Fast pyrolysis processes for biomass, Renew.
of organic diselenides with aryl boronic acids, Tetrahedron Lett. 50 (48) (2009) 6635–6638. [10] KP Shadangi,
K. Mohanty, Thermal and catalytic pyrolysis of Karanja seed to Menopang. Energy Rev. 4 (1) (2000) 1–73. [31] MN Islam, MRA Beg, MR Islam, Pyrolytic oil
from fixed bed pyrolysis of municipal solid waste and its characterization, Renew. Energy 30 (3) (2005) 413–
produce liquid fuel, Fuel 115 (2014) 434–442. [11] RK Mishra, K. Mohanty,
420. [32] K. Wang, RC Brown, Catalytic pyrolysis of microalgae for production of
Characterization of non-edible lignocellulosic biomass in terms of their candidacy towards alternative
renewable fuels, Biomass Conv. Biorefinery (2018) 1–14. [12] RK Mishra, K. Mohanty, Pyrolysis kinetics and aromatics and ammonia, Green Chem. 15 (3) (2013) 675–681. [33] M. Koul, KP Shadangi, K.
thermal behavior of waste sawdust biomass using thermogravimetric analysis, Bioresour. Technol. 251 (2018) Mohanty, Effect of catalytic vapour cracking on fuel properties and composition of castor seed pyrolytic oil, J.
63–74. [13] RK Mishra, K. Mohanty, Thermocatalytic conversion of non-edible Neem Anal. Appl. Pyrol. 120 (2016) 103–109. [34] R. García, C. Pizarro, AG Lavín, JL Bueno, Characterization of
Spanish biomass
seeds towards clean fuel and chemicals, J. Anal. Appl. Pyrol. (2018). [14] T. Raj, M.
Kapoor, R. Gaur, J. Christopher, B. Lamba, DK Tuli, R. Kumar, Physical and chemical characterization of wastes for energy use, Bioresour. Technol. 103 (1) (2012) 249–258. [35] SC Turmanova, S.
various Indian agriculture residues for biofuels production, Energy Fuels 29 (5) (2015) 3111–3118. [15] P. Genieva, A. Dimitrova, L. Vlaev, Non-isothermal degradation kinetics of filled with rise husk ash polypropene
Doshi, G. Srivastava, G. Pathak, M. Dikshit, Physicochemical and thermal characterization of nonedible composites, Express Polymer Lett. 2 (2) (2008) 133–146. [36] Q. Lu, W.-Z. Li, X.-F. Zhu, Overview of fuel
oilseed residual waste as sustainable solid biofuel, Waste Manage. 34 (10) (2014) 1836–1846. [16] NA Santos, properties of biomass fast pyrolysis
ZM Magriotis, AA Saczk, GT Fássio, SS Vieira, Kinetic study of pyrolysis of castor beans (Ricinus communis oils, Energy Conv. Mengelola. 50 (5) (2009) 1376–1383. [37] D. Mohan, CU Pittman, PH Steele,
L.) presscake: an alternative use for solid waste arising from the biodiesel production, Energy Fuels 29 (4) Pyrolysis of wood/biomass for bio-oil: a
(2015) 2351–2357. [17] MS Ahmad, MA Mehmood, OS Al Ayed, G. Ye, H. Luo, M. Ibrahim, U. Rashid, IA critical review, Energy Fuels 20 (3) (2006) 848–889.
Nehdi, G. Qadir, Kinetic analyses and pyrolytic behavior of Para grass
(Urochloa mutica) for its bioenergy potential, Bioresour. Technol. 224 (2017) 708–713. [18] M. Poletto, Effect
of extractive content on the thermal stability of two wood
RK Mishra, K. Mohanty / Materials Science for Energy Technologies 2 (2019) 139–149 149