4693 7935 1 PB PDF
4693 7935 1 PB PDF
2, 2012 30
Abstract
Ammonia plant is the main part of fertilizer industry. Primary reformer is an unit operation where catalytic
reaction between steam and methane take place, or it is known as steam methane reforming. The main raw
material is steam (H2O) and natural gas with major content of methane (CH4). The objective of this research was
to develop primary reformer unit process model to calculate temperature, pressure and composition profiles for
steady state operation according to operating condition on Ammonia III plant in PT Pupuk Sriwidjaya
Palembang.
The assumption used was plug flow model both on the furnace side and on the catalytic reactor side for
steady state conditions. The ordinary differential equations were solved using Runge Kutta method with Scilab
software to get the conversion, pressure and temperature profiles on primary reformer. Variabels evaluated were
temperature, pressure, and composition.
The simulation result showed that an average error of 3.94 % compared to the operational plant data. For
various operating conditions this simulation showed an average error of 7.01 %.
Abstrak
Pabrik amonia merupakan salah satu pabrik yang terdapat di industri pupuk. Unit Reformer Primer
merupakan salah satu alat di pabrik amonia yang merupakan tempat terjadinya reaksi katalitik antara steam
dengan metana dikenal dengan proses steam methane reforming. Bahan baku utama adalah steam (H2O) dan gas
alam dengan kandungan utama metana (CH4). Penelitian ini membuat model proses unit Reformer Primer untuk
menghitung profil temperatur, tekanan dan komposisi untuk kondisi operasi steady state dengan berdasarkan
kondisi operasi di pabrik Amonia Pusri 3 PT Pupuk Sriwidjaya Palembang.
Asumsi yang digunakan adalah plug flow baik pada sisi furnace maupun pada sisi reaktor katalitik dan
kondisi steady state. Untuk menyelesaikan persamaan diferensial ordiner yang digunakan pada penelitian ini
dipakai metode Runge Kutta dengan program SciLab sehingga didapat profil konversi dan temperatur di
Reformer Primer. Variabel yang mempengaruhi dalam reaksi di Reformer Primer adalah temperatur, tekanan,
dan komposisi.
Hasil simulasi jika dibandingkan dengan data operasional pabrik menunjukkan ralat rerata 3,94 %. Jika
model tersebut digunakan pada berbagai kondisi operasi menghasilkan ralat rerata 7,01 %.
yang dapat mengakibatkan unscheduled Reaksi reformasi gas alam merupakan reaksi
shutdown. katalitik antara gas alam dan steam dengan
Alat simulasi harus dapat mewakili proses menggunakan katalis nikel yang disangga dengan
yang terjadi di pabrik, khususnya Reformer alumina (Ni/Al2O4). Reaksi kesetimbangan
Primer, dengan tingkat keakuratan yang cukup reformasi gas alam secara keseluruhan bersifat
tinggi dan respon yang cepat, sehingga dapat endotermis. Di dalam industri, reaksi reformasi
meningkatkan reliabilitas dan kehandalan gas alam dengan steam merupakan proses utama
operasional pabrik. Selain itu, alat simulasi harus untuk memproduksi gas sintesis yang terutama
dapat diaplikasikan untuk data yang biasa terdiri dari CO dan H2. Jika gas alam yang
digunakan dan dapat diperoleh di pabrik seperti dimaksud dalam hal ini direpresentasikan dengan
temperatur, tekanan, aliran dan komposisi. CH4, maka reaksi-reaksi utama reformasi gas
Penelitian ini mencakup pemodelan sistem alam dengan steam dapat dituliskan seperti dalam
proses di Reformer Primer dengan acuan pabrik persamaan-persamaan berikut (Hyman, 1968;
amonia Pusri 3. Untuk sisi proses kajian dibatasi Hinderink et al., 1996; Froment dan Bischoff,
mulai dari treated feed gas (umpan masuk) 1990).
sampai dengan gas sistesis keluar dari Reformer CH 4 H 2O CO 3H 2
Primer. Untuk sisi furnace kajian dibatasi dari ΔH298 K = +206,2 kJ/mol (1)
pembakaran fuel sampai dengan fluegas keluar
dari radiant section. Sebagai data acuan dipakai CO H 2O CO2 H 2
data operasional di pabrik amonia Pusri 3 tahun ΔH298 K = -41,1 kJ/mol (2)
2009 dan 2010, yang didapatkan dari data log
sheet dan analisa laboratorium. Detil aliran energi CH 4 2 H 2 O CO2 4 H 2
di Reformer Primer dapat dilihat pada gambar di
ΔH298 K = +165 kJ/mol (3)
bawah ini.
Selain CH4, gas alam umpan Reformer Primer
juga mengandung senyawa-senyawa hidrokarbon
yang lebih berat dari metana (heavy
hydrocarbon). Namun senyawa-senyawa
hidrokarbon ini tidak terdeteksi lagi setelah
campuran gas alam dan steam mengalami reaksi
reformasi dalam waktu yang singkat (Anderson
dan Boudart, 1984). Kesimpulan ini juga
diperoleh oleh Aker dan Camp yang melakukan
percobaan reformasi metana dengan steam pada
Gambar 1. Diagram energi unit Reformer Primer rentang temperatur 340-360°C (Hyman, 1968).
Percobaan tersebut melaporkan bahwa setelah
Reformer Primer pada pabrik petrokimia waktu kontak yang sangat singkat hanya metana
digunakan untuk memecah gas hidrokarbon yang tersisa dalam aliran keluaran reaktor.
menjadi hidrogen dan bagian-bagian lain dari gas Xu dan Froment (1989) mempelajari kinetika
hidrokarbon yang lebih rendah. Reaksi di intrinsik reaksi reformasi metana dengan steam
reformer adalah reaksi katalitik yang pada katalis Ni, dan kemudian menyusunnya
memerlukan input panas yang besar. Umpan dalam serangkaian mekanisme reaksi bersama
Reformer Primer berupa campuran steam dan gas dalam tiga tahap pengendali reaksi (Alhabdan,
alam pada temperatur 510°C masuk ke dalam 1992; Froment dan Bischoff, 1990). Persamaan
tube katalis. Campuran steam dan gas alam ini kinetika untuk reaksi yang berlangsung dalam
mengalami proses cracking pada katalis (Nickel katalis padat yang didasarkan pada mekanisme
Based Catalyst) di dalam tube, sedangkan panas adsorpsi kimia selalu dapat dituliskan sebagai
untuk reaksinya diberikan melalui burner di kombinasi dari tiga kelompok: faktor kinetika,
bagian atas radiant section. Gas proses dan gas faktor driving force, dan faktor adsorpsi.
furnace masuk dari bagian atas reformer dan Berdasarkan pendekatan Langmuir-Hinshelwood,
keluar dari bagian bawah. Proses gas mengalir persamaan laju kinetika reaksi reformasi metana
melalui beberapa baris tube berisi katalis yang dengan steam dalam reaktor pipa ideal berkatalis
tersusun paralel. Di dalam tube, hidrokarbon dan ditunjukkan dalam Tabel 1.
steam bereaksi untuk membentuk hidrogen,
karbon dioksida dan karbon monoksida.
Jurnal Rekayasa Proses, Vol. 6, No. 2, 2012 32
Tabel 1. Persamaan laju reaksi reformasi metana (Xu dan Froment, 1989)
CH 4 H 2 O CO 3H 2 pH 4
K1
2 (4)
r1 2
2
( DEN )
k2 p .p
pCO . p H O H CO 2 2
CO H 2O CO2 H 2 (5)
pH K2
2
r2 2
2
( DEN )
k3 p4 .p
pCH . p H O H 2 CO2
CH 4 2 H 2 O CO2 4 H 2 p H3,25 4 2
K3 (6)
r3
2
( DEN )
K H O . p H 2O
DEN 1 K CO . pCO K H 2 . p H 2 K CH 4 . pCH 4 2 (7)
pH2
Neraca massa dapat dijabarkan dengan Profil temperatur di reforming catalytic zone
mengambil elemen volum, dan alirannya dapat ditentukan dengan menjabarkan neraca
diasumsi plug flow. Elemen volum (A.∆Z) panas pada elemen volum tertentu (A.∆Z) dan
ditunjukkan oleh gambar berikut. menggunakan asumsi aliran plug flow. Elemen
volum yang digunakan dapat ditunjukkan pada
gambar berikut.
Fiz Fiz+∆z
Masuk Keluar Tg
Tz Tz+∆z
z z+∆z Masuk Keluar
Gambar 2. Elemen volum pada penjabaran neraca
massa
z z+∆z
Persamaan-persamaan yang digunakan dalam
model ini adalah: Gambar 3. Elemen volum pada penjabaran neraca
panas
1. Pemodelan dan simulasi unit Reformer di sisi reformer. Untuk menyelesaikan persamaan
gas proses dan gas furnace. diferensial ordiner di atas digunakan metode
2. Pemodelan dimulai dari saat gas proses masuk Runge Kutta dengan program SciLab sehingga
ke dalam Reformer Primer sampai dengan didapat profil konversi dan temperatur. Penelitian
keluar. dilakukan dalam dua tahap, yaitu tahap validasi
3. Pemodelan gas furnace dilakukan mulai dari model matematika dengan membuat model yang
masuk furnace sampai dengan keluar. mendekati kondisi operasi aktual di pabrik.
4. Pemodelan diharapkan dapat dipergunakan Dipilih 2 model simulasi sebagai pendekatan
pada berbagai macam kondisi rate operasi awal dengan perbedaan terletak pada asumsi
pabrik. aliran gas furnace yaitu aliran gas dianggap
Komponen-komponen utama yang tercakup mixed flow atau plug flow, sehingga didapat dua
dalam kajian ini terdiri dari Reformer Primer, model simulasi :
dari sisi gas proses dan sisi furnace. Skema arus 1. model gas proses plug flow dengan gas
pada simulasi ditunjukkan pada gambar berikut furnace mixed flow
ini. 2. model gas proses plug flow dengan gas
Mixed Feed
furnace plug flow
Kemudian dilakukan pemilihan model yang
paling baik berdasarkan ralat rerata yang terkecil.
Tahap selanjutnya adalah melakukan simulasi
Flue Gas
Primary proses. Hal ini dilakukan untuk mengetahui
Flue Gas 2 Flue Gas Reformer kinerja proses produksi gas sintesis pada model
yang diusulkan, dan juga keakuratan model
Outlet Primary simulasi pada berbagai macam kondisi operasi
NG Feed Reformer
Preheated aktual di pabrik.
Process Steam Variabel pengubah yang digunakan adalah
temperatur, tekanan, komposisi serta aliran dari
Gambar 4. Skema arus pada simulasi. gas umpan. Sedangkan variabel tetap adalah
spesifikasi alat dan susunan alat.
Steam proses akan bercampur dengan NG
Feed Preheated sebelum masuk convection Tabel 2. Uji validasi hasil simulasi untuk model
section untuk dipanaskan dengan Flue Gas. pertama dan kedua.
Aliran keluar yang berupa Mixed Feed masuk ke Komponen
Masuk Keluar (%)
% Aktual Model 1 Ralat Model 2 Ralat
reformer dan mengalami reaksi, kemudian keluar H2 3,49 68,66 70,82 3,146 72,13 5,054
sebagai Outlet Primary Reformer. Sedangkan CH4 84,78 8,80 12,92 46,818 7,95 9,659
C2H6 5,46 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Flue Gas masuk ke Primary Reformer kemudian C3H8 2,85 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
C4H10 0,93 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
terbakar menjadi Flue Gas yang digunakan untuk C5H12 0,23 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
memanaskan coil yang ada di convection section C6+ 0,03 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CO 0,00 7,12 1,16 83,708 7,45 4,635
dan menjadi Flue Gas2. CO2 0,04 14,80 13,52 8,649 11,94 19,324
Konversi metana, temperatur dan tekanan dari T gas out, °C 788 775 1,677 770 2,284
T flue gas out, °C 970 984 1,443 994 2,474
gas proses di outlet Reformer Primer didapatkan Ralat rerata 13,222 3,948
dengan mengintegrasikan persamaan (8) - (15),
dari inlet Reformer Primer sampai ujungnya. Hasil dan Pembahasan
Untuk keadaan awal di inlet Reformer Primer,
dengan mengetahui kondisi gas proses yang Uji Validasi dan Pemilihan Model
sudah dicampur steam, dapat dihitung sifat fisis Hasil simulasi untuk kedua model divalidasi
dan sifat termodinamika. Dari sifat-sifat ini dan dengan membandingkan data yang diperoleh dari
aliran campuran gas, tekanan di tahap satu dapat hasil simulasi dengan data aktual di pabrik yang
dihitung, sehingga konversi metana dan hasilnya disajikan pada Tabel 2.
temperatur tahap satu dapat dihitung. Dengan Untuk memilih model mana yang akan
menggunakan kondisi temperatur, tekanan dan digunakan setelah dilakukan tuning, maka
komposisi yang baru, sifat fisis dan dilakukan uji validasi dimana hasil perhitungan
termodinamika dihitung kembali. Sifat-sifat ini dibandingkan dengan data aktual di pabrik
kemudian digunakan kembali untuk menghitung dengan menggunakan jumlah ralat terkecil antara
tekanan, konversi dan temperatur untuk iterasi hasil perhitungan simulasi dan data aktual di
kedua. Langkah ini diulang sampai ujung tube pabrik. Setelah itu dihitung ralat rerata dari
Jurnal Rekayasa Proses, Vol. 6, No. 2, 2012 34
8 8
% CH4
% CH4
7,9
7,9
7,8
7,8
7,7
400 450 470 500
7,7
Temperatur, K 30 35 36,86 39
Tekanan, atm
Gambar 5. Pengaruh temperatur gas inlet proses
terhadap konsentrasi metana outlet Gambar 6. Pengaruh tekanan gas inlet terhadap
reformer. konsentrasi sisa metana keluar reformer.
Dari grafik terlihat bahwa semakin tinggi Variasi pada komponen gas umpan reformer
temperatur inlet Reformer maka semakin rendah dilakukan dengan melakukan variasi pada
konsentrasi sisa metana outlet Reformer. Hal ini konsentrasi metana yaitu 75, 80 , 85, dan 94 %.
menunjukkan bahwa semakin banyak metana Hasil simulasi ditunjukkan pada Tabel 3.
yang bereaksi dan berubah menjadi hidrogen.
Terjadinya reaksi merupakan akibat adanya Tabel 3. Hasil simulasi pada berbagai komposisi umpan
tumbukan antar molekul yang kemudian metana.
bergabung membentuk senyawa baru. CH4=75% CH4=80% CH4=85% CH4=94%
Komponen
Masuk Keluar Masuk Keluar Masuk Keluar Masuk Keluar
Temperatur yang semakin tinggi akan H2 17,69 74,99 14,02 74,29 10,12 74,31 3,49 72,13
meningkatkan energi kinetik yang dimiliki oleh CH4 74,82 6,02 80,04 6,53 85,60 6,15 94,28 7,95
CO 0,00 7,28 0,00 7,39 0,00 7,55 0,00 7,45
molekul-molekul sehingga semakin cepat N2 6,15 1,57 4,88 1,25 3,52 0,92 1,78 0,47
Ar 0,07 0,07 0,06 0,06 0,04 0,04 0,05 0,05
molekul untuk bertumbukan yang berarti semakin CO2 1,27 10,07 1,01 10,47 0,73 11,04 0,40 11,94
cepat pula terjadinya reaksi.
Kenaikan temperatur reaksi mengakibatkan Dari Tabel 3 dapat dilihat konsentrasi hasil
suplai energi untuk mengaktifkan reaktan dan reaksi yaitu konsentrasi outlet dikurangi
35 Jurnal Rekayasa Proses, Vol. 6, No. 2, 2012
konsentrasi inlet dari hidrogen, karbon DEN : faktor adsorpsi pada persamaan (1),
monoksida dan karbondioksida meningkat seiring (2) dan (3)
dengan kenaikan konsentrasi metana. Hal ini : kecepatan molar CH4, kmol/jam
dikarenakan dengan naiknya konsentrasi metana, FCO : kecepatan molar CO, kmol/jam
maka semakin banyak metana yang bereaksi : kecepatan molar CO2, kmol/jam
membentuk hidrogen, karbonmonoksida dan : kecepatan molar H2, kmol/jam
karbondioksida. : kecepatan molar H2O, kmol/jam
Simulasi juga dilakukan pada berbagai macam
Fi : kecepatan molar komponen i,
kapasitas operasi pabrik dan dengan kondisi
kmol/jam
operasi yang berbeda-beda. Simulasi
Fin : kecepatan molar masuk seksi
menggunakan data bulan November dan
radiasi, kmol/jam
Desember 2010 serta saat performance test Pusri
FO2in ; kecepatan molar oksigen masuk
3 bulan Juni 2009.
seksi radiasi, kmol/jam
Tabel 4. Hasil simulasi pada berbagai rate operasi. Fout : kecepatan molar keluar seksi radiasi,
Parameter Satuan 23/6/2009 24/6/2009 29/11/2010 27/12/2010
kmol/jam
Kondisi Operasi % 95 95 k1, k2, k3 : konstanta kecepatan reaksi (1), (2)
Ralat rerata % 7,20 10,28 3,81 6,74
dan (3)
K1,K2 K3 : konstanta kesetimbangan reaksi (1),
Pada Tabel 4 terlihat bahwa hasil simulasi
(2) dan (3)
menghasilkan ralat rerata 7,01 %. Simulasi ini
: konstanta adsorpsi CH4
dapat memberikan gambaran awal kondisi
operasi yang terjadi di pabrik Amoniak Pusri-3. KCO : konstanta adsorpsi CO
: konstanta adsorpsi CO2
: konstanta adsorpsi H2
Kesimpulan : konstanta adsorpsi H2O
Dari hasil dan pembahasan pada penelitian ini P : tekanan gas, lbf/ft2
dapat diambil kesimpulan sebagai berikut : : tekanan parsial CH4
1. Dalam penelitian ini dilakukan simulasi PCO : tekanan parsial CO
dengan menggunakan model gas proses plug : tekanan parsial CO2
flow dan gas furnace plug flow dengan ralat : tekanan parsial H2
rerata 3,94%. : tekanan parsial H2O
2. Kenaikan temperatur gas inlet reformer r1,r2,r3 : laju reaksi (1), (2) dan (3)
menyebabkan penurunan konsentrasi metana T : suhu reaktan dalam reaktor, oC
di outlet reformer. Tg : suhu gas pemanas, oC
3. Kenaikan tekanan gas inlet reformer Tin : suhu gas pemanas masuk seksi
menyebabkan semakin tinggi konsentrasi radiasi, oC
metana di oulet reformer. Tout : suhu gas pemanas keluar seksi
4. Kenaikan konsentrasi metana pada gas inlet radiasi, oC
reformer menyebabkan kenaikan konsentrasi U : koefisien perpindahan panas
hidrogen, karbon monoksida dan karbon keseluruhan, kkal/(m2jamoC)
dioksida di outlet reformer. z : panjang reaktor, m
5. Model simulasi dapat digunakan pada
berbagai rate operasi dengan ralat rerata
7,01%.
Daftar Notasi
A : luas tampang pipa dalam reaktor, m2
Cpi : kapasitas panas komponen i,
kkal/kmol/oC
Cpin : kapasitas panas masuk seksi radiasi,
kkal/kmol/oC
Cpout : kapasitas panas keluar seksi radiasi,
kkal/kmol/oC
Do : diameter luar pipa, m
Dp : diameter butiran katalis, m
Jurnal Rekayasa Proses, Vol. 6, No. 2, 2012 36