Abstrak

Esterifikasi dilakukan dalam reaktor kolom (14) di mana terdapat sejumlah nampan esterifikasi
(15) masing-masing memiliki penahanan cairan yang telah ditentukan sebelumnya dan mengandung
muatan katalis esterifikasi padat di atasnya. misalnya resin penukar ion yang mengandung gugus -S03H
dan / atau -COOH. Fase cair yang mengandung komponen asam karboksilat, mis. campuran asam lemak,
mengalir ke bawah reaktor kolom dari satu baki esterifikasi ke yang berikutnya ke bawah melawan aliran
uap alkohol yang meluap, mis. uap metanol. Uap alkohol yang relatif kering disuntikkan (21) ke bagian
bawah reaktor kolom. Air esterifikasi dikeluarkan dari bagian atas reaktor kolom dalam aliran uap (26),
sementara produk ester diperoleh kembali (23) dari tabung reaktor. Ketika cairan mengalir menuruni
nampan, ia bertemu dengan alokohol yang semakin kering dan reaksi kesetimbangan esterifikasi
semakin lama semakin meningkat menuju pembentukan ester 100%. Reaktor pemoles (304) yang
dioperasikan dalam kondisi fase cair dapat mengikuti reaktor kolom, produk yang mengandung ester
yang dicampur dengan alkohol lebih lanjut sebelum dimasukkan ke dalam reaktor pemoles.

Walaupun reaksi dari persamaan (2) di atas biasanya akan berjalan tanpa adanya katalis
tambahan dan meskipun asam organik dapat mengautokatalisis reaksi (I) dan (3) sampai batas tertentu,
merupakan praktik normal untuk menambahkan katalis ke campuran reaksi esterifikasi. untuk
mempercepat reaksi. Mungkin katalis yang paling banyak digunakan adalah asam sulfat dan asam
sulfonat organik, seperti asam p-toluenesulphonic. Meskipun katalis ini efisien, mereka adalah katalis
homogen dan langkah netralisasi diperlukan sebelum pemurnian ester dapat dicoba. Biasanya
pencucian dengan alkali, seperti larutan natrium hidroksida, digunakan dalam langkah netralisasi.
Karena esteri fikasi adalah proses keseimbangan, kelemahan prosedur ini adalah bahwa tahap
pencucian juga menghasilkan penghilangan komponen asam karboksilat yang tidak bereaksi dalam
cairan pencuci. Biasanya tidak ekonomis untuk mencoba memulihkan asam yang tidak bereaksi dari
garamnya dalam cairan pencuci sehingga ini dapat menunjukkan hilangnya efisiensi proses secara
signifikan. Selain itu beberapa ester mungkin hilang dalam langkah pencucian ini. Kehilangan ester
dalam fase alkali berair akan tergantung pada kelarutan ester dalam larutan tersebut. Garam natrium
dari asam polikarboksilat teresterifikasi sebagian juga akan larut dalam cairan alkali berair. Kehilangan
asam polikarboksilat yang diesterifikasi sebagian akan, dalam hal ini, merupakan kehilangan baik gugus
asam maupun gugus alkohol. Lebih lanjut, pembuangan cairan pencuci dapat menimbulkan masalah
lingkungan yang dapat diperburuk dengan adanya garam asam karboksilat organik dalam cairan pencuci.
Selain itu, khususnya ketika asam lemak rantai panjang terlibat, masalah dapat timbul pada tahap
pencucian karena pembentukan emulsi yang distabilkan oleh garam asam lemak logam alkali, yang aktif
di permukaan, dan yang seringkali sulit untuk dipisahkan ke dalam komponennya. fase berair dan
organik. Stabilitas emulsi semacam itu diketahui bervariasi secara tidak menentu

cara, sehingga membuat desain, fase organik / peralatan pemisahan fase air sulit. Oleh karena
itu sulit untuk mempraktikkan proses esterifikasi dengan katalis homogen secara berkelanjutan.
Akibatnya pemrosesan batch biasanya diadopsi, faktor yang dapat mempengaruhi kualitas produk dari
batch ke batch. Kerugian tambahan dari penggunaan
 katalis homogen semacam itu adalah risiko kontaminasi ester dengan komponen yang
mengandung belerang. Komponen yang mengandung sulfur tersebut dapat mengganggu secara serius
langkah-langkah pemrosesan kimia selanjutnya

Penemuan ini berupaya menghasilkan proses kontinu yang lebih baik untuk produksi ester
menggunakan katalis resin penukar ion yang sederhana dalam operasi dan meniadakan kebutuhan
untuk menyediakan pengadukan mekanis kontinu, sementara mengizinkan penggunaan resin penukar
ion partikulat bebas.Menurut penemuan ini, disediakan proses kontinyu untuk produksi ester asam
karboksilat melalui reaksi komponen asam karboksilat yang dipilih dari asam mono, di dan
polikarboksilat, anhidrida, dan campurannya, dan dari komponen alkohol yang dipilih dari alkohol mono,
di- dan polihidrik, fenol dan campurannya, di mana komponen asam karboksilat dan komponen alkohol
dilewatkan secara berlawanan waktu melalui zona esterifikasi yang dipertahankan pada kondisi
esterifikasi dan mengandung katalis esterifikasi padat yang dipilih dari resin penukar ion partikel yang
memiliki asam sulfonat. gugus, gugus asam karboksilat atau keduanya, dicirikan bahwa zona esterifikasi
terdiri dari reaktor kolom yang dilengkapi dengan sejumlah nampan esterifikasi yang dipasang satu di
atas yang lain, masing-masing diadaptasi untuk menahan volume cairan yang telah ditentukan
sebelumnya dan muatan esterifikasi padat n katalis di atasnya, alat penurun cairan yang dihubungkan
dengan masing-masing baki esterifikasi yang diadaptasi untuk memungkinkan fase cair untuk melewati
reaktor kolom dari nampan esterifikasi itu tetapi untuk mempertahankan katalis esterifikasi padat di
atasnya, dan alat peninggi uap yang dihubungkan dengan setiap baki esterifikasi yang disesuaikan untuk
memungkinkan uap masuk bahwa nampan esterifikasi berada di bawah dan untuk mengaduk campuran
katalis esterifikasi cair dan padat pada nampan itu, bahwa komponen yang lebih tidak mudah menguap
dari komponen asam karboksilat dan komponen alkohol disuplai dalam fase cair ke yang paling atas dari
sejumlah pluralitas esterifikasi yang disebutkan di atas. baki sementara komponen yang lebih mudah
menguap dari komponen karboksilat dan komponen alkohol dipasok dalam bentuk uap di bawah yang
paling rendah dari sejumlah nampan esterifikasi yang disebutkan, bahwa uap yang terdiri dari
komponen yang lebih mudah menguap dan air esterifikasi diperoleh dari bagian atas. bagian dari
reaktor kolom, dan ester asam karboksilat tersebut diperoleh dari bagian bawah reaktor
kolom.Penemuan ini selanjutnya menyediakan peralatan untuk digunakan dalam produksi ester asam
karboksilat melalui reaksi komponen asam karboksilat yang dipilih dari asam mono, di dan
polikarboksilat, anhidrida daripadanya, dan campurannya, dan dari komponen alkohol yang dipilih dari
mono, alkohol di- dan polihidrik, fenol dan campurannya, terdiri dari reaktor kolom yang dilengkapi
dengan sejumlah nampan esterifikasi yang dipasang satu di atas yang lain, masing-masing diadaptasi
untuk menahan volume cairan yang telah ditentukan sebelumnya dan muatan katalis esterifikasi padat
di atasnya, sarana penurun cairan yang dihubungkan dengan masing-masing baki esterifikasi disesuaikan
untuk memungkinkan fase cair untuk melewati reaktor kolom dari baki esterifikasi itu tetapi untuk
mempertahankan katalis esterifikasi padat di atasnya, alat pendorong uap berarti berhubungan dengan
setiap baki esterifikasi yang disesuaikan untuk memungkinkan uap memasuki baki esterifikasi dari
bawah dan untuk mengaduk campuran dari katalis esterifikasi cair dan padat pada baki esterifikasi itu,
sarana untuk memasok komponen yang kurang mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan
komponen alkohol dalam fase cair ke bagian atas reaktor kolom di atas yang paling atasbaki esterifikasi,
sarana untuk memasok komponen yang lebih mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan
darikomponen alkohol dalam bentuk uap ke bagian bawah reaktor kolom di bawah baki esterifikasi
paling bawah, sarana untuk memulihkan ester asam karboksilat dari bagian bawah reaktor kolom di
bawah baki esterifikasi paling bawah, dan sarana untuk memulihkan dari bagian atas reaktor kolom di
atas baki esterifikasi paling atas, aliran uap terdiri dari komponen yang lebih mudah menguap dan air
esterifikasi.

Proses dari penemuan ini menggunakan aliran uap dari yang lebih mudah menguap dari dua
komponen, yaitu semakin mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan komponen alkohol,
untuk membawa air esterifikasi yang dihasilkan dalam reaktor esterifikasi tetapi tanpa membawanya
secara signifikan. jumlah yang lain, yaitu yang kurang mudah menguap, dari dua komponen atau ester
asam karboksilat. Untuk alasan ini, penting bahwa titik didih campuran uap yang keluar dari reaktor
esterifikasi, atau senyawa didih tertinggi yang ada dalam campuran uap, harus secara signifikan lebih
rendah, pada tekanan yang berlaku pada tahap paling atas reaktor esterifikasi, daripada titik didih pada
tekanan tersebut salah satu dari salah satu dari dua komponen yang kurang mudah menguap, yaitu
semakin tidak mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan komponen alkohol, atau dari
produk ester asam karboksilat. Dengan istilah "jauh lebih rendah" yang kami maksudkan, perbedaan titik
didih paling tidak harus sekitar 20 ° C, dan lebih disukai paling tidak sekitar 25 ° C, pada tekanan operasi
yang relevan. Sebagai contoh reaksi monoesterifikasi yang dapat dilakukan sesuai dengan penemuan ini,
dapat disebutkan produksi alkil ester alifatik mono • asam karboksilat dari alkanol dan monokarboks
alifatik • Asam jat atau anhidrida daripadanya. Asam monokarboksilat tersebut dapat mengandung,
misalnya, dari sekitar 6 sampai sekitar 26 atom karbon dan dapat termasuk campuran dari dua atau
lebih darinya. Ester alkil yang berasal dari alkanol yang mengandung 1 sampai sekitar 10 atom karbon
sangat penting.

Asam monokarboksilat tersebut meliputi asam lemak seperti asam dekanoat, asam dodekanoat,
asam tetradekanoat, asam heksadesat. Asam asoat, asam oktadekanoat, asam oktadekenoat, asam
linoleat, asam eikosanoat, asam isostearat dan sejenisnya, serta campuran dua atau lebih daripadanya. .
Campuran asam lemak diproduksi secara komersial oleh hidrolisis trigliserida yang berasal dari nabati
yang terjadi secara alami, seperti minyak kelapa, minyak biji perkosaan, dan minyak sawit, dan
trigliserida yang berasal dari hewan, seperti lemak babi, lemak dan minyak ikan. Jika diinginkan,
campuran asam tersebut dapat mengalami destilasi untuk menghilangkan asam mendidih lebih rendah
yang memiliki titik didih lebih rendah daripada suhu yang dipilih (misalnya asam C8 sampai asam C10)
dan dengan demikian menghasilkan campuran asam "atasnya", atau untuk menghilangkan asam
mendidih lebih tinggi memiliki titik didih lebih tinggi dari suhu yang dipilih kedua (mis. asam C22 +) dan
dengan demikian menghasilkan campuran asam "tailed", atau untuk menghilangkan asam mendidih
yang lebih rendah dan lebih tinggi dan dengan demikian menghasilkan campuran "puncak dan berekor"
dari asam. Campuran asam lemak semacam itu juga dapat mengandung asam tak jenuh secara etilena
seperti asam oleat. Campuran asam lemak ini dapat diesterifikasi dengan metanol untuk menghasilkan
campuran ester asam lemak metil yang dapat dihidrogenasi untuk menghasilkan campuran alkanol, mis.
Alkanol C8 ke C20 (sering disebut alkohol deterjen), yang dapat diterima untuk produksi deterjen tanpa
pemisahan alkanol sebelumnya dari yang lain. Hidrogenasi semacam itu dapat dilakukan baik dalam fase
cair atau dalam fase uap (dalam hal ini kondisi hidrogenasi dipilih secara menguntungkan sehingga
campuran uap yang kontak dengan katalis selalu di atas titik embunnya, lebih disukai paling tidak sekitar
5 ° C di atas. –nya titik embun). Sebagai contoh katalis hidrogenasi yang sesuai dapat disebutkan katalis
tembaga kromit dan katalis hidrogenasi oksida tembaga oksida-seng tereduksi dari tipe yang
diungkapkan dalam GB-B-2116552.

1. Suatu proses berkelanjutan untuk produksi ester asam karboksilat melalui reaksi komponen
asam karboksilat yang dipilih dari suatu kelompok yang terdiri dari asam rnono-, di dan polikarboksilat,
anhidrida daripadanya, dan campurannya, dan dari komponen alkohol yang dipilih dari suatu kelompok
terdiri dari alkohol rnono, di, dan polihidrik, fenol dan campurannya, di mana komponen asam
karboksilat dan komponen alkohol dilewatkan secara berlawanan waktu melalui zona esterifikasi yang
dipertahankan pada kondisi esterifikasi dan mengandung katalis esterifikasi padat yang dipilih dari resin
penukar ion partikulat yang memiliki gugus asam sulfonat, gugus asam karboksilat atau keduanya, (i)
dimana zona esterifikasi terdiri dari reaktor kolom yang dilengkapi dengan sejumlah nampan esterifikasi
yang dipasang satu di atas yang lain, masing-masing diadaptasi untuk menahan volume cairan yang telah
ditentukan sebelumnya dan muatan partikel partikel esterifikasi padat katalis di atasnya, cair d alat milik
sendiri yang dihubungkan dengan masing-masing baki esterifikasi yang diadaptasi untuk memungkinkan
fase cair untuk melewatkan reaktor kolom dari baki esterifikasi tersebut tetapi untuk mempertahankan
partikel katalis esterifikasi padat di atasnya, dan alat uap penambah nampan dari bawah dan untuk
mengaduk dan mempertahankan suspensi campuran katalis esterifikasi cair dan padat pada nampan
esterifikasi itu, masing-masing nampan esterifikasi memiliki lantai yang miring ke arah zona turbulensi di
bawah uap tersebut berarti alat untuk mencegah pembentukan zona stagnan partikel. katalis di atasnya,
(ii) dimana komponen yang kurang mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan komponen
alkohol dipasok dalam fase cair ke bagian atas reaktor kolom di atas baki esterifikasi paling atas,
sedangkan komponen yang lebih mudah menguap Ent dari komponen asam karboksilat dan komponen
alkohol disuplai dalam bentuk uap di bawah yang paling bawah dari sejumlah nampan esterifikasi
tersebut, (iii) dimana uap yang terdiri dari komponen yang lebih mudah menguap dan air esterifikasi
diperoleh dari bagian atas kolom. reaktor, dan (iv) dimana ester asam karboksilat tersebut diperoleh
dari bagian bawah reaktor kolom.

2. Suatu proses menurut klaim 1, dimana komponen yang lebih mudah menguap adalah
komponen alkohol dan komponen yang lebih tidak mudah menguap adalah komponen asam
karboksilat.

3. Suatu proses menurut klaim 1 dimana komponen alkohol adalah alkanol yang mengandung
dari 1 sampai sekitar 10 atom karbon.

4. Suatu proses menurut klaim 3, dimana alkanol adalah metanol.

5. Suatu proses menurut klaim 3 dimana kandungan air dari uap alkanol yang dipasok ke reaktor
kolom kurang dari sekitar 5% mol.

6. Suatu proses menurut klaim 1 dimana komponen asam karboksilat adalah asam
monokarboksilat alifatik atau campurannya.
 7. Suatu proses menurut klaim 6, dimana karboksilat

komponen asam adalah campuran asam lemak.

8. Suatu proses menurut klaim 1 dimana komponen asam karboksilat dipilih dari suatu
kelompok yang terdiri dari asam maleat, asam fumarlc, maleat anhidrida, monoalkil maleat, monoalkyl
fumarate, dan campuran dua atau lebih darinya.

9. Suatu proses menurut klaim 1 dimana reaktor kolom dioperasikan pada suhu dari sekitar 80 °
C sampai sekitar 140 ° C dan pada tekanan dari sekitar I bar sampai sekitar 25 bar.

10. Suatu proses menurut klaim 1 dimana ester asam karboksilat yang diperoleh dari bagian
bawah reaktor kolom dicampur dengan komponen alkohol lebih lanjut dan dilewatkan melalui unggun
tetap dari katalis esterifikasi padat.

11. Peralatan untuk digunakan dalam produksi ester asam karboksilat melalui reaksi komponen
asam karboksilat yang dipilih dari suatu kelompok yang terdiri dari mono, di- dan polikar • asam boxilik,
anhidrida daripadanya, dan campurannya, dan dari komponen alkohol yang dipilih dari suatu kelompok
yang terdiri dari alkohol mono, di dan polihidrik, fenol dan campurannya, yang terdiri dari reaktor kolom
yang dilengkapi dengan • kebesaran baki esterifikasi yang dipasang satu di atas yang lain, masing-masing
diadaptasi untuk menahan volume cairan yang telah ditentukan sebelumnya dan muatan partikel. dari
katalis esterifikasi padat di atasnya, alat penurun cairan yang dihubungkan dengan masing-masing
nampan esterifikasi yang disesuaikan untuk memungkinkan fase cair untuk melewati reaktor kolom dari
nampan esterifikasi tersebut tetapi tetap mempertahankan partikel-partikel katalis esterifikasi padat di
atasnya, alat peningkat uap terkait dengan setiap nampan esterifikasi disesuaikan untuk memungkinkan
uap memasuki baki esterifikasi dari bawah dan untuk mengaduk dan mempertahankan suspensi
campuran katalis esterifikasi cair dan padatan pada baki esterifikasi itu, setiap baki esterifikasi memiliki
lantai yang miring ke arah zona turbulensi di bawah uap pembantu berarti untuk mencegah
pembentukan zona stagnan partikel-partikel katalis di atasnya, sarana untuk memasok komponen yang
lebih tidak mudah menguap dari komponen asam karboksilat dan komponen alkohol • dalam fase cair
ke bagian atas reaktor kolom di atas baki esterifikasi paling atas, sarana untuk memasok komponen yang
lebih mudah menguap dari komponen asam karboksilat. dan komponen alkohol dalam bentuk uap ke
bagian bawah reaktor kolom di bawah baki esterifikasi paling rendah, sarana untuk memperoleh ester
asam karboksilat dari bagian bawah reaktor kolom di bawah baki esterifikasi paling rendah, dan sarana
untuk memulihkan dari suatu bagian atas reaktor kolom di atas jalur esterifikasi paling atas y suatu
aliran uap yang terdiri dari komponen yang lebih mudah menguap dan air esterifikasi.

12. Peralatan menurut Lo klaim 11, di mana alat penangkap uap tersebut terdiri dari sparger
yang diposisikan sehingga, dalam operasi, alat itu akan terletak di bawah permukaan campuran katalis
esterifikasi cair dan padat dan sehingga gelembung uap yang muncul darinya akan mengaduk campuran
tersebut. cairan dan katalis.

13. Peralatan sesuai dengan klaim 12, di mana sparger adalah sparger cincin.
 14. Peralatan sesuai dengan klaim 12, di mana setidaknya satu sarana baffle dipasang di sekitar
sparger untuk meningkatkan aksi pencampurannya.

15. Aparat menurut klaim 14, di mana bagian dalam dan baffle annular luar berarti diposisikan di
sekitar sparger dan menentukan zona upflow di wilayah gelembung uap meluap dan zona downflow
yang berdekatan di dalam dan di luar zona upflow.

16. Peralatan menurut klaim 12, di mana alat pendorong uap dari setidaknya satu baki
esterifikasi dilengkapi dengan sarana pencegah pengisap.

17. Peralatan sesuai dengan klaim 12, di mana sarana penyaringan disediakan pada setidaknya
satu baki esterifikasi untuk mencegah hilangnya katalis esterifikasi padat dari baki esterifikasi tersebut
melalui sarana downcomer yang terkait.

18. Peralatan menurut klaim 11 selanjutnya terdiri dari reaktor yang mengandung unggun tetap
dari katalis esterifikasi padat yang dihubungkan ke hilir dari reaktor kolom dan sarana untuk mencampur
komponen alkohol tambahan dengan komponen ester asam karboksilat yang diperoleh dari bagian
bawah reaktor kolom sebelum masuk ke reaktor lebih lanjut.