PERALATAN PROSES UNTUK NITRASI TEKNIS

Jenis Peralatan Proses. Nitrasi, sebagai proses industri teknis, telah berevolusi dari operasi tipe batch
menggunakan kapal periuk dan operasi tangan ke proses tipe kontinyu yang dikontrol secara otomatis
yang dilakukan di kapal baja stainless berkilau. Reaksi dan pengenceran yang sangat panas yang terlibat
dalam nitrasi, yang awalnya diserap dengan menempatkan bejana-bejana batu dalam penangas air,
sekarang digunakan oleh koil atau jaket yang didinginkan dengan air garam yang didinginkan. Kontrol
telah berevolusi dari tidak ada sama sekali ke sistem otomatis sepenuhnya yang mungkin sangat rumit
untuk memungkinkan operasi dari lokasi terpencil. Gagasan kendali jarak jauh selalu menarik bagi
perancang peralatan untuk pembuatan bahan berbahaya, bahan peledak yang sering kali merupakan
hasil dari proses nitrasi.

Akan lebih mudah untuk membahas nitrasi teknis dari sudut pandang, pertama, proses batch dan,
kedua, proses kontinu. Ini adalah urutan perkembangan sejarah. Namun, tidak boleh disimpulkan
bahwa proses bateh telah dianggap usang oleh yang berkelanjutan atau bahwa mereka pasti akan
digantikan. Setiap jenis proses memiliki kelebihan yang khas pada dirinya sendiri. Secara umum, proses
batch memiliki keunggulan berikut dibandingkan dengan proses kontinu:

1. Fleksibilitas. Peralatan proses batch memiliki kegunaan umum karena setiap batch material
yang melewati proses terpisah, atau hampir terpisah, dari batch yang telah mendahului atau
yang akan mengikutinya. Biasanya lebih mudah untuk memasukkan variasi proses ke dalam
proses batch daripada yang berkelanjutan. Lebih lanjut, peralatan pemrosesan batch seringkali
dapat diterapkan secara umum sehingga pabrik yang diberikan dapat dengan mudah dikonversi
dari produksi satu bahan nitrasi ke yang lain. Produksi awal senyawa baru atau produksi
percontohan mudah dilakukan oleh proses batch karena fleksibilitas operasi, meskipun
penggunaan proses kontinu dapat direncanakan untuk proses yang sepenuhnya dikembangkan.
2. 2. Penggunaan Tenaga Kerja. Untuk tingkat produksi yang tinggi ketika batch besar digunakan,
efisiensi tenaga kerja dari proses batch mungkin sama baiknya dengan proses kontinu. Ini
tampaknya benar untuk produksi industri skala besar nitrogliserin dan nitrotoluene, misalnya.
Proses kontinu, secara umum, akan ditemukan memiliki keuntungan sebagai berikut
dibandingkan proses batch:
 1. Biaya Modal Lebih Rendah. Untuk laju produksi tertentu, peralatan yang dibutuhkan
untuk proses kontinu lebih kecil daripada untuk proses batch. Ini biasanya perbedaan
paling mencolok antara kedua jenis proses. Alasannya jelas. Karena tidak perlu
menumpuk material dalam proses kontinu di mana saja, bejana dirancang dengan
kapasitas yang ditentukan oleh laju langkah proses reaksi yang harus ditampungnya.
Sebagai alternatif, karena ukuran peralatan proses kontinu yang relatif kecil, seringkali
mungkin dan menguntungkan untuk menggunakan bahan konstruksi yang akan sangat
mahal untuk peralatan skala batch. Jadi, misalnya, paduan tahan korosi seperti baja
tahan karat yang tepat dapat digunakan untuk instalasi kontinu, sedangkan baja ringan
biasa dapat ditentukan untuk instalasi batch karena biaya. Dalam kasus stainless steel,
masalah korosi dapat dihilangkan sepenuhnya.
 2. Keamanan. Karena ukuran yang relatif kecil dari peralatan proses kontinu, ada lebih
sedikit material dalam proses setiap saat daripada pada waktu-waktu tertentu dalam
proses batch yang sebanding. Sebagai contoh, pada penyelesaian proses nitrasi batch
dan selama pemisahan normal produk dari asam nitrat bekas, seluruh batch senyawall
 yang sering berbahaya akan hadir dalam peralatan. Dalam proses yang berkelanjutan,
hanya bahan yang dibutuhkan dalam kondisi berbahaya yang diperlukan untuk
mendapatkan reaksi atau waktu proses yang cukup. Dalam kasus bahan peledak tinggi
yang dibuat oleh nitrasi, seperti nitrogliserin, faktor keamanan bawaan dari proses
berkelanjutan ini sangat menarik.
 3. Penggunaan Tenaga Kerja. Di bidang nitrasi, proses kontinu biasanya merupakan
pengguna tenaga kerja yang lebih efisien daripada proses batch. Ini terutama berlaku
untuk produksi skala kecil atau menengah dan untuk produk berbahaya. Karena
pemrosesan terus-menerus meminimalkan jumlah material dalam proses rata-rata,
seringkali mungkin untuk menangani operasi di satu tempat yang memerlukan
pemisahan fisik dalam proses batch dan karenanya memerlukan tenaga tambahan.
Perbedaan dalam efisiensi tenaga kerja cenderung menghilang seiring skala operasi
meningkat

Nitrasi Batch. Nitrasi biasanya dilakukan dalam wadah besi atau baja tertutup. Praktik
modern adalah menggunakan baja karbon ringan. Ketika nitrasi dengan asam campuran
(nitric-sulfuric), kehidupan nitrator seperti itu memuaskan, dan setiap kegagalan hidup
pendek biasanya dapat ditelusuri ke air yang berlebihan atau ke rendahnya kandungan asam
nitrat aktual dalam asam limbah. Berdasarkan pengalaman, telah ditemukan bahwa, ketika
memproduksi mononitrotoluene, ketika kandungan air dari asam limbah meningkat di atas
26 persen atau nitrat aktual turun di bawah 2,5 persen laju korosi pada baja ringan menjadi
sangat cepat. Pertimbangan seperti itu akan kurang penting jika baja paduan modern dapat
dibenarkan untuk pembangunan nitrator. Secara umum, nitrator terdiri dari bejana silindris
tegak yang berisi beberapa jenis permukaan pendingin, sarana agitasi, inlet umpan atau
inlet, dan saluran outlet produk. Sebagian besar nitrator juga dilengkapi dengan saluran
pembuangan cepat berdiameter besar untuk penggunaan darurat jika reaksi tidak terkendali
atau suhu naik karena kegagalan pengadukan, pendinginan, atau yang lainnya. Dalam
keadaan darurat seperti itu, isi nitrator dapat dibuang dengan cepat ke dalam volume besar
air yang terkandung dalam "bak tenggelam." Aksesori umum untuk nitrator adalah garis
isap di ruang uap di atas muatan cair untuk menghilangkan uap asam dan oksida nitrogen
yang mungkin dibebaskan. Dua faktor yang sangat penting dalam desain nitrator adalah (1)
tingkat agitasi dan (2) kontrol suhu. Agitasi pada umumnya harus sangat efisien, bahkan
keras, untuk mendapatkan reaksi yang halus dan untuk menghindari overheating lokal yang
dapat terjadi jika bintik-bintik stagnan ada di dalam nitrator. Ini juga berarti bahwa bahan
yang diumpankan ke nitrator dengan cepat dan menyeluruh dicampur dengan isi nitrator,
sehingga konsentrasi reaktan lokal yang dapat menyebabkan overheating lokal tidak terjadi.

Pendinginan atau pengontrol suhu lainnya dalam nitrator umumnya dilengkapi dengan
gulungan tabung yang melaluinya air dingin atau air asin untuk pendinginan dapat diedarkan
atau air panas atau uap untuk pemanasan. Untuk mengontrol suhu dalam nitrasi, jaket
dinding biasanya tidak cukup efisien kecuali dalam kasus kapal dengan kapasitas sangat
kecil. Kebutuhan untuk permukaan pendingin yang besar dan untuk kecepatan tinggi media
pendingin dan konten nitrator melewati permukaan menentukan penggunaan tabung
pendingin. Efek termal yang ditanggulangi dan karakteristik perpindahan panas dari
berbagai bahan dalam volved umumnya dikenal sehingga perhitungan desain sistem
pendingin yang efisien dapat dilakukan oleh insinyur. Diskusi yang baik dan terperinci
tentang masalah yang terlibat dan desain peralatan nitrasi khas diberikan oleh Coulson dan
Warner.

Mungkin jenis sistem agitasi yang paling umum digunakan dalam nitrator terdiri dari
poros vertikal dengan satu atau lebih baling-baling dipasang di atasnya. Baling-baling poros
ini dipasang di pusat berbentuk silinder dari satu atau lebih tepi koil pendingin. Selongsong
silinder yang sebenarnya kadang-kadang dipasang di tengah tepi koil untuk memastikan
bahwa sirkulasi konten nitrator sesuai yang diinginkan. Ketika umpan reaktan ke nitrator
adalah dari atas ke tengah selongsong pengaduk, sirkulasi oleh baling-baling biasanya turun
melalui pusat dan di sekitar dan naik melalui koil pendingin Ketika umpan berada di bawah
level cairan, di bagian bawah selongsong, dan asam daur ulang digunakan, sirkulasi mungkin
naik melalui selongsong dan sekitar dan turun melalui tepi kumparan. Pencampuran yang
baik dan perpindahan panas yang efisien diperoleh dari "pengaturan lengan-dan-baling-
baling" ini. Ketika siklus asam tidak digunakan, sirkulasi turun melalui selongsong sehingga
hidrokarbon yang diumpankan ke selongsong dekat bagian bawah dengan cepat
didispersikan dalam asam campuran dan segera melewati koil pendingin.

Dalam kumpulan nitrasi hidrokarbon seperti ben zene atau toluene, sudah biasa
dilakukan nitrat dengan menggunakan asam siklus, seperti yang dijelaskan sebelumnya.
Dalam prosedur ini, praktik umum melibatkan pengisian agitator selongsong dan baling-
baling dengan asam siklus hingga di atas tingkat bagian atas koil pendingin. Hidrokarbon
kemudian melayang di atas asam siklus. Dengan sistem agitasi berjalan, asam nitrat
dimasukkan ke dalam nitrator dalam siklus asam dekat bagian bawah selongsong di bawah
baling-baling. Asam eycle yang diperkaya ini kemudian bereaksi pada antarmuka
hidrokarbon dan asam di bagian atas nitrator. Umpan asam nitrat dan sirkulasi dilanjutkan
sampai semua asam ditambahkan. Nitrasi kemudian diselesaikan dengan membiarkan suhu
naik dan akhirnya mengemulsi produk dan asam nitrasi. Praktik yang lebih modern untuk
jenis hidrokarbon ini tidak melibatkan asam sitel tetapi terdiri dari pemberian hidrokarbon
di bawah permukaan asam nitrat di bagian bawah selongsong di mana pengadukan sangat
menyeluruh. Ini disebut "langsung" nitrasi dan sekarang dianggap lebih memuaskan, baik
dari sudut pandang produksi dan keselamatan, daripada metode "tidak langsung" yang lebih
tua.

Operasi nitrasi komersial umumnya meliputi pemisahan asam nitrat dan asam sulfat,
pembuatan asam nitrat dan asam sulfat, dan pemisahan produk nitrasi dari asam yang
dihabiskan. Pemurnian produk dengan operasi unit engineering seperti pencucian, distilasi,
dan kristalisasi juga biasa dilakukan.

Nitrasi berkelanjutan. Aplikasi awal yang terkenal dari prosedur kontinyu untuk nitrasi
alkohol polihidrik seperti gliserin dan hidrokarbon seperti benzena dibuat di Eropa. Di
Amerika Serikat skala operasi batch batch telah menjadi begitu besar, dan teknik untuk
operasi yang aman sudah mapan, sehingga tidak ada paksaan yang kuat terhadap proses
yang berkesinambungan di sini seperti di tempat lain. Metode yang digunakan untuk
produksi terus menerus dari produk yang cair, dan karenanya dapat dipisahkan dari cairan
tidak bercampur lainnya seperti asam nitrat bekas dengan prosedur penuangan, serta nitrasi
yang cepat dan karenanya tidak memerlukan waktu reaksi yang lama, yang pertama kali
dikembangkan Kemudian, peralatan untuk proses yang lebih kompleks telah dikerjakan.
Saat ini aman untuk mempertimbangkan bahwa sebagian besar nitrasi dapat ditangani
dengan prosedur kontinyu.

Reaksi nitrasi aktual dalam proses kontinyu dilakukan dalam jenis kapal yang sama seperti
yang digunakan untuk batch nitrasi, dengan pengecualian bahwa pipa limpahan atau
pengaturan bendung disediakan untuk penarikan produk secara terus-menerus dan bahwa
umpan kontinu dari semua reaktan disediakan. Diagram skematik dari dua tipikal nitrator
untuk operasi berkelanjutan ditunjukkan pada Gambar. 4-9 dan 4-10. Gambar 4-9
menunjukkan jenis nitrator yang dirancang untuk sistem Schmid-Meissner Jerman. Dalam
appa ratus bahan yang akan dinitrasi dimasukkan ke bagian atas nitrator dan segera ditarik
ke bawah melalui selongsong dan dicampur dengan seksama dan asam yang dihabiskan dan
bahan reaksi. Di bagian bawah nitrator, asam campuran segar dimasukkan dan segera
dicampur dengan reaktan lainnya dengan laju aliran tinggi yang diinduksi oleh pengaduk dan
baffle yang disediakan. Bahan-bahan reaksi kemudian dilewatkan ke atas dengan kecepatan
tinggi melalui tabung-tabung yang dikelilingi oleh air asin yang didinginkan yang bersirkulasi
dalam jaket. Produk dan asam yang dihabiskan ditarik secara terus menerus dari nitrator
melalui saluran luapan.

Gambar 4-10 menunjukkan diagram skematik dari kapal nitrating yang dirancang oleh
perusahaan Swiss M. Biazzi. Dalam peralatan ini agitator jenis turbin memberikan agitasi
intensif. Sebuah pusaran terbentuk di tengah tentang poros pengaduk. Reaktan, yang
keduanya dimasukkan ke dalam nitrator melalui bagian atas, segera ditarik ke pusaran ini,
dicampur secara menyeluruh, dan diedarkan melalui pusat tepi gulungan pendingin dan
kembali ke atas dan di sekitar gulungan. Kecepatan tinggi yang diberikan ke konten ni
membuat pencampuran dan perpindahan panas yang efisien. Dalam peralatan terus-
menerus apa pun, perancang harus berhati-hati untuk memastikan bahwa tidak ada area
yang stagnan. Juga sangat umum untuk menentukan lapisan atas pada permukaan interior
dengan kebebasan penuh dari lubang atau kantong permukaan yang dapat menjebak
produk. Sangat diinginkan untuk memiliki alat yang sepenuhnya dapat dikeringkan
sehingga, jika konten harus dibuang, tidak ada produk

terkontaminasi dengan sisa-sisa asam. Sebagai alternatif, pada saat penghancuran

peralatan, adalah biasa untuk memindahkan semua produk dari aparatus dengan mengisi
nitrator dari dasar dengan sisa atau pengeluaran. Hanya jika peralatan benar-benar bebas
dari jebakan atau kantong, maka prosedur ini dapat dilakukan dengan jaminan bahwa tidak
ada produk nitrasi yang akan terperangkap dan tertinggal di dalam nitrator. Nitrasi
berkelanjutan menuntut pengukuran yang akurat dan peralatan kontrol. Peralatan seperti
pompa perpindahan positif, kontrol aliran lubang kepala konstan, dan rotameter adalah
aksesori umum untuk nitrator kontinu. Langkah-langkah keamanan yang harus ada dalam
operasi nitrasi serupa untuk proses kontinu dan batch. Adalah umum untuk menyediakan
penghentian otomatis dari bahan yang akan dinitrasi jika terjadi kenaikan suhu yang tidak
semestinya pada nitrator, kegagalan pendinginan atau sirkulasi air garam, atau kegagalan
agitasi. Adalah umum untuk mensyaratkan bahwa pengamatan terus menerus dari suhu
nitrator dipertahankan; pengumpanan reaktan kemudian dapat dengan mudah
dikendalikan oleh katup "orang mati" yang hanya dapat dibuka dengan tekanan manual.
Kontrol yang dioperasikan solenoida yang "gagal-aman" juga merupakan ungkapan "gagal
aman" umumnya menyiratkan bahwa operasi hanya dapat dilakukan ketika semua layanan
yang diperlukan seperti daya, pendingin, atau agitasi berfungsi. Misalnya, dalam peralatan
yang dirancang oleh Biazzi untuk nitrasi gliserin (lihat Bab 12), lengan umpan gliserin dapat
ditahan, di bawah bukaan umpan nitrator, hanya oleh peralatan solenoida yang berenergi.
Kegagalan daya listrik kemudian menyebabkan koil solenoid mengalami deenergisasi, dan
ketika ini terjadi, lengan umpan berayun keluar dari tempatnya dan umpan gliserin terputus
secara otomatis.

Untuk menangani variasi proses seperti yang diperlukan untuk mengakomodasi reaksi
lambat atau yang memerlukan variasi suhu saat reaksi berlangsung, praktiknya adalah
melipatgandakan bejana reaksi dan menempatkannya dalam serics. Dengan cara ini, bejana
berurutan dalam rangkaian dapat dioperasikan pada suhu yang meningkat, asam fortifikasi
dapat ditambahkan sebagian melalui reaksi, atau variabel proses lainnya dapat dimasukkan.

X. ASAM CAMPURAN UNTUK NITRASI Dalam rangka untuk memahami operasi pabrik nitrasi
lengkap, perlu untuk memahami sesuatu tentang pengolahan asam campuran yang biasanya
digunakan, termasuk persiapannya, penyesuaian dengan kebutuhan nitrasi, penanganannya
saat dihabiskan asam, dan pembuangan limbah pulih dari itu. Gambar 4-11 menunjukkan
aliran asam dalam operasi asam khas. Komposisi yang diperlihatkan adalah untuk asam
campuran yang digunakan untuk memproduksi gliserin trinitrate. Ekonomi operasi asam
sangat penting dalam keseluruhan biaya operasi proses nitrasi.

Pengolahan asam. Bahan-bahan yang memasuki pengolahan asam adalah 65 persen oleum
dari pabrik belerang proses-kontak, 56-60 persen HNO dari pabrik oksidasi amoniak, dan
asam yang dikeluarkan dari operasi nitrasi. Pemrosesan menghasilkan asam campuran
nitrogliserin, HNO pekat, dan 93 persen H, SO Biasanya 93 persen H, SO, yang diproduksi
harus dibuang melalui penjualan ke produsen pupuk, asam untuk keperluan seperti
pengawetan logam atau, kadang-kadang, untuk penghasil asam sulfur untuk digunakan
dalam sistem penyerapan proses kontak. Deskripsi singkat berikut akan berfungsi untuk
memberikan alasan untuk berbagai langkah yang ditunjukkan diagram Gambar 4-11. 65
persen oleum disimpan dalam bangunan berpemanas setelah diterima oleh mobil tangki
karena memiliki titik beku sekitar 41 ° F (5 ° C) dan siap membeku selama cuaca musim
dingin. Untuk menghindari ini, pengguna gangguan pembekuan teknis, oleum yang kuat
diencerkan ke larutan yang disebut 40 persen oleum dan antibeku, dengan komposisi
nominal sekitar 103 persen HSO, 6 persen HNO, (dengan analisis volumetrik), larutan mana
yang tetap cair hingga di bawah 0 ° F (-18 ° C) .. Oleum 40 persen ini digunakan pertama
untuk mencampur dengan 97 persen HNO, untuk membuat asam semimix dan untuk
membuat penyesuaian akhir dari semimix, setelah telah dianalisis, hingga asam campuran
yang diinginkan siap digunakan dalam nitrasi. 97 persen HNO, dibuat dalam konsentrator
yang diumpankan dengan asam campuran konsentrator yang terbuat dari HNO yang lemah
(55-60 persen) 93 persen HSO, dan menghabiskan asam nitrat dengan komposisi sekitar 35
persen HSO, 23 persen HNOs Asam campuran ini diumpankan ke operasi denitrating dan
berkonsentrasi. Salah satu bentuk proses ini ditunjukkan pada Gambar 4-12.
Dalam proses ini langkah pertama melibatkan pemberian asam encer ke bagian atas menara
yang dikemas. Saat asam menetes ke bawah melalui menara, ia dipanaskan dengan uap
naik dari bawah. Ada cukup H-SO, yang hadir untuk menahan air, dan HNO yang kuat,
bersama dengan oksida nitrogen di atilisasi dan dialihkan dari atas menara ke pemutihan
dan penyerapan bejana di mana oksida memiliki waktu untuk dioksidasi oleh udara masuk
dan membentuk encer HN0 HNO yang kuat, yang dihasilkan oleh kondensasi awal uap dari
menara dihilangkan pada operasi pemutihan. HNO encer, yang diproduksi dalam sistem
penyerapan diumpankan kembali ke menara denitrating. operasi adalah asam sulfat encer,
diambil dari bagian bawah menara denitrating pada kekuatan sekitar 70 persen. HSO encer,
kemudian dipekatkan 66 Bé. Produk lain dari kekuatan denitrating dan konsentrat ini dalam
konsentrator drum berbahan bakar minyak.

Pada Gambar 4-12 menara pemutih dan penyerapan yang ditunjukkan biasanya terbuat dari
bahan keramik. Tren saat ini adalah mengganti menara serap keramik ini dengan menara
logam single-pass, yang melibatkan biaya perawatan yang jauh lebih sedikit. Variasi lain
dalam pengolahan asam terjadi dalam proses nitrasi untuk membuat nitrotoluena. Di sini
asam campuran untuk melakukan nitrasi menjadi mononitrotoluena dan dinitrotoluena
tidak memerlukan penggunaan HNOs yang sangat kuat, dan asam yang dihabiskan akhir dari
mononitrasi rendah dalam tron HNOn pada yang dijelaskan di atas, tetapi HNO, semuanya
diperoleh sebagai 55-60 persen dari proses ini asam yang digunakan didenitrasi oleh proses
yang serupa dengan kekuatan HNO, yang digunakan untuk membangun uP asam campuran
yang masuk ke operasi binitrasi dan mononitrasi untuk konten HNO yang diperlukan. Satu-
satunya HNO yang kuat, yang dibutuhkan untuk asam campuran trinitrasi dibuat segar
dalam operasi asam yang terpisah dari proses nitrasi. Produk-produk dari pengolahan asam
adalah asam campuran untuk nitrasi dan encerkan H, SO. Dalam operasi nitrasi skala besar,
pembuangan asam encer ini mungkin sangat penting dalam menentukan lokasi pabrik.
Komposisi asam-asam. Dalam operasi, spesifikasi pabrik, yang muncul dari komposisi asam
campuran yang digunakan, akan secara oral berasal dari beberapa proses penelitian atau
pengembangan. Pertimbangan teoretis dari mekanisme nitrasi, kinetika dan termodinamika
mereka, yang telah dibahas pada bagian awal dari perawatan ini, telah dengan jelas
menunjukkan proses yang mengatur dan faktor-faktor yang mempengaruhi nitrasi. Dari
sudut pandang teknis menggunakan campuran asam nitrat dan sulfur, ada dua kondisi
utama yang harus dipenuhi. Ini adalah: (1) Jumlah 100 persen HNO, persyaratan chiometrik
saat ini dari reaksi nitrasi. Ini berlebihan untuk mempertahankan laju reaksi over-all yang
cukup cepat. (2) Jumlah (oleum) harus cukup untuk mendorong reaksi yang diinginkan
terlepas dari mekanisme yang terlibat. Dua nilai yang dihitung dari dalam nitrasi harus
cukup untuk memenuhi sto- biasanya hadir dalam persen HSO dengan, jika perlu,
asosiasinya dibubarkan SO 100 dari stoikiometri reaksi dalam satu kasus dan ditentukan
dalam pengembangan proses dalam lainnya adalah tolok ukur kontrol praktis. Nilai-nilai ini
adalah D.V.S. (Nilai dehidrasi asam sulfat) dan rasio nitrat. D.V. aku s